CN108219690A - 用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装方法 - Google Patents

用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其中,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料包括乙烯醋酸乙烯酯树脂和芳香族有机酸化合物,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的折射率n≥1.495。本发明还提供了上述高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法。采用本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装方法,折射率n≥1.495,与封装领域经常使用的超白玻璃具有相近的光学折射率指标,根据光学原理,入射光在玻璃与EVA胶膜界面产生的反射光将减少,因而能够增加入射光的透过率,提高太阳能电池的光电转换效率。

Description

用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装 方法
技术领域
本发明涉及胶膜的技术领域,特别涉及用于封装的胶膜的技术领域,具体是指一种用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装方法。
背景技术
封装工艺被广泛应用于半导体器件、晶硅电池片、发光半导体LED、有机发光半导体OLED、显示屏等领域,其中封装用胶膜用于起到粘连封装及保护被封装体的功能。乙烯-醋酸乙烯酯树脂即是封装用胶膜常用的材料,乙烯-醋酸乙烯酯树脂即EVA树脂,可以作为鞋底材料、农膜和热熔胶使用。用作热熔胶时,采用VA(醋酸乙烯酯)含量较高的EVA,其熔点较低,一般在90℃以下。作为热熔胶的胶膜在使用前,通常制成胶棒或者是胶膜。用户采购胶棒或胶膜,根据自己的工艺进行使用。当EVA树脂中醋酸乙烯酯(即VA)含量在25%至33%之间时,其透明度很高,透光率高于90%,同时也非常柔软性。这个范围的EVA树脂非常适合作为双层玻璃中的夹胶膜或者太阳能组件中的封装膜,其可以缓冲玻璃受到的冲击,也同样可以保护太阳能电池组件中处于玻璃后侧非常脆性的光伏电池片;但这个VA范围的EVA树脂熔点在60~80℃之间,其软化点远低于室温,其在室温下无法长期保持尺寸稳定性和自身的强度,必须交联后才能长时间使用。为达到交联的目的,该类用途的EVA膜中必须加有热交联剂,通常是有机过氧化物,如过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯(TBEC)等。加有交联剂的EVA膜铺设在双层玻璃的玻璃间或者是太阳能组件玻璃后的电池片上下侧,抽真空同时加热至135℃以上,使EVA树脂融化而填满其与玻璃间或电池片之间的缝隙,同时过氧化物分解导致EVA树脂交联。此时EVA树脂的交联度能达到75%至95%之间。EVA膜通过交联后成为热固性材料,有弹性但不再融化,可以永久保持形状和强度。
现有太阳能电池组件中,由于太阳能电池片与封装材料的折射率差较大,在两者界面处存在较高的反射而无法高效率地利用入射光,因此组件对太阳光利用率低、功率输出较低。而目前对太阳能电池组件光学性能的优化主要集中在太阳能电池片上或外层的玻璃前板上,如使用表面织构化的电池片,并镀有减反射膜以减少太阳光的反射;再如组件的最上层使用镀有减反膜的玻璃前板,但最外层的减反射层需要额外的封装材料保护,这将增加组件的制造成本,而且这种太阳能电池组件的结构过于复杂,因此,从封装材料着手提高其折射率,从而提高太阳能电池组件的发电效率,是一种简便而高效的方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术中的缺点,提供一种具有高折射率、提供稳定的透光率补偿效果的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜及其相应的封装方法。
为了实现上述目的,本发明一方面提供了一种用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料包括乙烯醋酸乙烯酯树脂和芳香族有机酸化合物,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的折射率n≥1.495。
较佳地,所述的芳香族有机酸化合物为芳香族有机羧酸化合物。
较佳地,所述的芳香族有机酸化合物为对甲基苯甲酸、苯甲酸、邻甲基苯甲酸、对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸中的一种或多种。
较佳地,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜包括如下质量份的原料:
较佳地,所述的EVA树脂为VA重量百分含量为20%~50%的EVA树脂。
较佳地,所述的EVA树脂为VA重量百分含量为25%~33%的EVA树脂。
较佳地,所述的有机过氧化物交联剂为二烷基过氧化物、烷基芳基过氧化物、二芳基过氧化物、氢过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、酮过氧化物、过氧化碳酸酯、过氧化缩酮中的一种或多种,所述的交联促进剂为丙烯酸类、甲基丙烯酸类、丙烯酰胺类、烯丙基类、环氧化合物类中的一种或多种,所述的防老化剂为光稳定剂、紫外吸收剂和抗热氧老化分解剂中的一种或多种,所述的硅烷偶联剂为分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物。
本发明还提供了一种基于上述用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法,其中包括下列步骤:
步骤(1):将被封装体置于前保护层与封装基板之间,并将所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜置于前保护层与被封装体之间,构成封装组件;
步骤(2):加热所述的封装组件以使所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜发生交联反应,完成封装过程。
较佳地,所述的步骤(2)中对封装组件加热的同时对所述的封装组件进行加压或抽真空。
较佳地,所述的被封装体为晶硅电池片、发光半导体LED、有机发光半导体OLED或显示屏,所述的前保护层为透明玻璃、透明陶瓷或透明塑料,所述的封装基板为玻璃、陶瓷或塑料。
较佳地,所述的被封装体与所述的封装基板之间还设置胶膜。
本发明提供的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,折射率n≥1.495,与封装领域经常使用的超白玻璃具有相近的光学折射率指标,根据光学原理,入射光在玻璃与EVA胶膜界面产生的反射光将减少,因而能够增加入射光的透过率,提高太阳能电池的光电转换效率。本发明采用芳香族有机酸化合物与乙烯醋酸乙烯酯树脂通过酯交换反应得到的聚酯,该聚酯与未参与反应的EVA有优异的相容性,可以提供稳定的透光率补偿效果,另一方面该聚酯含有共轭基团或者共轭基团,能够有效提高EVA胶膜的光学折射率,在EVA胶膜进行加热层压时,这些基团能够由于接枝在聚合物上,能够固定在EVA聚合物网络中,提供稳定的透光率增加效果,能显著提高太阳能电池的光电转换效率。
附图说明
图1为本发明的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装组件的结构示意图。
附图标记
1 前保护层
2 被封装体
3 高折射率EVA胶膜
4 封装背板
5 胶膜
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容,下面对本发明的具体实施方法作进一步说明。
本发明提供的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料包括乙烯醋酸乙烯酯树脂和芳香族有机酸化合物,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的折射率n≥1.495。
其中所述的芳香族有机酸化合物为芳香族有机羧酸化合物;所述的芳香族有机酸化合物为对甲基苯甲酸、苯甲酸、邻甲基苯甲酸、对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸中的一种或多种。
其中所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜包括如下质量份的原料:
EVA树脂50~99份;芳香族有机酸化合物50~1份;有机过氧化物交联剂0.1~3份;交联促进剂0.1~3份;防老化剂0.05~2份;硅烷偶联剂0.01~2份。
其中所述的EVA树脂为VA重量百分含量为20%~50%的EVA树脂;所述的EVA树脂为VA重量百分含量为25%~33%的EVA树脂;所述的有机过氧化物交联剂为二烷基过氧化物、烷基芳基过氧化物、二芳基过氧化物、氢过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、酮过氧化物、过氧化碳酸酯、过氧化缩酮中的一种或多种,所述的交联促进剂为丙烯酸类、甲基丙烯酸类、丙烯酰胺类、烯丙基类、环氧化合物类中的一种或多种,所述的防老化剂为光稳定剂、紫外吸收剂和抗热氧老化分解剂中的一种或多种,所述的硅烷偶联剂为分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物。
其中所述的交联促进剂包括但不限于丙烯酸类、甲基丙烯酸类、丙烯酰胺类、烯丙基类、环氧化合物类中的一种或多种。
作为(甲基)丙烯酸类助交联剂的具体例,可列举出三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌等。
作为丙烯酰胺类助交联剂的具体例,可列举出N,N′-间苯撑双马来酰亚胺、4,4′-二硫代双苯基马来酰亚胺、4,4-甲撑二苯基双马来酰亚胺等。
作为烯丙基类助交联剂的具体例,可列举出三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、二烯丙基邻苯二酸酯等。
作为环氧化合物类助交联剂的具体例,可列举出环氧丙烯酸酯、胺改性环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯齐聚物等。
最佳地,所述的助交联剂包括但不限于三烯丙基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
所述的防老化剂包括但不限于光稳定剂、紫外吸收剂和抗热氧老化分解剂中的一种或多种。其可以但不限于酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸类、苯甲酮类、苯并三唑类,例如:不限于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯和N,N'-二仲丁基对苯二胺的一种或几种。
所述的硅烷偶联剂指在分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物。其经典产物可用通式YSiX3表示,Y可以为乙烯基、环氧基、甲基丙烯酸酯基、氨基、硫醇基等,X可以为甲氧基、乙氧基、氯等。其在塑料中通常用于提高塑料的粘结力或提高填充物的分散性。可以是但不限于硅烷偶联剂A-171、A-174(KH570)、A151、A187(KH560)、A1100(KH550)以及A189(KH590)等一种或几种。
本发明提供一种使用高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜封装的封装组件的实施方式,以太阳能光伏电池组件为例。
由图1所示,该太阳能光伏电池组件包括为玻璃的前保护层1和封装背板4,前保护层1和封装背板4之间设置有两层胶膜,其中至少一层为高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜,且高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜设置于近前保护层处,两层胶膜之间设置有被封装体2,如晶硅电池片或者是CIGS电池片(太阳能薄膜电池片)。封装背板4为背板或后玻璃或其它有一定支撑作用的材料,比如PMMA膜(聚甲基丙烯酸甲酯膜材、聚酰亚胺膜或片材、PVC(聚氯乙烯)型材、金属板材甚至石材等,其中高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜3折射率n=1.55,普通EVA胶膜5折射率n=1.48,将此结构在145℃层压后,得到的层压件比上下两层均使用普通EVA膜的组件功率提升1%。
实施例1:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
成分 重量份数
甲基苯甲酸 1
EVA树脂,VA含量25% 99
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA) 1
过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯(TBEC) 0.8
癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯(抗氧剂770) 0.2
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为130℃,模具温度为130℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,或者流延法成型,收卷。
将前保护层(玻璃基材,厚度为150μm)、高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜、有机EL元件、封装基板(帝人杜邦株式会社制,商品名MelinexS,厚度为100μm)依次叠层成叠层体,高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜置于有机EL元件和对向基板之间。然后将叠层体整体置于制造有机EL显示器的真空层压机中,加热至100℃,层压1小时。该层压件,与使用普通EVA胶膜的层压件相比功率提升2.5%。
实施例2:
首先,将对苯二甲酸20重量份、EVA树脂80重量份混合均匀,加入双螺杆挤出机,加热温度220℃,挤出造粒得到功能性母粒。然后,将得到的功能性母料与下述表格中的其他原料混合。
成分 重量份数
功能性母料 90
EVA树脂,VA含量28% 10
三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC) 1
3-氨丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂KH550) 1
过氧化二异丙苯(过氧化物交联剂DCP) 1
N,N'-二仲丁基对苯二胺(抗氧剂4720) 0.5
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为90℃,模具温度为90℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/电池片/普通EVA膜/背板的结构次序层叠并在145℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为12分钟,得到的层压件比上下两层均使用普通EVA膜的组件功率提升3%。
实施例3:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为160℃,模具温度为160℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/电池片/普通EVA膜/背板的结构次序层叠并在148℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为12分钟,得到的层压件比上下两层均使用普通EVA膜的组件功率提升1.5%。
实施例4:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
成分 重量份数
对苯二甲酸 20
EVA树脂,VA含量25% 80
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 1
过氧化二异丙苯(DCP) 1
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010) 1
乙烯基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂A-171) 0.5
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为260℃,模具温度为260℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/玻璃的结构次序层叠并在145℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为12分钟,得到层叠体。然后用透光率测试仪测试层叠体厚度方向的光线透光率,为90.6%,同等条件下使用普通EVA胶膜的层叠体透光率为89.9%。
实施例5:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为160℃,模具温度为160℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/电池片/普通EVA膜/背板的结构次序层叠并在155℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为8分钟,得到的层压件比上下两层均使用普通EVA膜的组件功率提升1%。
实施例6:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
成分 重量份数
对苯二甲酸 10
EVA树脂,VA含量25% 90
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 1
过氧化二异丙苯(DCP) 1
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010) 1
乙烯基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂A-171) 0.5
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为130℃,模具温度为130℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/玻璃的结构次序层叠并在145℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为12分钟,得到层叠体。然后用透光率测试仪测试层叠体厚度方向的光线透光率,为92.6%,同等条件下使用普通EVA胶膜的层叠体透光率为89.9%。
实施例7:
本发明的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料质量份组成表:
将上述组分充分混合后加入挤出机,挤出机的温度为90℃,模具温度为90℃;通过T形平板模具挤出成膜,也可以直接通过两个压延辊成膜,收卷。将收卷的高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜切割成与太阳能光伏组件大小,按玻璃/高折射率乙烯醋酸乙烯酯胶膜/玻璃的结构次序层叠并在145℃下抽真空并层压,抽真空时间为5分钟,层压时间为12分钟,得到层叠体。然后用透光率测试仪测试层叠体厚度方向的光线透光率,为91.3%,同等条件下使用普通EVA胶膜的层叠体透光率为89.9%。
本发明提供的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,折射率n≥1.495,与封装领域经常使用的超白玻璃具有相近的光学折射率指标,根据光学原理,入射光在玻璃与EVA胶膜界面产生的反射光将减少,因而能够增加入射光的透过率,提高太阳能电池的光电转换效率。本发明采用芳香族有机酸化合物与乙烯醋酸乙烯酯树脂通过酯交换反应得到的聚酯,该聚酯与未参与反应的EVA有优异的相容性,可以提供稳定的透光率补偿效果,另一方面该聚酯含有共轭基团或者共轭基团,能够有效提高EVA胶膜的光学折射率,在EVA胶膜进行加热层压时,这些基团能够由于接枝在聚合物上,能够固定在EVA聚合物网络中,提供稳定的透光率增加效果,能显著提高太阳能电池的光电转换效率。
在此说明书中,本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是,很显然仍可以做出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此,说明书和附图应被认为是说明性的而非限制性的。

Claims (11)

1.一种用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的原料包括乙烯醋酸乙烯酯树脂和芳香族有机酸化合物,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜的折射率n≥1.495。
2.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的芳香族有机酸化合物为芳香族有机羧酸化合物。
3.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的芳香族有机酸化合物为对甲基苯甲酸、苯甲酸、邻甲基苯甲酸、对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜包括如下质量份的原料:
5.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的EVA树脂为VA重量百分含量为20%~50%的EVA树脂。
6.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的EVA树脂为VA重量百分含量为25%~33%的EVA树脂。
7.根据权利要求1所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜,其特征在于,所述的有机过氧化物交联剂为二烷基过氧化物、烷基芳基过氧化物、二芳基过氧化物、氢过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、酮过氧化物、过氧化碳酸酯、过氧化缩酮中的一种或多种,所述的交联促进剂为丙烯酸类、甲基丙烯酸类、丙烯酰胺类、烯丙基类、环氧化合物类中的一种或多种,所述的防老化剂为光稳定剂、紫外吸收剂和抗热氧老化分解剂中的一种或多种,所述的硅烷偶联剂为分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物。
8.一种基于权利要求1至7中任一项所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法,其特征在于,所述的封装方法包括下列步骤:
步骤(1):将被封装体置于前保护层与封装基板之间,并将所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜置于前保护层与被封装体之间,构成封装组件;
步骤(2):加热所述的封装组件以使所述的乙烯醋酸乙烯酯胶膜发生交联反应,完成封装过程。
9.根据权利要求8所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法,其特征在于,所述的步骤(2)中对封装组件加热的同时对所述的封装组件进行加压或抽真空。
10.根据权利要求8所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法,其特征在于,所述的被封装体为晶硅电池片、发光半导体LED、有机发光半导体OLED或显示屏,所述的前保护层为透明玻璃、透明陶瓷或透明塑料,所述的封装基板为玻璃、陶瓷或塑料。
11.根据权利要求8所述的用于封装的高折射率的乙烯醋酸乙烯酯胶膜进行封装的封装方法,其特征在于,所述的被封装体与所述的封装基板之间还设置胶膜。
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