CN108165281B - 液晶取向剂及其制备方法和应用 - Google Patents
液晶取向剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108165281B CN108165281B CN201711477435.5A CN201711477435A CN108165281B CN 108165281 B CN108165281 B CN 108165281B CN 201711477435 A CN201711477435 A CN 201711477435A CN 108165281 B CN108165281 B CN 108165281B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- aligning agent
- crystal aligning
- diamine
- imidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 16
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 imidazole diamine Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 4415-87-6 Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C12 YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OLQWMCSSZKNOLQ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dioxooxolan-3-yl)oxolane-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)CC1C1C(=O)OC(=O)C1 OLQWMCSSZKNOLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 3a,4,4a,7a,8,8a-hexahydrofuro[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1C2C(=O)OC(=O)C2CC2C(=O)OC(=O)C21 LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1(C(O)=O)C(O)=O STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000010408 film Substances 0.000 description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOVZUKKPYKRVIK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-yl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC(C)COC DOVZUKKPYKRVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- GWGHARNRKUWIEF-UHFFFAOYSA-N triethyl oxiran-2-ylmethyl silicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC1CO1 GWGHARNRKUWIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/56—Aligning agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1078—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the diamino moiety
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明公开了液晶取向剂及其制备方法和应用,该液晶取向剂包括有机溶剂和含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体,所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体是由二酐单体与含咪唑的二胺单体制成,所述含咪唑的二胺单体为含有单咪唑环的二胺单体或者含有双咪唑环的二胺单体或者含有多咪唑环的二胺单体,所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体的重量为液晶取向剂总重量的1~50%。本发明具有的积极效果:本发明的液晶取向剂制备的液晶取向膜不仅具有稳定的预倾角、高电压保持率以及低残留直流电压等基本特性,而且具有较低的离子浓度以及较好的耐摩擦性(硬度4H),能够用于高世代TFT液晶生产线。
Description
技术领域
本发明属于液晶取向剂技术领域,具体涉及一种聚酰亚胺液晶取向剂及其制备方法和应用。
背景技术
近年,液晶显示技术发展十分迅速,超过其他任何一项显示技术。伴随高世代TFT(Thin Film Transistor,薄膜晶体管)液晶生产线的建立,对液晶取向膜的各种特性要求也随之提高。
稳定的预倾角、高电压保持率以及低残留直流电压是液晶取向膜基本特性,但是,若要满足高世代TFT的要求,还需要具有较好的耐摩擦性以及低离子浓度,而现有的液晶取向膜在这两方面不甚理想。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题,提供一种液晶取向剂及其制备方法和应用,由该液晶取向剂制得的液晶取向膜具有较好的耐摩擦性以及低离子浓度,能够满足高世代TFT的要求。
实现本发明目的的技术方案是:一种液晶取向剂,包括:(1)有机溶剂;(2)含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体。
所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环己酮、1,4-丁内酯中的一种或者两种以上(含两种),优选为N-甲基吡咯烷酮或者1,4-丁内酯。
所述有机溶剂的重量为液晶取向剂总重量的1~99%,优选为50~99%。
所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体的重量为液晶取向剂总重量的1~50%,优选为1~20%。
所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体是由二酐单体与含咪唑的二胺单体制成。
所述二酐单体为均苯四甲酸二酐、丁烷四羧酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐中的一种或者两种以上(含两种)。
所述含咪唑的二胺单体为含有单咪唑环的二胺单体或者含有双咪唑环的二胺单体或者含有多咪唑环的二胺单体。
作为优选,所述含咪唑的二胺单体为下述化合物a~化合物e中的任一种。
。
进一步地,上述液晶取向剂还包括:(3)流平剂。
所述流平剂为乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇甲醚-2-丁醚中的一种或者两种以上(含两种)。
所述流平剂的重量为液晶取向剂总重量的10~80%,优选为10~40%。
进一步地,上述液晶取向剂还包括:(4)有机硅增粘剂。
上述有机硅增粘剂为双-(γ-氨丙基)四甲基硅氧烷、双-(γ-氨丙基)四甲基聚硅氧烷、双-(γ-氨丙基)四苯基硅氧烷、双-(γ-氨丙基)四苯基聚硅氧烷、双-(γ-氨丁基)四甲基硅氧烷、双-(γ-氨丁基)四甲基聚硅氧烷、双-(γ-氨丁基)四苯基硅氧烷、双-(γ-氨丁基)四苯基聚硅氧烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧丙烷基三乙氧基硅烷、环氧丙烷基三甲氧基硅烷中的一种或者两种以上(含两种)。
所述有机硅增粘剂的重量为液晶取向剂总重量的0.01~5%,优选为0.05~0.5%。
上述液晶取向剂的制备方法,包括将二酐单体与含咪唑的二胺单体在有机溶剂中反应得到聚酰亚胺前驱体或者进一步脱水得到聚酰亚胺。
上述制备方法中还加入流平剂。
上述制备方法中还加入有机硅增粘剂。
上述液晶取向剂在制备高世代TFT液晶取向膜上的应用。
本发明具有的积极效果:本发明的液晶取向剂制备的液晶取向膜不仅具有稳定的预倾角、高电压保持率以及低残留直流电压等基本特性,而且具有较低的离子浓度以及较好的耐摩擦性(硬度4H),能够用于高世代TFT液晶生产线。
具体实施方式
(实施例1)
本实施例为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为S1】,其制备方法如下:
在一个装有机械搅拌器、温度计和氮气保护装置的2000mL三口圆底烧瓶中,将21.73g的化合物e(0.097mol)溶解于236g的N-甲基吡咯烷酮中,然后再加入
0.75g的双-(γ-氨丙基)四甲基硅氧烷(0.003mol),搅拌均匀后分批加入19.11g的环丁烷四甲酸二酐(0.0975mol),室温(15~25℃,下同)搅拌3h,接着向反应液中加入139g的乙二醇丁醚乙酸酯,再用276g的N-甲基吡咯烷酮稀释至固含量为6wt%,最后经0.1μ精密过滤得到液晶取向剂,其粘度为50cp(25℃)。
(实施例2)
本实施例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为S2】,其制备方法与实施例1基本相同,不同之处见表1。
(实施例3)
本实施例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为S3】,其制备方法与实施例1基本相同,不同之处见表1。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
N-甲基吡咯烷酮 | 236g+276g | 351g+412g | 303g+361g |
二酐单体 | 19.11g环丁烷四甲酸二酐(0.0975mol) | 9.8g环丁烷四甲酸二酐(0.05mol)+10.58g均苯四甲酸二酐(0.0485mol) | 19.8g丁烷四羧酸二酐(0.1mol) |
二胺单体 | 21.73g的化合物e(0.097mol) | 41.6g的化合物c(0.1mol) | 34.0g的化合物a(0.1mol) |
有机硅增粘剂 | 0.003mol | / | / |
流平剂 | 乙二醇丁醚乙酸酯139g | 二乙二醇二甲醚208g | 乙二醇丁醚179g |
固含量 | 6wt% | 6wt% | 6wt% |
粘度(25℃) | 50cp | 48cp | 60cp |
液晶取向剂记号 | S1 | S2 | S3 |
(对比例1)
本对比例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为D1】,其制备方法与实施例1基本相同,不同之处见表2。
(对比例2)
本对比例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为D2】,其制备方法与实施例1基本相同,不同之处见表2。
表2
实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | |
N-甲基吡咯烷酮 | 236g+276g | 223g+272g | 229g+278g |
二酐单体 | 19.11g环丁烷四甲酸二酐(0.0975mol) | 19.11g环丁烷四甲酸二酐(0.0975mol) | 9.8g环丁烷四甲酸二酐(0.05mol)+10.58g均苯四甲酸二酐(0.0485mol) |
二酐单体 | 21.73g的化合物e(0.097mol) | 19.23g的4,4’-二氨基二苯甲烷(0.097mol) | 19.23g的4,4’-二氨基二苯甲烷(0.097mol) |
有机硅增粘剂 | 0.003mol | 0.003mol | 0.003mol |
流平剂 | 乙二醇丁醚乙酸酯139g | 乙二醇丁醚123g | 乙二醇丁醚126g |
固含量 | 6wt% | 6wt% | 6wt% |
粘度(25℃) | 50cp | 50cp | 50cp |
液晶取向剂记号 | S1 | D1 | D2 |
(实施例4)
本实施例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为S4】,它是由80g的液晶取向剂S1与20g的液晶取向剂D1混合均匀得到,其固含量仍为6wt%,粘度为50cp(25℃)。
(对比例3)
本对比例仍为含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂【记为D3】,它是由40g的液晶取向剂D2与10g的液晶取向剂D1混合均匀得到,其固含量仍为6wt%,粘度为50cp(25℃)。
(实施例5)
本实施例为含有聚酰亚胺的液晶取向剂【记为S5】,其制备方法如下:
在一个装有机械搅拌器、温度计和氮气保护装置的2000mL三口圆底烧瓶中,将43.0g的化合物d(0.1mol)溶解于370g的N-甲基吡咯烷酮中,然后分批加入22.4g的1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐(0.1mol),室温搅拌反应7h,然后加入100mL甲苯并加热至回流,分水器除水3h,蒸出甲苯100mL,降温至25℃,加入218g的乙二醇丁醚,再用437g的N-甲基吡咯烷酮稀释至固含量为6wt%,最后经0.1μ精密过滤得到液晶取向剂,其粘度为39cp(25℃)。
(实施例6)
本实施例仍为含有聚酰亚胺的液晶取向剂【记为S6】,其制备方法如下:
在一个装有机械搅拌器、温度计和氮气保护装置的2000mL三口圆底烧瓶中,将43.2g的化合物b(0.1mol)溶解于319g的N-甲基吡咯烷酮中,然后
分批加入30.0g的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐(0.1mol),40℃搅拌反应24h。然后向反应液中加入117mL乙酸酐和80mL吡啶,脱水亚胺化反应24h,将聚酰亚胺溶液在甲醇中析出,过滤,干燥,得白色聚酰亚胺树脂粉末。
将6g上述白色聚酰亚胺树脂粉末溶解于94g的1,4-丁内酯中,经0.1μ精密过滤得到液晶取向剂,其固含量为6wt%,粘度为25cp(25℃)。
(对比例4)
本对比例仍为含有聚酰亚胺的液晶取向剂【记为D4】,其制备方法如下:
在一个装有机械搅拌器、温度计和氮气保护装置的2000mL三口圆底烧瓶中,将19.23g的4,4’-二氨基二苯甲烷(0.097mol),然后再加入0.75g的双-(γ-氨丙基)四甲基硅氧烷(0.003mol),搅拌均匀后分批加入30.0g的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐(0.1mol),25℃搅拌反应24h。然后向反应液中加入117mL乙酸酐和80mL吡啶,脱水亚胺化反应24h,将聚酰亚胺溶液在甲醇中析出,过滤,干燥,得白色聚酰亚胺树脂粉末。
将6g上述白色聚酰亚胺树脂粉末溶解于94g的1,4-丁内酯中,经0.1μ精密过滤得到液晶取向剂,其固含量仍为6wt%,粘度为37cp(25℃)。
(实施例7)
本实施例为含有聚酰亚胺及其前驱体的液晶取向剂【记为S7】,它是由80g的液晶取向剂S1与20g的液晶取向剂D4混合均匀得到,其固含量仍为6wt%,粘度为45cp(25℃)。
(对比例5)
本对比例仍为含有聚酰亚胺及其前驱体的液晶取向剂【记为D5】,它是由80g的液晶取向剂D1与20g的液晶取向剂D4混合均匀得到,其固含量仍为6wt%,粘度为50cp(25℃)。
(应用例1)
将液晶取向剂S1用匀胶机以3500rpm的转速旋涂在ITO玻璃基板上,然后先在100℃的温度下烘烤2min,再在230℃的温度下固化30min,得到膜厚为1000埃的液晶取向膜【记为M1】,测试其硬度为4H。
用无尘布对该聚酰亚胺液晶取向膜M1进行摩擦后,进行组装,注入液晶(BHR20400,北京八亿时空液晶科技股份有限公司制),制得液晶测试盒。
经测试其定向均一、无缺陷,液晶预倾角为2.1º,120℃加热1小时后的预倾角为2.1º,未发现因热处理而引起变化。
经测试电压保持率23℃时为99%,90℃时为92%,具有很好的电压保持率。
在23℃对液晶盒叠加了3V直流电的30Hz/±3V矩形波,60分钟后切断3V直流电源,测得液晶盒内的残留电压为0V,具有低的残留直流电压。
25℃时测得液晶盒内离子浓度为0.15PF,60℃时离子浓度为40.89PF。
(应用例2~应用例7)
分别将实施例2~实施例7制得的液晶取向剂(S2~S7)按照应用例1的方法制得膜厚为1000埃的液晶取向膜(分别记为M2~M7)和液晶测试盒,测试相关性能,结果见表3。
表3
应用例1 | 应用例2 | 应用例3 | 应用例4 | 应用例5 | 应用例6 | 应用例7 | |
液晶取向剂记号 | S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | S6 | S7 |
液晶取向膜记号 | M1 | M2 | M3 | M4 | M5 | M6 | M7 |
硬度 | 4H | 4H | 4H | 4H | 4H | 4H | 4H |
预倾角 | 2.1º | 2.2º | 1.9º | 2.1º | 2.2º | 2.6º | 2.1º |
120℃加热1h后预倾角 | 2.1º | 2.2º | 1.90 | 2.1º | 2.2º | 2.6º | 2.1º |
电压保持率(23℃) | 99% | 99% | 99% | 99% | 99.5% | 99.2% | 99% |
电压保持率(90℃) | 92% | 93% | 96% | 92% | 93% | 96% | 96% |
残留直流电压 | 0V | 0V | 0.05V | 0V | 0V | 0.1V | 0V |
离子浓度(25℃) | 0.15PF | 0.17PF | 0.35PF | 0.27PF | 25.00PF | 0.05PF | 0.77PF |
离子浓度(60℃) | 40.89PF | 47.69PF | 90.88PF | 56.81PF | 80.89PF | 30.89PF | 96.98PF |
(对比应用例1~对比应用例4)
分别将对比例1、对比例3~对比例5制得的液晶取向剂(D1、D3~D5)按照应用例1的方法制得膜厚为1000埃的液晶取向膜(分别记为DM1~DM4)和液晶测试盒,测试相关性能,结果见表4。
表4
应用例1 | 对比应用例1 | 对比应用例2 | 对比应用例3 | 对比应用例4 | |
液晶取向剂记号 | S1 | D1 | D3 | D4 | D5 |
液晶取向膜记号 | M1 | DM1 | DM2 | DM3 | DM4 |
硬度 | 4H | 3H | 3H | 3H | 3H |
预倾角 | 2.1º | 2.0º | 2.1º | 2.0º | 2.2º |
120℃加热1h后预倾角 | 2.1º | 2.0º | 1.9º | 2.0º | 2.0º |
电压保持率(23℃) | 99% | 95% | 98% | 97% | 98.5% |
电压保持率(90℃) | 92% | 70% | 86% | 80% | 85% |
残留直流电压 | 0V | 0.1V | 0V | 0.5V | 0V |
离子浓度(25℃) | 0.15PF | 908.35PF | 897.57PF | 808.35PF | 1108.35PF |
离子浓度(60℃) | 40.89PF | 5000.00PF | 5681.35PF | 4500.00PF | 6711.66PF |
由表3和表4可以看出:不管是含有聚酰亚胺前驱体的液晶取向剂、还是含有聚酰亚胺的液晶取向剂,亦或者是含有聚酰亚胺及其前驱体的液晶取向剂,只要其结构中含有咪唑二胺,那么所制得液晶取向膜均具有较低的离子浓度以及较好的耐摩擦性(硬度4H),而结构中不含咪唑二胺所制得的液晶取向膜离子浓度则明显较高,且摩擦性较差(硬度3H)。
Claims (5)
1.一种液晶取向剂,其特征在于包括:(1)有机溶剂;(2)含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体;
所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体是由二酐单体与含咪唑的二胺单体制成;
所述含咪唑的二胺单体为下述化合物a~化合物d中的任一种:
。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂,其特征在于:所述二酐单体为均苯四甲酸二酐、丁烷四羧酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐中的一种或者两种以上。
3.根据权利要求1所述的液晶取向剂,其特征在于:所述含咪唑二胺的聚酰亚胺和/或其前驱体的重量为液晶取向剂总重量的1~50%。
4.权利要求1至3之一所述的液晶取向剂的制备方法,包括将二酐单体与含咪唑的二胺单体在有机溶剂中反应得到聚酰亚胺前驱体或者进一步脱水得到聚酰亚胺。
5.权利要求1至3之一所述的液晶取向剂在制备高世代TFT液晶取向膜上的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711477435.5A CN108165281B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 液晶取向剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711477435.5A CN108165281B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 液晶取向剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108165281A CN108165281A (zh) | 2018-06-15 |
CN108165281B true CN108165281B (zh) | 2023-11-24 |
Family
ID=62519925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711477435.5A Active CN108165281B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 液晶取向剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108165281B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7400728B2 (ja) | 2018-10-18 | 2023-12-19 | 日産化学株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子 |
CN111139087B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-12-27 | 常州市尚科新材料有限公司 | 液晶光取向剂、液晶光取向膜及其制备方法和应用 |
CN111763518B (zh) * | 2020-06-12 | 2021-11-12 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种液晶取向剂、液晶取向膜及其液晶显示元件 |
CN112457867B (zh) * | 2020-12-15 | 2021-08-03 | 深圳清荷科技有限公司 | 一种液晶膜材料、液晶取向剂、液晶取向膜及其制备方法和液晶显示元件 |
CN112795011B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-08-09 | 常州市尚科新材料有限公司 | 可溶性的热塑性聚酰亚胺超细粉及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3503929A (en) * | 1965-10-21 | 1970-03-31 | Minnesota Mining & Mfg | Polyimidazoquinazolines and polyamidobenzimidazoles |
CN1807551A (zh) * | 2005-01-19 | 2006-07-26 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂和液晶显示元件 |
JP2010054872A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
CN103571500A (zh) * | 2012-07-18 | 2014-02-12 | 奇美实业股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件 |
CN104673328A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 达兴材料股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜和液晶显示元件 |
CN105273724A (zh) * | 2014-06-06 | 2016-01-27 | 奇美实业股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 |
CN106928481A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-07-07 | 上海交通大学 | 聚酰亚胺薄膜的优化制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9303024B2 (en) * | 2011-10-11 | 2016-04-05 | Dana-Farber Cancer Institute, Inc. | Pyrazol-3-ones that activate pro-apoptotic BAX |
-
2017
- 2017-12-29 CN CN201711477435.5A patent/CN108165281B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3503929A (en) * | 1965-10-21 | 1970-03-31 | Minnesota Mining & Mfg | Polyimidazoquinazolines and polyamidobenzimidazoles |
CN1807551A (zh) * | 2005-01-19 | 2006-07-26 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂和液晶显示元件 |
JP2010054872A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
CN103571500A (zh) * | 2012-07-18 | 2014-02-12 | 奇美实业股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件 |
CN104673328A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 达兴材料股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜和液晶显示元件 |
CN105273724A (zh) * | 2014-06-06 | 2016-01-27 | 奇美实业股份有限公司 | 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 |
CN106928481A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-07-07 | 上海交通大学 | 聚酰亚胺薄膜的优化制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
BIA改性聚酰亚胺材料合成与应用研究进展;叶炯英等;《科技通报》;20090930;第25卷(第5期);624-629 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108165281A (zh) | 2018-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108165281B (zh) | 液晶取向剂及其制备方法和应用 | |
KR100851787B1 (ko) | 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라하이드로-6-터셔리부틸-1-나프탈렌숙신산이무수물 및 그를 이용하여 제조한 폴리이미드중합체를 포함하는 액정 배향제 | |
CN103571500B (zh) | 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件 | |
JP3097702B2 (ja) | 新規な液晶配向処理剤 | |
US7303792B2 (en) | Diaminobenzene derivative, polyimide precursor and polyimide obtained therefrom, and aligning agent for liquid crystal | |
CN101408697B (zh) | 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 | |
JP4605016B2 (ja) | 垂直配向用液晶配向処理剤および液晶表示素子 | |
JP4352894B2 (ja) | 垂直配向用液晶配向処理剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子 | |
JP7318787B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
CN105359033B (zh) | 液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件 | |
JP2015000983A (ja) | シロキサン二酸無水物、重合体、液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 | |
JP2012068612A (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 | |
JP2021015134A (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 | |
CN111139087B (zh) | 液晶光取向剂、液晶光取向膜及其制备方法和应用 | |
CN111164501B (zh) | 液晶取向剂、液晶元件的制造方法、液晶取向膜及液晶元件 | |
TW201811864A (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件 | |
TWI729013B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件 | |
JP5467712B2 (ja) | ポリイミド樹脂ポリマー、及び液晶ディスプレイ用の前記樹脂を含む配向膜材料 | |
TWI826504B (zh) | 液晶配向劑、其製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件 | |
KR102611592B1 (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자 | |
Zhi et al. | Synthesis and characterization of semi-alicyclic poly (amic acid) varnishes via bis-spironobornane dianhydride and the derived polyimide alignment layers for potential applications in TFT-LCDs | |
TWI666232B (zh) | 液晶配向劑及其製造方法、液晶配向膜及其製造方法以及液晶顯示元件 | |
US9464233B2 (en) | Siloxane-containing trianhydride, polymer, liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device | |
CN115109600B (zh) | 一种二胺类化合物及其制备方法和应用 | |
TW201504202A (zh) | 二胺苯化合物、聚合物、配向膜用組成物、配向膜以及液晶顯示元件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |