CN108149048B - 微纳米双级多孔铜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种微纳米双级多孔铜，以烧结多孔Cu骨架为基体，基体上形成双连续的微纳米多孔结构，其中微米孔平均孔径为2.18μm‑3.68μm，纳米孔平均孔径为153nm‑234nm。实现了铜基体中烧结制备微米孔与脱合金制备纳米孔的有机结合，具有微米孔/纳米孔复合孔结构、三维双连续韧带/孔道结构的特点。其制备方法具体步骤如下：步骤1，将一定比例的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于气氛管式炉中升温至一定温度，保温一定时间后冷却至室温，获得前驱体CuZn合金；步骤2，将前驱体置于盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，即制备得到微纳米双级多孔铜。其制备工艺简便，易实现。

Description

微纳米双级多孔铜及其制备方法
技术领域
本发明属于多孔金属制备技术领域，具体涉及一种微纳米双级多孔铜；本发明还涉及该微纳米双级多孔铜的制备方法。
背景技术
纳米多孔金属材料具有纳米级别的孔隙和巨大的比表面积，独特的微观结构使其具有卓越的物理化学性能，可以应用于催化、传感以及燃料电池等诸多领域。利用粉末冶金法制备前驱体合金，形成的微米孔道有利于腐蚀液渗流和脱合金。引入微米孔结构能够改善气液流动与离子交换，有望进一步提升纳米多孔金属的催化传感性能。而采用Zn作为第二元素可以大幅降低前驱体合金的烧结温度，更加高效节能。
对于双级孔结构或多级孔结构的金属材料目前有部分专利已公开。中国专利(公开号：106994512A)公开了一种复合孔径Cu烧结多孔材料，将400～500目的电解Cu粉和250～300目的雾化Cu粉混合造孔剂NaCl与NH4HCO3烧结，之后在水中浸泡再烘干可制得孔径分布5～25μm，30～60μm，70～110μm的三级多孔结构，该方法所制备的孔径均为微米级，不包含纳米孔。中国专利(公开号：1068841909A)公开了一种利用电化学氧化或氧气中热氧化后，再结合电化学还原的方法制备出分级多孔金属材料，该方法制备出的孔结构是由金属纳米粒子聚集形成的一级孔聚集体再次聚集形成的二级孔聚集体相互连接而形成，但实质上两级孔结构都是堆积形成，金属材料在微观上并没有形成连续韧带。中国专利(公开号：105543531A)和中国专利(公开号：106591619A)分别公开了利用NaOH、HCl将铜铝合金脱合金制得双级多孔铜材料的方法，而这两种方法对前驱体合金的相成分要求较高，制备工艺较为复杂。而烧结制备微米多孔金属材料和脱合金制备纳米多孔金属材料在各自领域都得到了较高程度的发展，但设计出一种材料包含烧结微米孔与脱合金纳米孔两种孔结构的研究则鲜有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种微纳米双级多孔铜，实现了铜基体中烧结制备微米孔与脱合金制备纳米孔的有机结合，具有微米孔/纳米孔复合孔结构、三维双连续韧带/孔道结构的特点。
本发明的另一目的是提供该微纳米双级多孔铜的制备方法，其制备工艺简便，易实现。
本发明所采用的技术方案是，一种微纳米双级多孔铜，以烧结多孔Cu骨架为基体，基体上形成双连续的微纳米多孔结构，其中微米孔平均孔径为2.18μm-3.68μm，纳米孔平均孔径为153nm-234nm。
本发明所采用的另一技术方案是，一种微纳米双级多孔铜的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将一定比例的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于气氛管式炉中升温至一定温度，保温一定时间后冷却至室温，获得前驱体CuZn合金；
步骤2，将前驱体置于盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，即制备得到微纳米双级多孔铜。
本发明的特征还在于，
步骤1中Cu粉和Zn粉的摩尔比为3:7-5:5。
步骤1中保温温度范围为400℃-500℃。
步骤1中保温时间为4h-8h。
步骤1中保温气氛为氩气。
步骤1中冷却方式为随炉冷却。
步骤2中盐酸溶液浓度为0.5mol/L。
本发明的有益效果是，利用粉末冶金法低温下烧结得到微米孔前驱体合金并脱合金处理，制备出微纳米双级多孔铜，实现了铜基体中烧结制备微米孔与脱合金制备纳米孔的有机结合。所制备的双级多孔铜具有微米孔/纳米孔复合孔结构、三维双连续韧带/孔道结构等特点。制备工艺流程短，方法简单，高效节能，具有实用化生产的前景。
附图说明
图1是本发明实施例3所得到的微纳米双级多孔铜的SEM图；
图2是图1中A处的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供了一种微纳米双级多孔铜，以烧结多孔Cu骨架为基体，基体上形成双连续的微纳米多孔结构，其中微米孔平均孔径为2.18-3.68μm，纳米孔平均孔径为153-234nm。
本发明还提供了一种微纳米双级多孔铜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将摩尔比3:7-5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至400-500℃，保温4-8h后随炉冷却至室温，获得前驱体CuZn合金；
步骤2，将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，即能制备出微纳米双级多孔铜。
实施例1
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至400℃，保温4h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.34μm，纳米孔平均孔径162nm。
实施例2
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至400℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.18μm，纳米孔平均孔径184nm。
实施例3
将摩尔比为5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至400℃，保温4h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu50Zn50合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.10μm，纳米孔平均孔径182nm。
如图1及图2所示，制备的双级多孔铜具有微米孔/纳米孔复合孔结构、三维双连续韧带/孔道结构等特点。
实施例4
将摩尔比为5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至400℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu50Zn50合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备
出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.61μm，纳米孔平均孔径153nm。
实施例5
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至450℃，保温4h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.09μm，纳米孔平均孔径172nm。
实施例6
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至450℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.36μm，纳米孔平均孔径200nm。
实施例7
将摩尔比为5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至450℃，保温4h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu50Zn50合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.02μm，纳米孔平均孔径160nm。
实施例8
将摩尔比为5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至450℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu50Zn50合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.37μm，纳米孔平均孔径182nm。
实施例9
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至500℃，保温4h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.68μm，纳米孔平均孔径157nm。
实施例10
将摩尔比为3:7的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至500℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu30Zn70合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.44μm，纳米孔平均孔径234nm。
实施例11
将摩尔比为4:6的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至500℃，保温6h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu40Zn60合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径3.39μm，纳米孔平均孔径155nm。
实施例12
将摩尔比为5:5的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于管式炉中氩气气氛下升温至500℃，保温8h后随炉冷却至室温，获得前驱体Cu50Zn50合金；再将前驱体置于0.5mol/L盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，制备出微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.51μm，纳米孔平均孔径172nm。
本发明上述的各个实施例通过将粉末冶金得到的微米孔前驱体脱合金制备了微纳米双级多孔铜，微米孔平均孔径2.18-3.68μm，纳米孔平均孔径153-234nm。

Claims (2)

1.微纳米双级多孔铜的制备方法，所述微纳米双级多孔铜，以烧结多孔Cu骨架为基体，基体上形成双连续的微纳米多孔结构，其中微米孔平均孔径为2.18μm-3.68μm，纳米孔平均孔径为153nm-234nm，
其特征在于，具体步骤如下：
步骤1，将一定比例的Cu粉和Zn粉混合均匀后压制成坯，置于气氛管式炉中升温至一定温度，保温一定时间后冷却至室温，获得前驱体CuZn合金；
步骤1中保温时间为4h-8h；
步骤1中Cu粉和Zn粉的摩尔比为3:7-5:5；
步骤1中保温温度范围为400℃-500℃；
步骤1中冷却方式为随炉冷却；
步骤2中盐酸溶液浓度为0.5mol/L；
步骤2，将前驱体置于盐酸溶液中脱合金至无明显气泡逸出，即制备得到微纳米双级多孔铜。
2.根据权利要求1所述的微纳米双级多孔铜的制备方法，其特征在于，步骤1中保温气氛为氩气。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112048635A (zh) * 2020-08-25 2020-12-08 西安理工大学 一种微纳米分级多孔铜及其制备方法
CN111957974B (zh) * 2020-09-15 2022-02-08 西北有色金属研究院 一种分级多孔钛钽棒的制备方法
CN114875264B (zh) 2021-02-05 2023-05-09 清华大学 三维分级分层多孔铜及其制备方法
CN114559041A (zh) * 2022-01-14 2022-05-31 西安理工大学 三维双连续块体多孔铜的制备方法
CN114888288A (zh) * 2022-05-11 2022-08-12 江苏科技大学 一种多孔金属铜的固相制备方法
CN116262952B (zh) * 2022-12-20 2023-10-10 浙江省冶金研究院有限公司 一种印章用易切削多孔铜锌二元合金的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5857483B2 (ja) * 1977-09-30 1983-12-20 株式会社日立製作所 銅系孔質焼結部品の製造法
CN105543531A (zh) * 2016-01-04 2016-05-04 武汉理工大学 一种去合金化制备微米纳米多孔铜块体的方法
CN106591619B (zh) * 2016-04-25 2018-11-30 北京纳米能源与系统研究所 一种双模式多孔铜及其制备方法与应用
CN106994512B (zh) * 2017-04-18 2019-03-15 中南大学 一种复合孔径铜烧结多孔材料及其制备方法和应用

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