CN108179301A - 一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，属于纳米材料制备技术领域。利用糖类、尿素、氧化物载体的前驱体和金属盐在水中形成均相溶液，使得金属盐均匀分布在混合液体中，之后，利用高温加热或微波辐射加热使得糖类碳化得到含碳复合氧化物负载纳米金属，同时金属活性组分均匀分布在载体中，随后在还原性气氛下高温热处理后，得到含碳复合载体负载纳米金属氧化物或纳米金属材料。本发明通过改变原料配比、加热温度、微波时长和功率等合成条件，可以得到担载量、粒径大小、晶相和组成同时可控的担载型纳米材料。整个工艺具有操作简单、绿色环保以及成本低廉等优点。

Description

一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法
技术领域
本发明涉及纳米材料制备技术领域，尤其涉及一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法。
背景技术
纳米材料是指由极细晶粒组成、特征维度尺寸在纳米数量级(100nm)的固体材料。纳米材料拥有许多常规材料所不具备的性能，包括光学性能、电磁学性能、热力学性能、量子力学性能等，由于这些性能，纳米材料广泛应用于润滑、光电、磁记录、催化等领域。然而，由于其高表面能，纳米颗粒极易自发团聚，大大限制了纳米材料的纳米效应，降低了其应用领域及效果。因此纳米材料往往需要载体，多孔炭材料具有发达的孔隙结构，很大的比表面积，较多的表面化合物和很强的吸附能力，还拥有耐高温、耐酸碱、导电和传热等一系列的优点，因此是负载纳米粒子的良好载体。但是多孔碳材料往往具有机械强度低，水热稳定性差等缺点，而氧化硅、氧化铝是较为理想的高强度催化剂载体，因此制备含碳复合载体负载纳米金属材料既能阻碍所负载颗粒的团聚，提供反应溶液的输送通道，又促进了生成物质的扩散，大的比表面积有助于催化剂和反应物的接触，高的机械强度扩展了催化剂的运用范围，因此含碳复合载体负载纳米金属催化剂具有巨大的发展前景。多孔氧化物载体的制备一般是通过硬模板法和软模板法合成，被认为是合成多孔材料和最有效的方法。负载型纳米金属或氧化物材料在工业催化、水处理和电化学等诸多方面都具有广阔的应用前景。
在制备含碳复合载体负载纳米金属或纳米金属氧化物的制备方法方面，普遍采用的是直接浸渍法。直接浸渍法是含碳复合材料直接浸渍于金属盐溶液中，然后经干燥和热处理得到多孔氧化物载体负载的纳米材料。Dacheng Hu等[Hu D,Gao J,Ping Y,etal.Industrial&Engineering Chemistry Research,2012,51(13):4875-4886.]通过浸渍还原方法将镍纳米颗粒引入到氧化铝中，得到高度分散的氧化铝负载镍催化剂，其在一氧化碳甲烷化合成人造天然气领域有应用前景广阔。浸渍法应用广泛，但是对于纳米粒子的粒径、组分和在载体中的分布缺乏有效的调控。
微波加热法是利用高频微波能，在很短时间内产生大量的热，从而促进各类化学反应的进行，是更有效的能量利用和加热方式。微波加热合成能大幅度加快反应分子的运动与碰撞速度，有利于晶核的大量形成，可限制晶体粒径的增加，能够合成出比常规方法所制备晶体的粒径更小、更均匀的纳米材料。目前，微波合成技术已广泛应用于纳米材料的制备。Peiro等分两步制备TiO2薄膜：第一步，将衬底浸入经微波辐射的TiO2胶体溶液中，发现衬底上有TiO2晶体沉积；第二步，将上述处理的衬底浸入含Ti4+的水溶液中，并用微波辐射。实验发现，第二步制成的TiO2薄膜成长速度比第一步快，晶体结构完整，颗粒粒径分布在50～100nm之间[Peiro Ana M,Elena Vigil,et a1.Titanium(Ⅳ)oxide thin filmsobtained by a two-step-solution method.Thin Solid Films,2002，411:185]。
Wang等以醋酸铜和氢氧化钠为原料，在乙醇溶剂中，通过微波辐射，成功合成平均粒径为4nm的CuO颗粒。颗粒形貌呈球形，产品的纯度高[Wang Hui,Xu Jinzhong,eta1.Preparation of CuO nanopar-ticles by microwave irradiation.J Cryst Growth,2002,244:88]。
总而言之，传统的含碳复合载体负载纳米金属材料的合成方法往往存在着纳米粒子尺寸不易控制，分散性差，模版剂成本高，后期处理污染严重等问题。此外，传统合成方法由于制备方法的限制不能够广泛运用于各种纳米金属或氧化物的制备。因此，开发一种简单普适的多孔氧化物负载纳米金属或金属氧化物复合材料的制备方法，并能够在合成过程中控制载体的孔道结构以及纳米粒子的尺寸、组分、晶相和担载量等参数，对于该类材料的广泛应用必将产生重大的推动作用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，以克服上述现有技术中的不足。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
S100、将糖类、尿素、氧化物载体的前驱体和金属盐A溶入水中，得到均相溶液；
S200、将均相溶液进行加热，直至糖类脱水碳化，得到黑褐色固体；
S300、将黑褐色固体进行热处理，得到含碳复合载体负载的纳米金属/合金材料。
进一步，所述糖类与尿素的质量比为(20:1)-(1:60)；所述糖类与金属盐的质量比为(100:1)-(1:10)；所述糖类与载体氧化物前驱体的质量比为(100:1)-(1:50)；所述糖类与水的质量比为(2:1)-(1:100)；所述糖类为葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、淀粉或糊精中的一种。
进一步，所述S100中，所述氧化物载体的前驱体包括硅源、铝源、非金属矿物或金属盐B，所述硅源包括硅溶胶、硅酸钠或正硅酸乙酯，所述铝源包括铝溶胶、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝或异丙醇铝；所述金属盐B为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，金属盐B的金属元素的种类包括：Mg、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La或Os；所述的金属盐A为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，其中，所述金属盐A的金属元素的种类包括：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La或Os。
进一步，所述S200中将均相溶液进行加热具体包括：将均相溶液微波处理，处理时间为0.1min-60min，微波加热的功率为100w-50kw，或者所述S200中将均相溶液进行加热时的温度为120-250℃，加热时间为8-48h。
进一步，所述S300中将黑褐色固体进行热处理具体包括：
S310、将黑褐色固体在保护气氛围下，于250℃-1100℃下热处理2h-24h，得到碳复合载体负载型纳米金属氧化物材料；
S320、将碳复合载体负载型纳米金属氧化物材料在还原性氛围下，于200℃-1100℃下热处理0.5h-24h，得到碳复合载体负载纳米金属材料。
进一步，所述S320中，所述还原性气体为由氢气或一氧化碳和平衡气组成的混合气，其中，氢气或一氧化碳体积分数为5％-10％的混合气，平衡气为氮气或氩气。
进一步，所述S310得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单元素氧化物或为复合氧化物，所述的单元素氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述复合氧化物则包括至少两种下列不同元素的氧化物，所述的元素为：Si、Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
进一步，所述S310得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单金属元素氧化物或为复合金属氧化物，所述的单金属氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述的复合金属氧化物为下列至少两种的不同金属元素的氧化物，所述的元素为：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
进一步，所述S320得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单元素氧化物或为复合氧化物，所述的单元素氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述的复合氧化物为下列至少两种不同元素的氧化物，所述的元素为：Si、Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
进一步，所述S320得到碳复合载体负载纳米金属材料为一种金属元素的单质或者为至少两种不同金属元素的合金或金属间化合物，所述的金属元素为：Mg、Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Mo、Pt、Pd、Ru、Os、Rh、Ir、Au、Ag、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W和/或Re。
本发明的有益效果是：利用糖类、尿素、氧化物载体前驱体和金属盐在水中形成均相液体，使得金属盐均匀分布在混合液体中，之后，利用原位合成的方法，在高温下使得糖类脱水碳化，同时金属组分均匀分布在碳模板中，最后通过高温热处理得到氧化物载体负载纳米金属；本发明可以用于负载众多纳米金属材料，其尺寸为2nm-1000nm且单分散性高，通过调节合成条件，可以控制纳米金属的组成、晶相以及担载量等；此外，载体的孔道尺寸也可以通过原料配比、微波加热功率、时间等条件进行控制，孔径分布从0.1nm-10μm；此外，本发明还具有合成路线简单和成本低廉等优势，因此在工业催化、水处理和电化学等诸多方面拥有巨大的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制得的氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍的XRD图；
图2为实施例2制得的氧化铝-碳复合载体负载纳米金属镍的XRD图；
图3为实施例1制得的氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍的TEM图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1：氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍
合成原料：葡萄糖、尿素、硅溶胶、水、Ni(NO3)26H2O(硝酸镍)。
S100、称取1.5g葡萄糖、2.5g尿素、2g硅溶胶、5g水和0.9gNi(NO3)2·9H2O于一个100mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为800w，加热3min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、在550℃下，5％H2/N2条件下热处理4h，得到氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍。
图1为氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍的XRD图，XRD测试显示Ni粒径大小为5nm，图中可见纳米金属Ni均匀分布在载体中，图3为含碳氧化硅负载金属Ni的TEM图，证明纳米金属Ni与XRD结果相符。
实施例2：氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍
合成原料：葡萄糖、尿素、硅溶胶、水、Ni(NO3)26H2O(硝酸镍)。
S100、称取1.5g葡萄糖、2.5g尿素、2g硅溶胶、5g水和0.9gNi(NO3)2·9H2O于一个100mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入180℃烘箱中加热，加热48h，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、在550℃下，5％H2/N2条件下热处理4h，得到含碳氧化硅-碳复合载体负载纳米金属镍。
实施例3：氧化铝-碳复合载体负载纳米金属镍
合成原料：葡萄糖、尿素、铝溶胶、水、Ni(NO3)26H2O(硝酸镍)。
S100、称取1.5g葡萄糖、2.5g尿素、1g铝溶胶、5g水和0.9gNi(NO3)2·9H2O于一个100mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为700w，加热10min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、在550℃下，5％H2/N2条件下热处理4h，得到氧化铝-碳复合载体负载纳米金属镍。
图2为氧化铝-碳复合载体负载纳米金属镍的XRD图，XRD测试显示Ni粒径大小为5nm。
实施例4：氧化镧-碳复合载体负载纳米NiO
合成原料：葡萄糖、尿素、硝酸镧、水、Ni(NO3)26H2O(硝酸镍)。
S100、称取1.5g葡萄糖、2.5g尿素0.42g硝酸镧、5g水和0.2gNi(NO3)2·9H2O于一个100mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为700w，加热5min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，氮气中焙烧5h，得到氧化镧-碳复合载体负载纳米氧化镍。
实施例5：氧化铈-碳复合载体负载纳米NiO
合成原料：葡萄糖、尿素、硝酸铈、水、Ni(NO3)26H2O(硝酸镍)。
S100、称取1.5g葡萄糖、2.5g尿素0.42g硝酸铈、5g水和0.2gNi(NO3)2·9H2O于一个100mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为700w，加热5min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，氮气中焙烧5h，得到氧化铈-碳复合载体负载纳米氧化镍。
实验例6：氧化硅-碳复合载体负载纳米Ag
合成原料：果糖、尿素、Ag(NO3)2(硝酸银)、水、硅溶胶。
S100、称取1g果糖、60g尿素、0.1gAg(NO3)2、5g水、2g硅溶胶于一个200mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为500w，加热3min，使得果糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，氮气中焙烧5h，得到氧化硅-碳复合载体负载纳米银。
实验例7：氧化铝-碳复合载体负载纳米Pd
合成原料：葡萄糖、尿素、Pd(NO3)2·2H2O(硝酸钯)、水、铝溶胶。
S100、称取50g葡萄糖、2.5g尿素、1g水、0.5g铝溶胶和0.03gPd(NO3)2·2H2O于一个200mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为200w，加热60min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，空气中焙烧5h，得到氧化铝负载的纳米氧化钯，然后在300℃下，5％H2/N2条件下热处理4h，得到氧化铝-碳复合载体负载纳米金属钯。
实验例8：氧化硅-碳复合载体负载的三氧化二铁
合成原料：乳糖、尿素、Fe(NO3)2·9H2O(硝酸铁)、水、硅溶胶。
S100、称取50g乳糖和5g尿素、5g水、2g硅溶胶和0.5gFe(NO3)2·9H2O于一个200mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为50kw，加热0.1min，使得乳糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在600℃下，空气中焙烧5h，得到氧化硅-碳复合载体负载的三氧化二铁。
实验例9：氧化硅-碳复合载体负载的纳米CuO
合成原料：果糖、尿素、Cu(NO3)2、水、硅溶胶。
S100、称取1g果糖、60g尿素、10gCu(NO3)2、50g水、50g硅溶胶于一个200mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品溶解，得到均相溶液；
S200、将均相溶液放入微波中加热，加热功率为500w，加热30min，使得果糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，氮气中焙烧5h，得到氧化硅-碳复合载体负载的纳米CuO。
实验例10：凹凸棒土-碳复合载体负载纳米Pd
合成原料：葡萄糖、尿素、Pd(NO3)2·2H2O(硝酸钯)、水、凹凸棒土。
S100、称取50g葡萄糖、2.5g尿素、1g水、0.5g凹凸棒土和0.03gPd(NO3)2·2H2O于一个200mL烧杯中，超声搅拌10min直至烧杯中药品分散均匀；
S200、将上述液体放入微波中加热，加热功率为200w，加热30min，使得葡萄糖脱水碳化，得到黑褐色膨松固体；
S300、用研钵将黑褐色膨松固体研碎，并放与坩埚中，在500℃下，空气中焙烧5h，得到凹凸棒土-碳复合载体负载的纳米氧化钯，然后在300℃下，5％H2/N2条件下热处理4h，得到凹凸棒土-碳复合载体负载纳米金属钯。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
S100、将糖类、尿素、氧化物载体的前驱体和金属盐A溶入水中，得到均相溶液；
S200、将均相溶液进行加热，直至糖类脱水碳化，得到黑褐色固体；
S300、将黑褐色固体进行热处理，得到含碳复合载体负载的纳米金属/合金材料。
2.根据权利要求1所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S100中，所述糖类与尿素的质量比为(20:1)-(1:60)；所述糖类与金属盐的质量比为(100:1)-(1:10)；所述糖类与载体氧化物前驱体的质量比为(100:1)-(1:50)；所述糖类与水的质量比为(2:1)-(1:100)；所述糖类为葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、淀粉或糊精中的一种。
3.根据权利要求1所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S100中，所述氧化物载体的前驱体包括硅源、铝源、非金属矿物或金属盐B，所述硅源包括硅溶胶、硅酸钠或正硅酸乙酯，所述铝源包括铝溶胶、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝或异丙醇铝；所述非金属矿物包括硅藻土，高岭土，海泡石，凹凸棒土等；所述金属盐B为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，金属盐B的金属元素的种类包括：Mg、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La或Os；所述的金属盐A为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，其中，所述金属盐A的金属元素的种类包括：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La或Os。
4.根据权利要求1所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S200中将均相溶液进行加热具体包括：将均相溶液微波处理，处理时间为0.1min-60min，微波加热的功率为100w-50kw，或者所述S200中将均相溶液进行加热时的温度为120-250℃，加热时间为8-48h。
5.根据权利要求1所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S300中将黑褐色固体进行热处理具体包括：
S310、将黑褐色固体在保护气氛围下，于250℃-1100℃下热处理2h-24h，得到碳复合载体负载型纳米金属氧化物材料；
S320、将碳复合载体负载型纳米金属氧化物材料在还原性氛围下，于200℃-1100℃下热处理0.5h-24h，得到碳复合载体负载纳米金属材料。
6.根据权利要求5所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S320中，所述还原性气体为由氢气或一氧化碳和平衡气组成的混合气，其中，氢气或一氧化碳体积分数为5％-10％的混合气，平衡气为氮气或氩气。
7.根据权利要求5所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S310得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单元素氧化物或为复合氧化物，所述的单元素氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述复合氧化物则包括至少两种下列不同元素的氧化物，所述的元素为：Si、Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
8.根据权利要求5所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S310得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单金属元素氧化物或为复合金属氧化物，所述的单金属氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述的复合金属氧化物为下列至少两种的不同金属元素的氧化物，所述的元素为：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
9.根据权利要求5所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S320得到的碳复合载体负载纳米金属材料为单元素氧化物或为复合氧化物，所述的单元素氧化物为下列元素的氧化物中的一种，所述的复合氧化物为下列至少两种不同元素的氧化物，所述的元素为：Si、Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和/或Os。
10.根据权利要求5所述含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法，其特征在于，所述S320得到碳复合载体负载纳米金属材料为一种金属元素的单质或者为至少两种不同金属元素的合金或金属间化合物，所述的金属元素为：Mg、Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Mo、Pt、Pd、Ru、Os、Rh、Ir、Au、Ag、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W和/或Re。
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