CN108147956A - 一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合萘酚选择性氧化制备1,4‑萘醌的方法，属于精细化工领域。其方法是将1‑萘酚和2‑萘酚组成的混合萘酚溶于溶剂中，在第一催化剂和第二催化剂的作用下，发生1‑萘酚的选择性氧化反应得到1,4‑萘醌，所述第一催化剂为钴盐、铜单质及铜盐、铁盐中的一种或多种的任意组合，所述第二催化剂的为季铵盐，季膦盐，多元醇聚醚中的一种或多种的任意组合。本发明提供一种混合萘酚选择性氧化制备1,4‑萘醌的方法，直接采用混合萘酚作为原料进行反应，转化率和选择性均较高，且原料价廉易得，工艺操作方便，绿色环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，属于精细化工领域。。
背景技术
1,4-萘醌是医药、农药、增塑剂、香料和染料的中间体，是合成树脂橡胶的聚合调节剂，也是合成新型造纸蒸煮助剂二氢二羟基蒽醌钠(DDA)的重要原料。1,4-萘醌具有良好的防腐性能和杀菌作用，是一种较好的防腐剂和杀菌剂。以1,4萘醌为原料合成的2-甲基-1,4-萘醌(维生素K3，2-MNQ)为脂溶性维生素类药物，具有止血功能，同时也是合成K 系维生素等药物的重要中间体，在医药和饲料添加剂等方面有广泛的用途。
目前市场，对1,4-萘醌的需求不断增加，大规模工业化生产的合成路线制备1,4-萘醌十分重要的研究意义。目前，萘醌的制备主要以萘、1-萘胺、1-萘酚和1,4-氨基萘酚等为原料，通过氧气、双氧水(过氧化氢)或其他化学试剂氧化得到。其中以1-萘酚为原料制备1,4-萘醌的合成有很多，如Frostin-Rio等在Journal of the Chemical Society[1984:1971-1980]中报道了以Co(salN-Medpt)为催化剂，在0.12MPa氧气压力下， 1-萘酚被氧化成相应的1,4-萘醌，转化率接近定量。但该方法催化剂结构较为复杂，催化剂价格较高，如专利JP5652856公开了一种以1-萘酚为原料，在光照下经氧气氧化制备1,4- 萘醌的方法，该法原料的转化率低。凌绍明在广州化工[2007,34(9),92-93]中报道了在超声波辐射下1-萘酚经双氧水氧化合成1,4-萘醌，收率为72.7％，该法反应收率较低。Bernini 等在Tetrahedron[2007,63:6895-6900]中报道了甲基三氧化铼为催化剂，1-萘酚经双氧水氧化合成1,4-萘醌，反应的转化率为大于98％，产率为90％。该方法使用催化剂价格昂贵。
现有技术中1-萘酚氧化制备1,4-萘醌所用的原料均为1-萘酚纯品，而目前合成1-萘酚的方法有磺化碱熔法、异丙萘法、氯萘水解法和硝基萘水解法等，这些方法均会伴生一定量的2-萘酚副产物，有时候主要得到2-萘酚(如磺化碱熔法)。而且1-萘酚和2-萘酚极性和沸点等极为相近，因此从混合萘酚中单独分离纯化1-萘酚或者2-萘酚难度较大，分离纯化成本较高。
发明内容
针对现有技术中，1-萘酚氧化制备1,4-萘醌所用的原料为1-萘酚纯品，反应过程中会会2-萘酚副产物，该副产物难以分离，纯化成本高的问题，本发明提供一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，直接采用混合萘酚作为原料进行反应，转化率和选择性均较高，且原料价廉易得，工艺操作方便，绿色环保。
为解决现有的技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种混合萘酚选择性氧化制备 1,4-萘醌的方法，1-萘酚和2-萘酚组成的混合萘酚溶于溶剂中，在第一催化剂和第二催化剂的作用下，发生1-萘酚的选择性氧化反应得到1,4-萘醌，所述第一催化剂为钴盐、铜单质及铜盐、铁盐中的一种或多种的任意组合，所述第二催化剂的为季铵盐，季膦盐，多元醇聚醚中的一种或多种的任意组合。
本发明制备原理：本发明的技术方案、合成路线及构思示意如下方案所示(以下方案仅为示意，只代表反应特例和部分，不能被解释或理解为对本发明的限制)。
1-萘酚和2-萘酚组成的混合萘酚溶于溶剂中，在第一催化剂和第二催化剂的作用下，催化氧化1-萘酚得到1,4-萘醌及未反应的原料2-萘酚，在反应中2-萘酚不易被氧化，而且2-萘酚与氧化产物1,4-萘醌的物理、化学性质差异较大，通过分离纯化方法实现产物1,4- 萘醌与未反应的原料2-萘酚的分离纯化，显著降低了1,4-萘醌的制备及分离纯化等处理成本。
优化的，所述混合萘酚中，1-萘酚的质量占混合萘酚的质量为60～100％。
优化的，所述第一催化剂的量为混合萘酚质量用量的0.1-60％，所述第二催化剂的量不少于1-萘酚质量用量的0.01％。第一催化剂的用量在0.1％以下反应仍有活性，但需要较长的时间，60％以上用量反应加快，但收率没有明显增加。第二催化剂质量比低于0.01％仍有足够的反应活性，但通常会延长反应时间。
优化的，所述第一催化剂为Salen-Co、CoCl2、Cu、CuCl2、CuCl2-MgCl2、Cu(OAc)2、Cu2O、 CuCl、CuBr、CuI、FeCl2和FeCl3中的一种或多种的任意组合。其中CuCl、CuBr均能得到较为理想的结果。
优化的，所述第二催化剂为TEBAC、TEBAB、BTAC、TBAC、TBAB、TBAI、CTAC溴化乙基三苯基鏻、四丁基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、氯化乙基三苯基鏻、四丁基氯化鏻和聚乙二醇中的一种或多种的任意组合。优选季铵盐之一或一种以上任意组合：例如TEBAC、TBAB、TBAI和CTAC等工业上常用的商品化催化剂。
其中，TEBAC是指三乙基苄基氯化铵，TEBAB是指三乙基苄基溴化铵，BTAC是指苄基三丁基氯化铵，TBAC是指四丁基氯化铵，TBAB是指四丁基溴化铵，TBAI是指四丁基碘化铵，CTAC是指十六烷基三甲基氯化铵，聚乙二醇是指PEG200-2000。
优化的，所述选择性氧化反应的温度不低于-20℃。反应温度为-20℃～溶剂回流温度，低于-20oC仍可反应，但是反应速度明显降低。
优化的，所述选择性氧化反应的压力为0.01～1.0Mpa。通常压力越低、反应速度越慢、反应选择性越好；反应压力越高，反应速度越快、反应选择执性越差，本发明氧气压力通常在0.01～1.0MPa下都能获得比较理想的结果。
优化的，所述制备1,4-萘醌的方法还包括将反应得到的1,4-萘醌经过反应液过滤、去溶剂、水洗、萃取、分液、萃取、活性炭脱色、过滤和冷却结晶得到1,4-萘醌纯品。
优化的，所述制备1,4-萘醌的方法还包括将反应得到的1,4-萘醌经过减压蒸馏、升华、活性炭脱色和冷却结晶得到1,4-萘醌纯品。
优化的，所述溶剂为C1～C10的烷基羧酸、芳烃、卤代烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种的任意比例的混合组合。优选乙腈、N,N-二甲基甲酰胺或者以上溶剂组成的任意比例的混合溶剂。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
Ⅰ.本发明中原料为1-萘酚和2-萘酚组成的混合萘酚，利用催化剂在一定的条件下将混合萘酚中1-萘酚反应，可以减少混合萘酚的分离过程和分离的成本，降低的生产的成本。
Ⅱ.本发明具有催化剂价格便宜、工艺操作简单方便以及绿色环保的优点，适合工业化生产。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
向高压釜中加入10g的1-萘酚和2-萘酚组成的混合萘酚，1～2g的第一催化剂和0.5g 的第二催化剂，溶于100ml溶剂中，通入0.1～1.0MPa压力的氧气，在不低于-20℃～温度下反应，通过GC测定，反应完全后反应液经过滤、减压除去溶剂，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4- 萘醌粗品(转化率为60-100％，选择性为60-100％)。向粗品中加入30-50mL异丙醇，再加入0.5g活性炭脱色，经过滤、冷却结晶，通常得到1,4-萘醌纯品分离收率为60-95％。
以下实施例将具体的对本发明进行进一步的说明验证。
实施例1
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL乙腈和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为94％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例2
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为93％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例3
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在25℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为96％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例4
向高压釜中加入2gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为95％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例5
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为2％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3) 萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为 98％，选择性为97％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例6
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为20％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL ×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为80％，选择性为97％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例7
向高压釜中加入1gCoCl2、0.5g四丁基溴化鏻、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为40％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL ×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为60％，选择性为97％)。相应第一催化剂的钴盐和相应第二催化剂的季膦盐都能得到相应的效果。
实施例8
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL乙腈和10g 1-萘酚，通入0.1MPa 压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为97％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例9
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为95％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例10
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在25℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为98％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例11
向高压釜中加入2g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为97％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例12
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为2％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为98％，选择性为99％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例13
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为20％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为80％，选择性为99％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例14
向高压釜中加入1g CuCl、0.5g TBAI、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为40％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为60％，选择性为99％)。相应第一催化剂的铜单质及铜盐和相应第二催化剂的季铵盐都能得到相应的效果。
实施例15
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL乙腈和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为93％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例16
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为94％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例17
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在25℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为96％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例18
向高压釜中加入2g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3)萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为100％，选择性为95％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例19
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为2％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3) 萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为 98％，选择性为98％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例20
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为20％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3) 萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为80％，选择性为98％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
实施例21
向高压釜中加入1g FeCl2、0.5g聚乙二醇、100mL纯化过的DMF和10g 1-萘酚粗品(2-萘酚含量为40％)，通入0.1MPa压力的氧气，使反应在0℃下进行。通过GC测定，反应完全后，反应液经过滤、减压除去乙腈，接着加入50mL水，用乙酸乙酯(100mL×3) 萃取、分液、无水硫酸钠干燥、过滤、减压除去乙酸乙酯，得到1,4-萘醌粗品(转化率为 60％，选择性为98％)。相应第一催化剂的铁盐和相应第二催化剂的多元醇聚醚都能得到相应的效果。
本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：1-萘酚和2-萘酚组成的混合萘酚溶于溶剂中，在第一催化剂和第二催化剂的作用下，发生1-萘酚的选择性氧化反应得到1,4-萘醌，所述第一催化剂为钴盐、铜单质及铜盐、铁盐中的一种或多种的任意组合，所述第二催化剂的为季铵盐，季膦盐，多元醇聚醚中的一种或多种的任意组合。
2.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述混合萘酚中，1-萘酚的质量占混合萘酚的质量为60～100％。
3.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述第一催化剂的用量为混合萘酚质量用量的0.1-60％，所述第二催化剂的用量不少于1-萘酚质量用量的0.01％。
4.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述第一催化剂为Salen-Co、CoCl2、Cu、CuCl2、CuCl2-MgCl2、Cu(OAc)2、Cu2O、CuCl、CuBr、CuI、FeCl2和FeCl3中的一种或多种的任意组合。
5.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述第二催化剂为TEBAC、TEBAB、BTAC、TBAC、TBAB、TBAI、CTAC溴化乙基三苯基鏻、四丁基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、氯化乙基三苯基鏻、四丁基氯化鏻和聚乙二醇中的一种或多种的任意组合。
6.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述选择性氧化反应的温度不低于-20℃。
7.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述选择性氧化反应的压力为0.01～1.0Mpa。
8.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述制备1,4-萘醌的方法还包括将反应得到的1,4-萘醌经过反应液过滤、去溶剂、水洗、萃取、分液、萃取、脱色、过滤和冷却结晶得到1,4-萘醌纯品。
9.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述制备1,4-萘醌的方法还包括将反应得到的1,4-萘醌经过减压蒸馏、升华、活性炭脱色和冷却结晶得到1,4-萘醌纯品。
10.根据权利要求1所述的一种混合萘酚选择性氧化制备1,4-萘醌的方法，其特征在于：所述溶剂为C1～C10的烷基羧酸、芳烃、卤代烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种的任意比例的混合组合。
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