CN108219421A - 热塑性树脂组合物及其形成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了热塑性树脂组合物及其形成的制品。热塑性树脂组合物包含：(A)聚碳酸酯树脂；(B)冲击增强剂；(C)抗滴落剂；(D)磷类阻燃剂；(E)无机填料；和(F)勃姆石，其中，包含约14:1至约15:1重量比的磷类阻燃剂和勃姆石。

Description

热塑性树脂组合物及其形成的制品
相关申请的引用
本申请要求于2016年12月22日提交给韩国知识产权局的韩国专利申请号10-2016-0176925的优先权和权益，通过引用将其全部内容结合在此。
技术领域
公开了热塑性树脂组合物及其形成的制品。
背景技术
通常，放出大量热量的大型注射制品诸如计算机外壳或其他办公设备所采用的树脂组合物必需保持阻燃性和耐热性和高的机械强度。为了提供具有阻燃性的树脂组合物，通常使用卤素类阻燃剂和锑化合物。然而，由于使用卤素类阻燃剂产生的燃烧气体对人体有害，所以近来急需包含不含卤素的阻燃剂的树脂组合物。
用于在不使用卤素类阻燃剂的情况下提供阻燃性的常用方法是采用磷酸酯类阻燃剂。美国专利号4,692,488公开了不含卤素的磷类化合物，并且美国专利号5,061,745公开了单体型磷酸酯。但是树脂组合物导致产生“榨汁”现象(“juicing”phenomenon)的问题，单体型磷酸酯化合物阻燃剂在模制过程中传输到制品表面上并沉淀。
还已知将低聚物型磷酸酯化合物用作阻燃剂，并且日本专利特开公开号59-202,240公开了制备化合物的方法。另外，还公开了可以将化合物用作聚酰胺或聚碳酸酯树脂的阻燃剂。美国专利号5,204,394公开了包含芳香族聚碳酸酯树脂、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物及磷酸酯低聚物的阻燃树脂组合物。将低聚物型缩聚磷酸酯阻燃剂应用于热塑性树脂具有相比于单体型磷酸酯减少榨汁现象和改善耐热性的优点，但是相比使用具有相同重量的单体型磷酸酯类阻燃剂的情况具有阻燃性退化的缺点。因此，其导致添加大量的阻燃剂来确保可比较的阻燃性以及由于使用大量的阻燃剂使树脂组合物的机械强度严重退化的问题。
欧洲专利号640,655公开了包含芳香族聚碳酸酯树脂、乙烯基类共聚物、接枝共聚物、单体型磷酸酯和低聚物型磷酸酯和氟化聚烯烃的混合物的PC/ABS树脂组合物。该情况还导致以下问题，当使用过量的低聚物型磷酸酯时，模制过程中单体型磷酸酯传输到制品的表面上的榨汁现象出现，耐热性退化，以及阻燃性退化。
因此，本发明人开发了具有优异的阻燃性、耐热性和机械强度以及具有耐冲击性、热稳定性、可加工性和外观特征等的优异的性质平衡的热塑性树脂组合物，以解决所述问题。
发明内容
一个实施方式提供了具有改善的阻燃性且同时具有优异的耐热性和冲击强度的热塑性树脂组合物。
根据一个实施方式的热塑性树脂组合物包含(A)聚碳酸酯树脂；(B)冲击增强剂；(C)抗滴落剂；(D)磷类阻燃剂；(E)无机填料；和(F)勃姆石，其中，包含约14:1至约15:1的重量比的磷类阻燃剂和勃姆石。
聚碳酸酯树脂可以具有约10,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量。
冲击增强剂可以包含橡胶改性的乙烯基类共聚物。
橡胶改性的乙烯基类共聚物可以包含乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯橡胶(EPM，EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、马来酸酐改性的EPM(EPM-g-MA)、马来酸酐改性的SBS(SBS-g-MA)、马来酸酐改性的EPDM(EPDM-g-MA)、或乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)。
抗滴落剂可以包含氟化的烯烃类树脂。
磷类阻燃剂可以由化学式1表示。
[化学式1]
在化学式1中，
R3至R6独立地是取代的或未取代的C1至C20烷基基团或取代的或未取代的C6至C20芳基基团，
L1是取代的或未取代的C1至C20亚烷基基团或取代的或未取代的C6至C20亚芳基基团，并且
n是0至3范围内的整数。
R3至R6可以独立地是被甲基基团、乙基基团、异丙基基团、叔丁基基团、异丁基基团、异戊基基团、叔戊基基团取代的或未取代的苯基基团。
无机填料可以是片材形状的填料。
片材形状的填料可以是滑石、云母或它们的混合物。
片材形状的填料可以具有约30nm至约700nm的平均厚度、约0.65μm至约5.0μm的平均粒径和约4至约30的平均直径和平均厚度之间的比值(直径/厚度)。
基于热塑性树脂组合物的总量，热塑性树脂组合物可以包含约50wt％至约80wt％的(A)聚碳酸酯树脂；约10wt％至约15wt％的(B)冲击增强剂；约0.1wt％至约3wt％的(C)抗滴落剂；约1.4wt％至约30wt％的(D)磷类阻燃剂；约0.1wt％至约3wt％的(E)所述无机填料；和约0.1wt％至约2wt％的(F)勃姆石。
热塑性树脂组合物可以进一步包含脱模剂、润滑剂、塑化剂、热稳定剂、光稳定剂、颜料和染料中的至少一种。
另一个实施方式提供了由热塑性树脂组合物形成的制品。
本发明提供了具有改善的阻燃性及同时具有改善的耐热性和耐冲击性的热塑性树脂组合物。
具体实施方式
在下文中，详细地描述了本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本公开不限于此且本公开由权利要求的范围限定。
如在本文中使用的，当没有另外提供定义时，“取代的”可以是指由C1至C30烷基基团；C1至C10烷基甲硅烷基基团；C3至C30环烷基基团；C6至C30芳基基团；C2至C30杂芳基基团；C1至C10烷氧基基团；氟基、C1至C10三氟烷基基团诸如三氟甲基基团；或氰基基团替换化合物中的至少一个氢。
如在本文中使用的，当没有另外提供定义时，“杂”可以是指在化合物或取代基中包含选自N、O、S和P的1至3个杂原子和剩余的碳。
如在本文中使用的，当没有另外提供定义时，术语“烷基基团”可以是指在没有烯烃基团或炔烃基团的情况下的“饱和的烷基基团”；或包含烯烃基团和炔烃基团中的至少一种的“不饱和的烷基基团”。术语“烯基基团”可以是指其中至少两个碳原子通过至少一个碳碳双键键连的取代基，并且术语“炔基基团”是指其中至少两个碳原子通过至少一个碳碳三键键连的取代基。烷基基团可以是支链的、直链的或环状的烷基基团。
烷基基团可以是C1至C20烷基基团，具体地C1至C6低级烷基基团、C7至C10中级烷基基团或C11至C20高级烷基基团。
术语“芳香族”可以是指包含环状结构的化合物，其中所有元素具有形成共轭的p轨道。它们的具体实例可以是芳基基团和杂芳基基团。
术语“芳基基团”可以是指单环或含稠环的多环(即，环共享邻近的碳原子对)基团。
“杂芳基基团”可以是指在芳基基团中包含选自N、O、S或P的1至3个杂原子和剩余的碳。当杂芳基基团是稠环时，每个环可以包含1至3个杂原子。
如在本文中使用的，当没有另外提供具体定义时，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，并且(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如在本文中使用的，当没有另外提供定义时，“共聚”可以是指嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚或交替共聚，以及“共聚物”可以是指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
根据一个实施方式的具有改善的阻燃性、耐热性和耐冲击性的热塑性树脂组合物包含(A)聚碳酸酯树脂；(B)冲击增强剂；(C)抗滴落剂；(D)磷类阻燃剂；(E)无机填料；和(F)勃姆石。
包含约14:1至约15:1重量比的磷类阻燃剂和勃姆石。因此，通过包含在该重量范围内的磷类阻燃剂和勃姆石，可以提供同时具有优异的阻燃性和改善的耐热性和耐冲击性而不出现榨汁现象的热塑性树脂组合物。
在下文中，详细描述本公开。
(A)聚碳酸酯树脂
作为用于制备热塑性树脂组合物的组分的(A)热塑性聚碳酸酯树脂是通过使由化学式2表示的联苯酚与光气、卤甲酸酯或碳酸二酯反应制备的芳香族聚碳酸酯树脂。
[化学式2]
在化学式2中，
A1选自单键、取代的或未取代的C1至C5亚烷基基团、取代的或未取代的C1至C5烷叉基基团、取代的或未取代的C3至C6亚环烷基基团、取代的或未取代的C5至C6环烷叉基基团、CO、S和SO2，
R1和R2独立地是取代的或未取代的C1至C30烷基基团或取代的或未取代的C6至C30芳基基团，以及
n1和n2独立地是0至4范围内的整数。
术语“取代的”是指被选自卤素、C1至C30烷基基团、C1至C30卤代烷基基团、C6至C30芳基基团、C2至C30杂芳基基团、C1至C20烷氧基基团和它们的组合的取代基替换氢。
联苯酚的实例可以是对苯二酚、间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷等。在一个实施方式中，在联苯酚中，可能期望地使用2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷或1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷。另外，在一个实施方式中，可能期望地使用2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷，称为双酚A。
聚碳酸酯树脂可以具有约10,000g/mol至约200,000g/mol、例如约15,000g/mol至约80,000g/mol的重均分子量(Mw)，但不限于此。
聚碳酸酯树脂可以是由两种联苯酚制备的共聚物的混合物。另外，聚碳酸酯树脂可以是直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等。
直链聚碳酸酯树脂可以是双酚A类聚碳酸酯树脂。
可以通过使具有至少三官能度的多官能化合物例如具有三价或更高价酚基团的化合物与联苯酚和碳酸酯反应制备支链聚碳酸酯树脂，至少三官能度的多官能化合物的具体实例是多官能芳香族化合物诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等。基于支链聚碳酸酯树脂的总量，可以包含约0.05mol％至约2.0mol％的量的多官能芳香族化合物。
可以通过使二官能羧酸与联苯酚和碳酸酯反应来制备聚酯碳酸酯共聚物树脂。碳酸酯可以是碳酸二芳基酯诸如碳酸二苯酯或碳酸亚乙酯。
聚碳酸酯树脂可以是均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或共聚碳酸酯树脂和均聚碳酸酯树脂的共混物。
基于100wt％的热塑性树脂，包含在热塑性树脂组合物中的聚碳酸酯树脂的量可以是约50wt％至约80wt％，例如约60wt％至约75wt％。
(B)冲击增强剂
作为用于制备热塑性树脂组合物的组分的(B)冲击增强剂可以包含橡胶改性的乙烯基类共聚物。例如，橡胶改性的乙烯基类共聚物可以是橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物树脂。
乙烯基类接枝共聚物可以是通过以下得到的乙烯基类接枝共聚物：将包含约40wt％至约95wt％的(b1)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或烷基取代的苯乙烯、C1至C8甲基丙烯酸烷基酯、C1至C8丙烯酸烷基酯或它们的混合物和约5wt％至约60wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、C1至C8甲基丙烯酸烷基酯、C1至C8丙烯酸烷基酯、马来酸酐、C1至C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物的约5wt％至约95wt％的单体混合物接枝聚合到约5wt％至约95wt％的(b2)丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷/聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶复合材料或它们的混合物中。
C1至C8甲基丙烯酸烷基酯或C1至C8丙烯酸烷基酯是每种甲基丙烯酸或丙烯酸的酯，并且是由具有一个至八个碳原子的单羟基醇得到的酯。它们的实例可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丙酯，以及在一个实施方式中，甲基丙烯酸甲酯是特别理想的。
乙烯基类接枝共聚物的实例可以是包含接技共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶中的苯乙烯、丙烯腈和可选地(甲基)丙烯酸烷基酯单体的混合物的接技共聚物，和包含接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶中的(甲基)丙烯酸甲酯单体的混合物的接技共聚物。例如，其可以包括乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、乙烯-丙烯橡胶(EPM，EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、马来酸酐改性的EPM(EPM-g-MA)、马来酸酐改性的SBS(SBS-g-MA)、马来酸酐改性的EPDM(EPDM-g-MA)、乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)等，以及在一个实施方式中，MBS共聚物是理想的。
在制备接枝共聚物时，橡胶颗粒的粒径适当地在约0.05μm至约4μm的范围内以改善制品的冲击强度和表面特性。
制备接枝共聚物的方法是本领域的技术人员熟知的，所以可以使用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合中的任一种，但是可以包括在橡胶状聚合物存在的情况下添加以上芳香族乙烯基类单体和使用聚合引发剂进行乳液聚合或本体聚合的方法。
基于100wt％的热塑性树脂，包含在热塑性树脂组合物中的冲击增强剂可以是约10wt％至约15wt％，例如约11wt％至约14wt％。
(C)抗滴落剂
作为用于制备热塑性树脂组合物的组分的(C)抗滴落剂可以包含氟化的烯烃类树脂。
氟化的烯烃类树脂可以是聚四氟乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚氟丙烯树脂、聚氟丁烯树脂、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物等。可以单独或以至少两种的混合物使用这些。
基于100wt％的热塑性树脂，热塑性树脂组合物的抗滴落剂的量可以是约0.1wt％至约3wt％，例如约0.5wt％至约2wt％。
(D)磷类阻燃剂
热塑性树脂组合物包含(D)磷类阻燃剂。
磷类阻燃剂通常是指含磷阻燃剂，例如磷酸酯、膦酸酯、次磷酸酯、氧化膦、磷腈和它们的金属盐，但不限于此。
例如，磷类阻燃剂可以由化学式1表示。
[化学式1]
在化学式1中，
R1至R4独立地是取代的或未取代的C1至C20烷基基团或取代的或未取代的C6至C20芳基基团，
L1是取代的或未取代的C1至C20亚烷基基团或取代的或未取代的C6至C20亚芳基基团，并且
n是0至3范围内的整数。
R1至R4可以独立地是被甲基基团、乙基基团、异丙基基团、叔丁基基团、异丁基基团、异戊基基团、叔戊基基团取代的或未取代的苯基基团。
由化学式1表示的化合物可以是例如三丁基磷酸盐、三苯基磷酸盐、二苯基辛基磷酸盐、三(异丙基苯基)磷酸盐、间苯二酚交联的二磷酸盐或双酚A交联的二磷酸盐。衍生自双酚A的由化学式1表示的低聚物磷酸酯可以是特别理想的。
可以单独的或作为磷酸酯化合物的混合物使用磷类阻燃剂，其中在化学式1中n各自是0、1、2和3，以及可以使用聚合过程中可以初步混合每种组分的一种或具有彼此不同的n的单独制备的磷酸酯化合物的混合物。
基于100wt％的热塑性树脂，包含在热塑性树脂组合物中的磷类阻燃剂的量可以是约1.4wt％至约30wt％。
(E)无机填料
作为用于制备热塑性树脂组合物的组分的(E)无机填料可以是片材形状的填料。
片材形状的填料可以是滑石、云母或它们的混合物，例如滑石，但不限于此。
在一个实施方式中，片材形状的填料具有薄膜形状，其Z轴具有小于由X轴和Y轴的长度示出的截面区域的长度(厚度)；以及其平均厚度可以是约30nm至约700nm，例如约30nm至约300nm，平均直径(X轴、Y轴的平均长度)和平均厚度(Z轴的长度)的比率(长宽比，直径/厚度)可以是约4至约30，例如约10至约30。随着平均直径和平均厚度的比率越来越高，强度改善效果可以越来越大。另外，片材形状的填料可以具有约0.65μm至约5.0μm、例如约0.65μm至约2.7μm、具体地约0.8μm至约2.5μm的平均粒径。片材形状的填料的平均粒径是指通过X射线透射测量的粒径分布的中值。具体地，可以通过使X射线透射通过沉淀颗粒来提供片材形状的填料的粒径分布以及计算它们的中值得到平均粒径。
基于100wt％的热塑性树脂，包含在热塑性树脂组合物中的无机填料的量可以是约0.1wt％至约3wt％。当包含该量的范围内的无机填料时，热塑性树脂组合物可以具有优异的耐冲击性和强度。
(F)勃姆石
热塑性树脂组合物包含(F)勃姆石。
以适当比率包含勃姆石与磷类阻燃剂，即包含1:14至1:15的重量比的勃姆石和磷类阻燃剂，使得可以在没有热塑性树脂组合物的榨汁现象的情况下改善阻燃性以及显著改善耐热性和耐冲击性。
换句话说，当基于100重量份的勃姆石包含小于约1400重量份的磷类阻燃剂时，耐热性和耐冲击性是优异的，但是阻燃性退化；在另一方面，当基于100重量份的勃姆石包含大于约1500重量份的磷类阻燃剂时，阻燃性是优异的，但是耐热性和耐冲击性不利地退化。
基于100wt％的热塑性树脂，包含在热塑性树脂组合物中的勃姆石的量可以是约0.1wt％至约2wt％。当包含该量的范围内的勃姆石时，热塑性树脂组合物的阻燃性、耐热性和耐冲击性可以全部是优异的。
(G)其他添加剂
另外，根据需要，热塑性树脂组合物可以进一步包含脱模剂、润滑剂、塑化剂、热稳定剂、光稳定剂、颜料和染料中的至少一种。例如，基于100重量份的热塑性树脂，可以包含约0.1重量份至约10重量份的量的添加剂。
可以通过混合组分并在约200℃至约280℃、例如约210℃至约250℃下使用通用的双螺杆挤出机熔融挤出获得具有粒料形式的根据本发明的热塑性树脂组合物。
通过诸如注射模制、挤出模制、真空成型、浇铸等的成型方法可以将粒料成型为各种制品。成型方法是本发明所属领域的技术人员熟知的。
对于热塑性树脂组合物，根据ASTM D256测量的1/8”厚的试样的悬臂梁冲击强度可以是约8kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm，例如约8kgf·cm/cm至约10kgf·cm/cm。
对于热塑性树脂组合物，根据ISO R306在5kgf负荷下测量的维卡软化温度(VST)可以是约93℃至约110℃，例如约93℃至约100℃。
另外，当根据UL-94规则使用1.5mm厚的试样评估时，热塑性树脂组合物可以具有5VB。
可有效地将根据一个实施方式具有组合物的热塑性树脂组合物采用为用于电子部件的材料。
在下文中，参照实施例和比较例来更详细地说明本发明。然而，以下实施例和比较例仅提供用于说明目的，且本发明不限于此。
实施例
在实施例和比较例中使用的(A)聚碳酸酯树脂、(B)冲击增强剂、(C)抗滴落剂、(D)磷类阻燃剂、(E)无机填料和(F)勃姆石的说明如下：
(A)聚碳酸酯树脂
使用具有25,000g/mol的重均分子量(Mw)的双酚A型聚碳酸酯(SC-1190，LotteAdvanced Materials Co.,Ltd.)。
(B)冲击增强剂
将由Kureha制造的EXL-2602树脂用作接枝共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯单体接枝聚合到丁二烯橡胶上。
(C)抗滴落剂
使用美国DuPont的Teflon(商标名)7AJ。
(D)磷类阻燃剂
使用双酚A二磷酸酯(由Yoke Chemical Co.,Ltd制造，产品名称：BDP)。
(E)无机填料
使用滑石(KC6300C，由Koch制造)。
(F)勃姆石
使用AOH60(由Nabaltec制造)。
实施例1和2，及比较例1至6
以下表1中示出的量添加每种组分并在230℃下挤出以提供粒料。将具有L/D＝36、直径45mm的双螺杆挤出机用于挤出，并且在80至100℃下干燥得到的粒料大于或等于4小时并在230℃下注射(LGH 140N)以提供试样。根据以下方法测量得到的试样的性质，并在下表2中示出了结果。
测量性质的方法
(1)悬臂梁冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：形成具有缺口的1/8”悬臂梁试样并且根据ASTM D256中阐述的评估方法评估。
(2)耐热性的评估(单位：℃)：根据ISO R306在5kgf的负荷下测量维卡软化温度(VST)。
(3)阻燃性的评估：制备具有1.5mm的厚度的试样并根据保险商实验室报告94(称为UL 94”)的流程测量。
(表1)
(单位：wt％)
(表2)
从表1和2可以确定与由比较例1至6得到的热塑性树脂组合物相比，根据实施例1和2的热塑性树脂组合物具有优异的阻燃性且同时具有优异的耐热性和耐冲击性。
虽然已经结合目前被认为是实用的示例实施方式描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是相反地，旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。因此，上述实施方式应当被理解为是示例性的，而不以任何方式限制本发明。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，包含
聚碳酸酯树脂；
冲击增强剂；
抗滴落剂；
磷类阻燃剂；
无机填料；和
勃姆石，
其中，包含14:1至15:1的重量比的所述磷类阻燃剂和所述勃姆石。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂具有10,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述冲击增强剂包含橡胶改性的乙烯基类共聚物。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶改性的乙烯基类共聚物包含乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物、马来酸酐改性的乙烯-丙烯橡胶、马来酸酐改性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、马来酸酐改性的乙烯-丙烯-二烯共聚物或乙烯乙烯醇共聚物。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述抗滴落剂包含氟化的烯烃类树脂。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述磷类阻燃剂由化学式1表示：
化学式1
其中，在化学式1中，
R3至R6独立地是取代的或未取代的C1至C20烷基基团或取代的或未取代的C6至C20芳基基团，
L1是取代的或未取代的C1至C20亚烷基基团或取代的或未取代的C6至C20亚芳基基团，并且
n是0至3的范围内的整数。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中，R1至R4独立地是被甲基基团、乙基基团、异丙基基团、叔丁基基团、异丁基基团、异戊基基团或叔戊基基团取代的或未取代的苯基基团。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述无机填料是片材形状的填料。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述片材形状的填料是滑石、云母或它们的混合物。
10.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述片材形状的填料具有30nm至700nm的平均厚度、0.65μm至5.0μm的平均粒径和4至30的平均直径和平均厚度之间的比值。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物的总量，所述热塑性树脂组合物包含
50wt％至80wt％的所述聚碳酸酯树脂；
10wt％至15wt％的所述冲击增强剂；
0.1wt％至3wt％的所述抗滴落剂；
1.4wt％至30wt％的所述磷类阻燃剂；
0.1wt％至3wt％的所述无机填料；和
0.1wt％至2wt％的所述勃姆石。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包含脱模剂、润滑剂、塑化剂、热稳定剂、光稳定剂、颜料和染料中的至少一种。
13.一种由权利要求1所述的热塑性树脂组合物形成的制品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109777073A (zh) * 2019-01-24 2019-05-21 金发科技股份有限公司 聚碳酸酯组合物和磺酸盐和含磷化合物在降低聚碳酸酯发烟和热释放的应用
CN110607060A (zh) * 2019-08-23 2019-12-24 武汉金发科技有限公司 一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110283442B (zh) * 2019-06-22 2022-02-15 宁波浙铁大风化工有限公司 一种低voc增韧瓷白阻燃pc及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4469167B2 (ja) * 2003-12-03 2010-05-26 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
TW201030068A (en) * 2008-12-22 2010-08-16 Albemarle Corp Flame retardant compositions in the form of free-flowing powders, their preparation and their uses
CN102464881A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 杜邦公司 无卤的阻燃聚酰胺组合物
CN102731984A (zh) * 2011-03-29 2012-10-17 旭化成化学株式会社 强化系阻燃树脂组合物和成型品
JP5717378B2 (ja) * 2010-08-31 2015-05-13 ユニチカ株式会社 難燃性強化ポリアミド樹脂組成物
CN104744914A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 三星Sdi株式会社 阻燃剂热塑性树脂组合物和包括该组合物的模制品

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51743B1 (zh) 1970-05-18 1976-01-10
JPS59202240A (ja) 1983-05-02 1984-11-16 Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE3523314A1 (de) 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
DE3819081A1 (de) 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19530200A1 (de) 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Feinstteilige anorganische Pulver als Flammschutzmittel in thermoplastischen Formmassen
JPH11140295A (ja) 1997-11-10 1999-05-25 Sumika Abs Latex Kk 制振性熱可塑性樹脂組成物
ATE374226T1 (de) * 2002-07-29 2007-10-15 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige polycarbonat-formmassen
DE10347012A1 (de) 2003-10-07 2005-05-25 Clariant Gmbh Phosphorhaltige Flammschutzmittelagglomerate
US7893141B2 (en) 2004-09-30 2011-02-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Halogen-free flame retardant polyester
DE102006012990A1 (de) 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012988A1 (de) 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
CA2718835C (en) * 2008-03-22 2016-05-24 Bayer Materialscience Ag Impact-resistant modified polycarbonate compositions with a good combination of raw talc, hydrolysis- and melt stability
WO2010077644A1 (en) * 2008-12-08 2010-07-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, method of manufacture thereof, and articles therefrom
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP5739406B2 (ja) * 2009-03-27 2015-06-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルミナベーマイトを含む高分子発泡体
JP2012531514A (ja) 2009-07-02 2012-12-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア プラスチック用新規難燃化添加剤としてのホウリン酸塩、ホウ酸塩−リン酸塩及び金属ホウリン酸塩
KR101351735B1 (ko) 2010-06-16 2014-01-15 주식회사 엘지화학 충격보강제용 ｍｂｓ계 수지, 이를 포함하여 내습열성 및 저온 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이들의 제조방법
KR101378865B1 (ko) * 2010-12-13 2014-03-28 주식회사 삼양사 난연성 및 내충격성이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
EP2735589B1 (en) 2011-07-20 2018-06-06 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and articles molded therefrom
KR101370193B1 (ko) 2012-02-03 2014-03-06 주식회사 엘지화학 Mbs계 그라프트 공중합체 및 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101743803B1 (ko) 2014-03-11 2017-06-15 주식회사 엘지화학 Ｍｂｓ 수지, 그 제조방법 및 폴리카보네이트 수지 조성물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4469167B2 (ja) * 2003-12-03 2010-05-26 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
TW201030068A (en) * 2008-12-22 2010-08-16 Albemarle Corp Flame retardant compositions in the form of free-flowing powders, their preparation and their uses
JP5717378B2 (ja) * 2010-08-31 2015-05-13 ユニチカ株式会社 難燃性強化ポリアミド樹脂組成物
CN102464881A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 杜邦公司 无卤的阻燃聚酰胺组合物
CN102731984A (zh) * 2011-03-29 2012-10-17 旭化成化学株式会社 强化系阻燃树脂组合物和成型品
CN104744914A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 三星Sdi株式会社 阻燃剂热塑性树脂组合物和包括该组合物的模制品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109777073A (zh) * 2019-01-24 2019-05-21 金发科技股份有限公司 聚碳酸酯组合物和磺酸盐和含磷化合物在降低聚碳酸酯发烟和热释放的应用
CN110607060A (zh) * 2019-08-23 2019-12-24 武汉金发科技有限公司 一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用

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KR102018717B1 (ko) 2019-09-05
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US20180179360A1 (en) 2018-06-28
KR20180073269A (ko) 2018-07-02

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