CN104946160A - 粘合剂组合物和胶带 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种在锂离子电池等电化学器件等的制造工序中即使与锂离子电池等的电解液接触，仍能保持鲜明颜色的无卤素胶带。所述胶带使用本发明的粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物含有粘合剂成分和颜料，所述颜料为无机颜料，粘合剂组合物中的氯和溴的含量分别小于900ppm，氯和溴的含量之和小于1500ppm。

Description

粘合剂组合物和胶带

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的胶带（粘合带），尤其涉及对锂离子电池等中所含电解液的颜色稳定性优异的粘合剂组合物和用该粘合剂组合物形成的胶带。

背景技术

在锂离子电池的制造加工工序中，为了电池极耳端子的固定、极板绝缘、加强电池壳的保护等目的，胶带被作为保护材料得到广泛应用。例如，专利文献1公开了一种用于在电池内部防止电路短路的胶带。使用该胶带时，准确贴附在规定的位置非常重要。因此，贴附胶带后，通常用肉眼或相机等确认贴附位置。但若使用透明胶带，则难以用肉眼或相机确认胶带自身或其位置，因此，有可能出现监测不到，或出现误操作、不得不频繁叫停生产线的情况。

专利文献2公开了一种具有基材和可含颜料的粘合剂层的胶带。该胶带可视需要而进一步含有印刷层，且不使用对环境不友好的卤素。

但是，在胶带领域，作为蓝色颜料、黄色颜料、红色颜料等有色颜料，目前一般使用有机颜料。此外，有机颜料根据其有无用高分子化合物包覆微细粒子的加工工序而分为加工有机颜料和非加工有机颜料。然而，一般加工有机颜料存在在上述锂离子电池制造工序中与电池的电解液接触后会褪色等问题。另一方面，非加工有机颜料虽然颜色稳定性好，但有在溶剂中的分散性和操作性不佳的情况。

因此，本领域非常希望有这样一种胶带，其能够在锂离子电池等电化学器件的制造工序中用于绝缘、卷绕、保护，即使与锂离子电池等中所含的电解液接触，也能保持鲜明的颜色。

现有技术文献

专利文献1：日本特开平第10－247289号

专利文献2：中国专利申请说明书第CN103160226A号

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供一种即使在锂离子电池等电化学器件的制造工序中与锂离子电池等的电解液接触，也能保持鲜明颜色的无卤素的胶带。

为达到上述目的，本发明者进行了深入的研究，结果发现，用无机颜料代替现有的粘合剂组合物中使用的有机颜料，可以得到颜色稳定性优异的粘合剂组合物。本发明是在上述发现的基础上完成的。

即，本发明包含以下内容；

〔1〕粘合剂组合物，其含有粘合剂成分和颜料，所述颜料为无机颜料，所述粘合剂组合物中的氯和溴的含量分别小于900ppm，氯和溴的含量之和小于1500ppm。

〔2〕根据上述〔1〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂成分为选自丙烯酸系、橡胶系和有机硅系聚合物中的至少一种。

〔3〕根据上述〔1〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物，所述粘合剂组合物还含有交联剂，相对于所述粘合剂成分100重量份，所述交联剂含量为0.01～10重量份。

〔4〕根据所述〔1〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述无机颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种。

〔5〕根据上述〔4〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述粘合剂成分100重量份，所述无机颜料为0.1～70重量份。

〔6〕根据上述〔1〕或〔5〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述无机颜料为黄色颜料。

〔7〕根据上述〔6〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述黄色颜料选自黄土、氧化铁黄、钛黄中的至少一种。

〔8〕根据上述〔7〕所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述粘合剂成分100重量份，所述黄色颜料的比例为0.5～50重量份。

〔9〕胶带，其具有无卤素基材层和形成在该无卤素基材层表面、由上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的粘合剂组合物构成粘合剂层。

〔10〕电化学器件，其使用上述〔9〕所述的胶带。

根据本发明的粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的胶带，通过用无机颜料代替现有的粘合剂组合物中使用的有机颜料，即使在锂离子电池等电化学器件的制造工序中与电池等中所含的电解液接触，仍能保持鲜明的颜色，可容易地用肉眼或相机确认。此外，本发明的粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的胶带使用基本上无卤素的粘合剂组合物和无卤素的基材，因此，满足EIC61249-2-21标准，对环境友好。

附图说明

图1是显示本发明胶带的一实施方式的截面示意图。

图2是显示本发明胶带的另一实施方式的截面示意图。

符号说明

1：基材层

11：基材层的上层

12：基材层的下层

2：粘合剂层

具体实施方式

本发明的粘合剂组合物的特征在于，使用无机颜料和粘合剂组合物中的氯和溴的含量分别小于900ppm，氯和溴的含量之和小于1500ppm。

因此，在本说明书中，粘合剂组合物“无卤素”或“基本上无卤素”是指氯和溴的含量分别小于900ppm，氯和溴的含量之和小于1500ppm。

在以往的锂离子电池等电化学器件的制造工序中，为了识别和标示等目的，通常在胶带中加入有机颜料。有机颜料着色力好，与无机颜料相比，加入少量即可。此外，也没有引起树脂劣化的问题。但是，与无机颜料相比，有机颜料的耐热性差。虽然通过增大分子量和调整取代基和粒径等，也有耐热性得到改善的产品，但通常都仍多少存在耐热性的问题。此外，有机颜料还存在价格高（成本问题），以及与无机颜料相比，耐光变色性差的问题。

另外，在锂离子电池等使用电解液的电化学器件的制造工序中，用于绝缘、卷绕和保护目的的胶带有时会与电池等中所含的电解液接触。这种情况下，有机颜料往往在与电解液接触后会褪色。其褪色机制尚不清楚，但在使用锂离子电池等中经常用到的异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、蒽嘧啶等有机系黄色颜料进行的实验中，上述有机系黄色颜料长时间地接触由LiPF₆或LiBF₄之类的锂盐和碳酸乙二醇酯之类的溶剂构成的锂离子电池用电解液之后会褪色，并且电解液本身也会变色（褐色化），但并非变成与所使用的黄色颜料相同的颜色。由此可知，上述有机系颜料并非由于溶解在电解液中而褪色。

不束缚于任何理论，推测有机系颜料有可能与在碳酸乙二醇酯之类溶剂中解离的Li⁺或PF₆ ^－一起形成了离子盐。

另一方面，与有机颜料相比，无机颜料的着色力小，但隐蔽性能和耐热性、耐候性好且稳定，因此，使用方便。此外，无机颜料基本为氧化物、硫化物、盐、金属和非金属单质，不溶于碳酸乙二醇酯之类的非水溶剂，因此，本发明者设想是否可以在胶带中使用无机系颜料，以规避由上述电解液引起的褪色问题。并且，通过下面的实施例和比较例，验证了本发明者的上述想法。

此外，目前，含卤化合物被用于各种塑料添加剂中。卤素具有阻燃、提高燃点的作用。但含卤材料燃烧时会产生大量有毒气体（例如，二噁英、呋喃），破坏环境，而且在环境中能存在多年，甚至终生累积于生物体中。因此，世界多个国家和组织都积极推动无卤化运动。2003年公布的EIC61249-2-21标准对塑料材料提出了无卤要求，即，塑料中的氯和溴含量分别不得超过900ppm，两元素含量之和不得超过1500ppm。

鉴于上述情况，在本发明中，使粘合剂组合物中的氯、溴含量均小于900ppm，并使氯和溴的含量之和小于1500ppm。

下面，结合附图对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不受这些实施方式的限定。

（粘合剂成分）

本发明的粘合剂组合物中的粘合剂成分用来形成后述的粘合剂层。对该粘合剂成分，只要不含卤素，无特别限定，例如可以是聚氨酯系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、环氧系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、氟系粘合剂等公知的粘合剂。粘合剂可单独使用，也可二种以上组合使用。所述粘合剂可以是任一形态，例如可以是乳液型粘合剂、溶剂型粘合剂、热熔融型粘合剂等。

在上述粘合剂中，可适宜地使用丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂和有机硅系粘合剂。其中，从耐热性、耐候性优异的角度和设计自由度的角度考虑，优选丙烯酸系粘合剂。丙烯酸系粘合剂以丙烯酸系聚合物为主要成分或基础聚合物。此外，作为基础聚合物（粘合剂的基本成分），优选使用以烷基的碳原子数为4～12的（甲基）丙烯酸烷基酯（丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯）为单体主要成分的聚合物。该（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯系聚合物可单独使用，也可二种以上组合使用。

作为所述烷基的碳原子数为4～12的（甲基）丙烯酸烷基酯〔（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯〕，只要是烷基的碳原子数为4～12的（甲基）丙烯酸烷基酯，就无特别限定，其例子有（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸新戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸2－乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯等。（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯可单独使用，也可二种以上组合使用。其中，从对被粘物的粘合性和附着性的角度考虑，优选（甲基）丙烯酸2－乙基己酯。

（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯用作单体主要成分，相对于单体成分总量，可占50重量％以上（优选为70重量％以上，更优选为85重量％以上）。若单体成分总量中的（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯的比例小于50重量％，则粘合力和保持力会下降，有时难以得到胶带或粘合片所需的良好的粘合力和保持力。

对单体成分总量中的（甲基）丙烯酸C_4－12烷基酯的上限无特别限定，例如，以在98重量％以下为佳（优选在97重量％以下）。

使用上述丙烯酸系基础聚合物时，重均分子量在30万以上、200万以下（优选为60～150万，更优选为70～130万）很重要。丙烯酸系基础聚合物的重均分子量小于30万时，有时无法发挥粘合剂所需的粘合力，而若大于200万，则由于粘合剂粘度上升，有时会有涂布性不良等问题。

本发明中使用的橡胶系粘合剂可以是天然橡胶系粘合剂、异戊二烯橡胶、聚异丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、再生橡胶，以及它们的改性物等合成橡胶系粘合剂（包括嵌段共聚物和无规共聚物）。这些粘合剂可单独使用，也可二种以上合用。其中，从对电解液的稳定性的角度考虑，优选丁基橡胶和聚异丁烯。

本发明中使用的有机硅系粘合剂例如可以是以有机聚硅氧烷为主要成分的有机硅橡胶和有机硅树脂，或在这些物质中加入硅氧烷系交联剂、过氧化物系交联剂等交联剂而交联、聚合所得到的粘合剂等。

此外，为提高凝聚力等，也可在丙烯酸系粘合剂中添加交联剂。具体地，可使用异氰酸酯化合物、多官能三聚氰胺化合物或多官能环氧化合物等。其中，从比较容易取得粘合力与凝聚力的平衡的角度考虑，优选异氰酸酯化合物。对于异氰酸酯化合物，只要其1个分子中具有至少2个异氰酸酯基，就无特别限定。异氰酸酯的例子有脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香脂肪族多异氰酸酯类等。

交联剂可单独使用，也可二种以上组合使用。

此外，相对于上述丙烯酸系粘合剂的基础聚合物或有机硅系粘合剂的基础聚合物100重量份，交联剂的使用量优选为0.01～10重量份，更优选为1～8重量份，尤其优选为2～5重量份。

若交联剂的使用量小于0.01重量份，则无法显现足够的交联效果，难以提高丙烯酸系粘合剂或有机硅系粘合剂的凝聚力等。而若交联剂的使用量大于10重量份，则丙烯酸系或有机硅系聚合物的交联部分不会增大，交联剂会以未反应的状态残留下来，需要将该交联剂除去等，因此，并不适宜。

此外，为导入交联剂的交联点等，也可添加1分子中具有2个以上羟基的多羟基化合物等作为交联助剂。这样的多羟基化合物例如有脂肪族多醇、脂环族多醇、芳香族多醇、聚醚多醇、聚酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚己内酯多醇、丙烯酸类多醇、聚氨酯多醇等。

交联助剂可单独使用，也可二种以上组合使用。

此外，由于丙烯酸系聚合物的极性大，难以粘附在聚烯烃等低极性的被粘体上，因此，可视需要在粘合剂中添加增粘剂。

对增粘剂无特别限定，例如可以是松香类、萜烯类、烃类、环氧类、聚酰胺类、弹性体类、酚醛类、酮类等各种增粘树脂。这样的增粘树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。

此外，在粘合剂中，可视需要添加例如填充剂、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、表面活性剂、光稳定剂等公知的添加剂等。

在本发明的粘合剂组合物中，使氯和溴的含量均小于900ppm，并使氯和溴的含量之和小于1500ppm。

优选的是，使氯和溴的含量均小于50ppm。

（颜料）

在本发明中，所用的颜料可以仅由无机颜料构成，也可以含有杂质程度的量的有机颜料。

此外，在需要获得特定色彩和色调等情况下，也可以加入不易被锂离子电池等的电解液褪去颜色的有机颜料。

上述无机颜料可以是蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料、灰色颜料、褐色颜料和红色颜料等中的一种或多种的组合，但优选蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料。这样的无机颜料例如有氧化钛、锌华、锌钡白、重晶石、沉淀硫酸钡、碳酸钙、石膏、沉淀硅石、氧化铝、氧化锆、云母等白色颜料，碳黑、灯黑、钛黑、合成铁黑、高锰酸盐等黑色颜料，锌粉、板岩粉等灰色颜料，氧化铁红、氧化锰-氧化铝-氧化镉-硫化硒等红色颜料，琥珀、氧化铁棕等褐色颜料，黄土、氧化铁黄、钛黄、锆-硅-镨、钒-铅等黄色颜料，钴绿、锌华、氧化锆等绿色颜料，群青、铁蓝、钴蓝、氧化钴、氧化锆-氧化钒等蓝色颜料，但从价格低廉的角度考虑，优选氧化钛和炭黑。

从耐电解液的角度考虑，上述无机颜料中，优选黄色颜料。所述黄色颜料优选为选自黄土、氧化铁黄、钛黄中的至少一种，更优选为氧化铁黄。

在本发明中，上述无机颜料可以在形成上述胶带的粘合剂层之前添加在上述粘合剂成分中，也可以添加在后述的胶带的基材层中。优选上述无机颜料添加在上述粘合剂层中。

相对于上述丙烯酸系、橡胶系或有机硅系粘合剂的基础聚合物100重量份，所述无机颜料的使用量视所使用的颜料种类而异，但通常宜在0.1～70重量份的范围内。若无机颜料的使用量小于0.1重量份，则有难以使粘合剂层充分着色之虞。而若大于70重量份，则有可能出现粘合剂层的粘合性显著下降、粘合剂层无法粘附在胶带的基材上、胶带实用性受影响的情况。

相对于上述丙烯酸系、橡胶系或有机硅系粘合剂的基础聚合物100重量份，所述无机颜料的使用量优选为0.5～50重量份。使用黄土、氧化铁黄、钛黄时，黄色颜料的使用量优选为0.5～50重量份，更优选为2～50重量份。

本发明还提供一种具有无卤素基材层、形成在该无卤素基材层表面、用上述粘合剂组合物构成的粘合剂层的胶带。

（基材层）

本发明的胶带具有作为支持体的基材。对基材无特别限定，只要其无卤素即可。但从强度、厚度精度和薄度等角度考虑，可适宜地使用塑料类基材。塑料类基材的材质或素材的例子有聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等）、聚烯烃（聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等）、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素类、氟系树脂、聚醚、聚苯乙烯类树脂（聚苯乙烯等）、聚碳酸酯、聚醚砜等。其中，从价格、刚性的角度考虑，优选聚酯膜、聚烯烃膜，尤其优选聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜。塑料膜基材可以是单层的，也可以是多层的。

基材层的厚度可根据胶带所要求的强度、柔软性、胶带的使用目的等适当选择。在本发明中，从凹凸顺应性（也称“凹凸吸收性”。是指贴附胶带时容易顺应被粘体凹凸形状的特性）等角度考虑，基材层的厚度优选在100μm以下，更优选在50μm以下，尤其优选为5～20μm。

（粘合剂层）

在本发明的胶带中，上述粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。

对上述粘合剂层的厚度（干燥后厚度）无特别限定，可考虑粘合剂的粘接特性、胶带的总厚度或凹凸顺应性及操作性而进行适当地选择。优选为1～50μm，更优选为3～35μm，尤其优选为5～15μm。若粘合剂层的厚度小于1μm，则有难以得到良好粘接性的倾向，而若大于50μm，则胶带的厚度大，使用该粘合剂层的胶带不适用于手机用锂离子电池等。此外，粘合剂层过厚，会有粘合剂在粘合剂层端面溢出之虞。粘合剂层可以是单层，也可以是多层。此外，形成在基材层两面的2个粘合剂层的厚度可以基本上相同，也可以不相同，但在多数情况下，选择两者厚度基本上相同。

粘合剂层可通过用幕涂法、旋涂法、刮涂法等目前常用的涂布方法将粘合剂组合物涂布在基材层表面而形成。

本发明的胶带由于其粘合剂在涂布后具有优异的初始凝聚力，因此，能够以优异的保持力进行粘接。此外，该胶带还能够以优异的粘合力粘附在各种被粘物上。

（胶带）

在本发明的胶带中，基材层与粘合剂层的厚度之和优选为4～150μm，更优选为10～35μm。若胶带的厚度小于4μm，则胶带的力学特性不足，例如，胶带的耐穿刺性有可能低下，失去对锂离子电池的保护功能。而若大于150μm，则会显著增大被粘物的体积。用于手机用小型锂离子电池时，若体积过大，有可能影响电池组的单电池单位容量。

在本发明中，如前所述，无机颜料可以添加在上述粘合剂层中，也可以添加在上述基材层中。

图1是示出本发明胶带的一实施方式的截面示意图。1为基材层，2为粘合剂层。无机颜料添加在粘合剂层2中。

此外，无机颜料添加在上述基材层中时，若上述基材层为多层结构，则可以添加在基材层的各个层中，但从简化制造工序和成本等角度考虑，通常，优选添加在与粘合剂层相反一侧的基材层中。

图2是示出本发明胶带的另一实施方式的截面示意图。11是基材层1的上层，12是基材层1的下层，2是粘合剂层。在图2所示的本发明的胶带中，通常，无机颜料添加在基材层1的下层12中。

此外，在本发明中，为了在胶带使用之前对其进行保护，可以在粘合剂层表面设置剥离衬垫。

当上述胶带的一侧表面具有粘合剂层时，可在有粘合剂层一侧设置剥离衬垫，当胶带的两侧表面都具有粘合剂层时，可在两个表面分别设置剥离衬垫。

（剥离衬垫）

对剥离衬垫无特别限定，可从公知的剥离衬垫中适当选择。作为剥离衬垫，可适宜地使用在基材（剥离衬垫用基材）的至少一面形成有剥离涂布层的衬垫。剥离衬垫的基材例如可以是塑料膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄片状物等，但通常塑料膜能良好地进行使用。对作为上述剥离衬垫基材的塑料膜的素材无特别限定，只要基本上无卤素即可，例如可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃等，但优选由聚烯烃类树脂构成的聚烯烃系膜，其原因是，聚烯烃系树脂膜对粘合面的密附性和亲和性良好，且具有优异的柔韧性，因此，即使在各种工序中被歪曲，也不会出现浮起，能良好地保持贴附在粘合面上的状态。此外，剥离衬垫的基材可以是单层的，也可以是多层的。

作为聚烯烃类树脂，聚乙烯、聚丙烯、乙烯－α－烯烃共聚物都是合适的，其中，可适宜地使用聚乙烯（尤其是直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯）。因此，作为上述聚烯烃类剥离衬垫，可适宜地使用聚乙烯类膜或片材（尤其是直链状低密度聚乙烯膜或片材、低密度聚乙烯膜或片材）。

在上述剥离衬垫中，优选用剥离处理剂在基材表面设置剥离处理层。对构成剥离处理层的剥离处理剂无特别限定，例如，可以使用硅酮系剥离处理剂、氟系剥离处理剂、长链烷基系剥离处理剂、硫化钼系剥离处理剂等。剥离处理剂可单独使用，也可二种以上组合使用。

本发明的胶带可良好地用于例如锂离子电池等封入有非水电解液的二次电池、电解电容器（尤其是铝电解电容器）。锂离子电池等非水电解液二次电池具有将隔膜夹入在正极芯体上涂布有正极活性物质的正极板和在负极芯体上涂布有负极活性物质的负极板之间、使正极板和负极板相向对置地卷绕成涡卷状的卷绕型电极组、从正极板和负极板引出的电极端子、封入有电解液的外包装罐。本发明的胶带可在例如上述锂离子电池等非水电解液二次电池的制造中为了防止由异物、毛刺等穿刺隔膜的目的以及为了防止活性物质剥落的目的和改善电极在电池壳内的安装适应性的目的（例如，固定由正极板/隔膜/负极板构成的层积体或固定上述层积体的卷绕体）等而粘附在电池构成部件上加以使用。粘附在电池构成部件上的位置只要能达到上述目的即可，无特别限定，例如可以是极板、电极端子、极板端部、由多孔膜构成的隔膜、活性物质的涂布部分与未涂布部分之间的边界部分、卷绕型电极组的卷绕尾部等。

实施例

下面，结合实施例对本发明作更详细的说明，但本发明不限于这些实施例。

在下面的描述中，如无特别说明，“份”是指重量份。

（聚合物）

丙烯酸系聚合物

丙烯酸系聚合物通过将丙烯酸2－乙基己酯95份、丙烯酸5份进行自由基溶液聚合而得到。

（交联剂）

使用异氰酸酯交联剂类的Coronate L（日本聚氨酯工业公司产品）作为交联剂。实施例1

在厚5μm的PET膜（东丽公司产品，商品名“Lumirror”）的单面涂布通过在聚合物100份中加入交联剂2份、氧化铁黄（大日精化公司产品，商品名“SZ-7499”）3.1份而配制成的粘合剂溶液并干燥，使干燥后的粘合剂层的厚度为6μm。由此得到胶带。

实施例2

在厚8μm的PET膜（东丽公司产品，商品名“Lumirror”）的单面涂布通过在聚合物100份中加入交联剂2份、氧化铁黄（大日精化公司产品，商品名“SZ-7499”）3.7份而配制成的粘合剂溶液并干燥，使干燥后的粘合剂层的厚度为3μm。由此得到胶带。

实施例3

按与实施例2相同的方法得到胶带，所不同的是，使氧化铁黄“SZ-7499”的添加量为2.5份。

实施例4

按与实施例1相同的方法得到胶带，所不同的是，使交联剂的添加量为4份。

实施例5

按与实施例2相同的方法得到胶带，所不同的是，使氧化铁黄“SZ-7499”的添加量为15份。

实施例6

按与实施例1相同的方法得到胶带，所不同的是，使氧化铁黄“SZ-7499”的添加量为30份。

实施例7

按与实施例1相同的方法得到胶带，所不同的是，使氧化铁黄“SZ-7499”的添加量为15份，并添加氧化钛白色颜料（大日精化公司产品，商品名“DMY8054”）15份。

实施例8

按与实施例1相同的方法得到胶带，所不同的是，使氧化铁黄“SZ-7499”的添加量为50份。

比较例1

按与实施例1相同的方法得到胶带，所不同的是，用有机黄色颜料DMY8418（大日精化公司产品）2.3份代替氧化铁黄。

（评价）

用下述针对电解液的褪色试验对由实施例和比较例得到的各胶带进行测定和评价。结果见表1。

（针对电解液的褪色试验）

用下述针对电解液的褪色试验对由实施例和比较例得到的各胶带进行测定和评价。结果见表1。

将实施例和比较例中的压敏胶带裁成20mmX200mm的样品，将样品贴付于电池用12μm厚度的铝箔上，要求没有皱褶与气泡。将铝箔裁剪，在胶带幅宽方向留出两端大约3mm，两端修剪平整。然后在23℃和50%RH的环境下静置30分钟以上，再将样品放入有盖的玻璃瓶中，加入电解液（上海图尔实业发展有限公司制，EC：DMC：DEC/1：1：1/1M LiPF6），盖上瓶盖，在85℃的烘箱中放置4小时，然后取出，观察样品以及电解液的颜色状况。

用以下标准评价胶带在褪色试验中的颜色稳定性。

○：试验后的粘合剂层的变色面积小于粘合剂层面积的5％。

×：试验后的粘合剂层的变色面积在粘合剂层面积的5％以上。

表1

（结果）

如表1所示，实施例1～8的使用无机系的氧化铁黄以及无机系的氧化铁黄和钛白（二氧化钛白色颜料）的胶带制品均显示出良好的颜色稳定性。而在比较例1中，使用有机黄色颜料的胶带在上述褪色试验中未能维持原有颜色。

Claims (10)

1.粘合剂组合物，其含有粘合剂成分和颜料，所述颜料为无机颜料，粘合剂组合物中的氯和溴的含量分别小于900ppm，氯和溴的含量之和小于1500ppm。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂成分为选自丙烯酸系、橡胶系和有机硅系聚合物中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物，所述粘合剂组合物还含有交联剂，相对于粘合剂成分100重量份，所述交联剂的含量为0.01～10重量份。

4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述无机颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述粘合剂成分100重量份，所述无机颜料的含量为0.1～70重量份。

6.根据权利要求1或5所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述无机颜料包含黄色颜料。

7.根据权利要求6所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述黄色颜料选自黄土、氧化铁黄、钛黄中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述粘合剂成分100重量份，所述黄色颜料含量为0.5～50重量份。

9.胶带，其具有无卤素基材层和形成在该无卤素基材层表面、用权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物构成的粘合剂层。

10.电化学器件，其使用权利要求9所述的胶带。