CN108136832B - 轮胎 - Google Patents
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Abstract
一种轮胎,其具有:环状的轮胎骨架体,其由包含烯烃树脂的树脂材料形成;和,外装用构件,其由热塑性橡胶交联体形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶及聚乙烯系树脂,所述乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。
Description
技术领域
本发明涉及安装于轮辋的轮胎,涉及具有轮胎骨架体和外装用构件的轮胎。
背景技术
迄今为止,乘用车等车辆中使用由橡胶、有机纤维材料、钢丝(steel)构件等构成的充气轮胎。
近年来,从轻量化、成型的容易性、再循环的容易性的方面出发,正在研究将树脂材料、特别是热塑性树脂、热塑性弹性体等用作轮胎材料。
例如,提出了使用聚烯烃系热塑性弹性体作为形成轮胎骨架体的树脂材料的轮胎(例如参见日本特开2012-046031号公报)。
发明内容
发明要解决的问题
使用树脂材料的轮胎与橡胶制的以往的轮胎相比制造容易且成本低。因此对轮胎骨架体以外的构件、例如外装用构件也尝试了应用树脂材料。但是,例如,在使用树脂材料、尤其是聚乙烯系树脂作为外装用构件的情况下,虽然在成本方面是有利的,但有难以在实现注射成型的同时根据期望的要求兼顾硬度、压缩永久变形和耐磨耗性的倾向。
本发明的一个实施方式的目的在于,基于前述实际情况,提供具有由包含烯烃树脂的树脂材料形成的轮胎骨架体、和硬度高、压缩永久变形小、耐磨耗性优异、并且可注射成型的外装用构件的轮胎。
用于解决问题的方案
用于解决上述课题的具体方案包括以下方式。
一种轮胎,其具有:环状的轮胎骨架体,其由包含烯烃树脂的树脂材料形成;和,外装用构件,其由热塑性橡胶交联体形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶及聚乙烯系树脂,前述乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式,提供具有由包含烯烃树脂的树脂材料形成的轮胎骨架体、和硬度高、压缩永久变形小、耐磨耗性优异、并且可注射成型的外装用构件的轮胎。
附图说明
图1A为示出本发明的一个实施方式的轮胎的局部的剖面的立体图。
图1B为安装于轮辋的胎圈部的剖视图。
图2为表示在第1实施方式的轮胎的外胎的胎冠部埋设有增强帘线的状态的、沿着轮胎旋转轴线的剖视图。
图3为示出第2实施方式的轮胎的局部的剖面的立体图。
具体实施方式
以下,详细地对本发明的具体的实施方式进行说明,但本发明不受以下的实施方式的任何限定,可以在本发明的目的的范围内加以适宜变更来实施。
需要说明的是,本说明书中,“树脂”为包括热塑性树脂及热固性树脂的概念,不包括硫化橡胶。热塑性树脂的概念包括热塑性弹性体。
另外,“橡胶”为具有弹性的高分子化合物,但本说明书中,其与热塑性树脂弹性体区别开。
另外,“热塑性树脂弹性体”是指属于具有弹性的高分子化合物、且由如下共聚物形成的热塑性树脂材料,所述共聚物具有:构成呈结晶性、且熔点高的硬链段或内聚力高的硬链段的聚合物;和构成呈非结晶性、且玻璃化转变温度低的软链段的聚合物。
另外,本说明书中,用“~”表示的数值范围是指包括在“~”的前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。
另外,“工序”这一术语不仅包括独立的工序,在无法明确地与其它工序区别开的情况下,只要能够达成该工序所期望的目的,就包含在本术语中。
另外,在本文公开的各附图中,使用同一附图标记表示的构成要素是指同一构成要素。
《轮胎》
本发明的一个实施方式的轮胎具有:环状的轮胎骨架体,其由包含烯烃树脂的树脂材料形成;和,外装用构件,所述外装用构件由热塑性橡胶交联体(以下也称为特定TPV。)形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶(以下也称为EPDM。)及聚乙烯系树脂,前述乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体的流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。
对于本发明的一个实施方式的轮胎,通过在具有由包含烯烃树脂的树脂材料形成的环状的轮胎骨架体的轮胎中使用特定TPV作为形成外装用构件的材料,能够实现硬度高、压缩永久变形小、耐磨耗性优异、基于注射成型的外装用构件的形成。
即,认为由于特定TPV包含特定量的EPDM和聚乙烯系树脂,因此即使在维持注射性的情况下,也会以高水平兼顾硬度、压缩永久变形以及耐磨耗性。
进而,认为由于热塑性橡胶交联体包含聚乙烯系树脂,因此能够使外装用构件与由包含烯烃树脂的树脂材料形成的环状的轮胎骨架体(热)熔接、或使轮胎骨架体与外装用构件一体成型,轮胎骨架体与外装用构件的粘接性也优异。因此,认为本发明的一个实施方式的轮胎的耐久性优异。
<轮胎骨架体>
本发明的一个实施方式的轮胎具有由包含烯烃树脂的树脂材料形成的环状的轮胎骨架体。
作为轮胎骨架体,通过使用包含烯烃树脂的树脂材料,能够实现不比以往的橡胶制轮胎逊色的性能,并且与以往的橡胶制轮胎相比,能够实现高轮胎的制造效率和低成本。
[树脂材料]
本发明的一个实施方式的轮胎具有由包含至少1种烯烃树脂的树脂材料形成的环状的轮胎骨架体。
树脂材料优选相对于树脂材料的总质量包含超过50质量%的烯烃树脂(更优选70质量%以上、进一步优选70质量%以上且100质量%以下)。树脂材料可以包含除烯烃树脂以外的树脂、其它任意成分(添加剂)。
(烯烃树脂)
烯烃树脂为至少具有结晶性的聚烯烃成为树脂的主体的树脂。例如可以举出JISK6418:2007年所规定的聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)、聚乙烯、聚丙烯、全同异构聚丙烯、聚丁烯等。
作为烯烃树脂,可以举出烯烃-α-烯烃共聚物、烯烃共聚物等,作为具体例,可以举出以下的聚合物。
·聚乙烯
·乙烯-丙烯共聚物
·乙烯-己烯共聚物
·乙烯-戊烯共聚物
·乙烯-辛烯共聚物
·丙烯-1-己烯共聚物
·乙烯-4-甲基-戊烯共聚物
·丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物
·乙烯-丁烯共聚物
·丙烯-丁烯共聚物
·1-丁烯-己烯共聚物
·1-丁烯-4-甲基-戊烯共聚物
·乙烯-甲基丙烯酸共聚物
·乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
·乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物
·乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物
·乙烯-丙烯酸甲酯共聚物
·乙烯-丙烯酸乙酯共聚物
·乙烯-丙烯酸丁酯共聚物
·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
·丙烯-甲基丙烯酸共聚物
·丙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
·丙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物
·丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物
·丙烯-丙烯酸甲酯共聚物
·丙烯-丙烯酸乙酯共聚物
·丙烯-丙烯酸丁酯共聚物
·丙烯-乙酸乙烯酯共聚物
作为烯烃树脂,更优选聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等聚乙烯系树脂。通过使用聚乙烯系树脂,可制成耐冲击性更优异的轮胎骨架体。
关于聚乙烯系树脂的详细情况,与后述的形成外装用构件的热塑性橡胶交联体的说明中所示的聚乙烯系树脂相同。
烯烃树脂可以通过利用公知的方法进行共聚来合成。
作为烯烃树脂,例如可以使用市售品的三井化学株式会社制的“TAFMER(注册商标)”系列、同公司制的“ADMER(注册商标)”系列、Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制的“Nucrel”系列、同公司制的“Elvaloy AC”系列、住友化学株式会社制的“ACRYFT(注册商标)”系列、同公司制的“EVATATE”系列、TOSOH CORPORATION制的“Ultrathene(注册商标)”系列、Prime Polymer Co.,Ltd.制的“Prime TPO(注册商标)”系列、同公司制的“Prime Polypro”系列、Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的“UMERIT(注册商标)”系列、Japan Polyethylene Corporation制的“NOVATEC(注册商标)”系列、JapanPolypropylene Corporation制的“NOVATEC(注册商标)”系列等。
<<烯烃树脂的酸改性>>
树脂材料中所含的烯烃树脂也可以使用具有酸性基团的烯烃树脂(即,酸改性烯烃树脂)。
通过使树脂材料中含有酸改性烯烃树脂,在轮胎骨架体的外周部直接卷绕有增强帘线的情况下、或在轮胎骨架体的外周部埋设并形成有包含增强帘线的增强帘线层的情况下,能够提高轮胎骨架体与增强帘线的密合性。
作为酸改性烯烃树脂具有的酸性基团,从抑制树脂材料的劣化的观点出发,例如,可以举出属于弱酸基团的羧酸基、硫酸基、磷酸基等,特别优选羧酸基。
此处“酸改性”是指使具有羧酸基、硫酸基、磷酸基等酸性基团的不饱和化合物与烯烃树脂键合。例如,使用不饱和羧酸(通常为马来酸酐)作为具有酸性基团的不饱和化合物时,可以举出使不饱和羧酸的不饱和键部位与烯烃树脂键合(例如接枝聚合)。
通常,烯烃树脂的酸改性可以通过使用双螺杆挤出机等对烯烃树脂、具有酸性基团的不饱和化合物(例如不饱和羧酸)和有机过氧化物进行混炼而使其接枝共聚来进行。关于具有酸性基团的不饱和化合物的添加量,相对于烯烃树脂100质量份,优选为0.01质量份~20质量份,更优选为0.01质量份~10质量份。
具有酸性基团的不饱和化合物的添加量为0.01质量份以上时,向烯烃树脂的接枝量增加。另外,具有酸性基团的不饱和化合物的添加量为20质量份以下时,树脂中的未反应的不饱和羧酸变少,可得到充分的粘接强度,加工性改善。
对于有机过氧化物的添加量,添加足以进行接枝反应的量即可,例如,优选为0.01质量份~5质量份、进一步优选0.03质量份~1质量份。
作为有机过氧化物,例如可以举出:1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化月桂酸叔丁酯、2,5二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯、过氧化二异丙苯、α,α’-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、1,3-双(叔丁基过氧化二异丙基)苯、叔丁基过氧化异丙苯、二叔丁基过氧化物、对孟烷过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二肉豆蔻基过氧化碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基新癸酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯等。
有机过氧化物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
另外,作为酸改性烯烃树脂,例如可以举出使丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等与烯烃树脂接枝聚合而得到的树脂。
作为烯烃树脂的重均分子量,优选为50000~3000000、更优选为50000~2500000、进一步优选50000~2000000。烯烃树脂的重均分子量处于上述范围时,树脂材料的机械物性充分、加工性也优异。
重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定,例如可以使用TOSOHCORPORATION制的“HLC-8321GPC/HT”等GPC(凝胶浸透色谱)。
(其它树脂)
本发明的一个实施方式中的树脂材料至少包含烯烃树脂(优选包含超过50质量%),作为剩余部分可以包含除烯烃树脂以外的其它树脂,另外可以包含非结晶性烯烃树脂。作为其它树脂,优选热塑性树脂或热塑性弹性体,例如,可以举出聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、氟树脂、聚酰胺热塑性弹性体、聚酯热塑性弹性体、聚氨酯热塑性弹性体、或苯乙烯热塑性弹性体。
(添加剂)
树脂材料中根据期望可以含有各种添加剂。作为添加剂,例如可以举出橡胶(例如,氢化苯乙烯丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯丁二烯橡胶、乙烯丙烯橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸类橡胶、氯化聚乙烯、氟橡胶等)、各种填充剂(例如,二氧化硅、碳酸钙、粘土)、防老剂、油、增塑剂、着色剂、耐候剂、增强材料等各种添加剂。
对添加剂在树脂材料中的含量没有特别限定,可以在不损害本发明的效果的范围内适宜使用。
~树脂材料的物性~
作为包含烯烃树脂的树脂材料自身的、JIS K7113:1995所规定的拉伸模量(以下,只要没有特别限定,则在本说明书中“弹性模量”是指拉伸模量。),优选为100MPa~1000MPa、进一步优选为100MPa~800MPa、特别优选为100MPa~700MPa。树脂材料的拉伸模量为100MPa~1000MPa时,能够保持轮胎骨架体的形状、并且高效地进行轮辋组装。
包含烯烃树脂的树脂材料自身的、JIS K7113:1995所规定的拉伸屈服强度优选为5MPa以上、优选为5MPa~20MPa、进一步优选为5MPa~17MPa。树脂材料的拉伸屈服强度为5MPa以上时,能够耐受在行驶时等相对于施加于轮胎的载荷的变形。
包含烯烃树脂的树脂材料自身的、JIS K7113:1995所规定的拉伸屈服伸长率优选为10%以上、优选10%~70%、进一步优选15%~60%。树脂材料的拉伸屈服伸长率为10%以上时,弹性区域大,能够使轮辋组装性良好。
作为包含烯烃树脂的树脂材料自身的、JIS K7113:1995所规定的拉伸断裂伸长率,优选为50%以上、优选为100%以上、进一步优选为150%以上、特别优选为200%以上。树脂材料的拉伸断裂伸长率为50%以上时,轮辋组装性好,能够使其相对于碰撞不易断裂。
作为包含烯烃树脂的树脂材料自身的、ISO75-2或ASTM D648所规定的载荷挠曲温度(0.45MPa载荷时),优选为50℃以上、优选为50℃~150℃、进一步优选为50℃~130℃。树脂材料的载荷挠曲温度为50℃以上时,即使在轮胎的制造中进行硫化的情况下,也能够抑制轮胎骨架体的变形。
<外装用构件>
本发明的一个实施方式的轮胎同时具有轮胎骨架体和外装用构件。
本文公开的记载中,“外装用构件”是指设置于轮胎骨架体的外侧、至少覆盖轮胎骨架体的外表面的一部分的构件。
外装用构件可以以直接接触轮胎骨架体表面的方式来设置,也可以设置在设于轮胎骨架体表面的夹设层等上。在本发明的一个实施方式的轮胎中,优选外装用构件的至少一部分直接接触轮胎骨架体。作为外装用构件,例如可以举出:设置于轮胎骨架体的胎冠部的胎面构件、设置于轮胎骨架体的胎侧部的胎侧构件、设置于轮胎骨架体的胎圈部的胎圈包布构件等。需要说明的是,本发明中的外装用构件不必须是本发明的轮胎的最外层,例如可以在外装用构件的外表面进一步设置装饰层或保护层。
外装用构件由热塑性橡胶交联体(特定TPV)形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)及聚乙烯系树脂,前述EPDM的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体的流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。
通过使特定TPV包含特定量的EPDM和聚乙烯系树脂,从在维持注射性的情况下高水平兼顾硬度、压缩永久变形和耐磨耗性。
(热塑性橡胶交联体)
热塑性橡胶交联体(TPV)如JIS K6418:2007所规定那样,为热塑性树脂(树脂成分)与橡胶(橡胶成分)的混合物,特定TPV中使用的橡胶通过动态硫化而进行交联(动态交联)。
特定TPV包含后述那样动态交联的乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)作为橡胶成分、包含聚乙烯系树脂作为热塑性树脂。
此处“动态交联”是指橡胶在高剪切条件下被交联剂交联。动态交联通过在辊磨机、班伯里(注册商标)密炼机、连续混合机、捏合机或混合用挤出机(例如双螺杆挤出机)等混合装置中以橡胶的交联温度或比其高的温度将橡胶和交联剂混合来进行。这样,通过使橡胶动态交联,能够降低TPV的压缩永久变形。其中,在后面叙述动态交联的详细说明。
另外,特定TPV的流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。从注射性的观点出发,特定TPV的流动性优选为1.5g/10分钟~20g/10分钟、更优选为2.5g/10分钟~15g/10分钟。
特定TPV的流动性通过基于ASTM A1238(B法)、施加98.07N的载荷在温度230℃下测定熔体流动速率(MFR)来求出。
从发挥效果的观点出发,特定TPV中的EPDM的含量相对于特定TPV的总质量为20质量%~45质量%。对于EPDM的含量,从外装用构件的硬度与压缩永久变形的平衡的观点出发,优选为25质量%~40质量%、更优选为30质量%~35质量%。
对于特定TPV中所含的聚乙烯系树脂及EPDM,优选具有形成不连续相的EPDM以分散相(即结构域)的形式分散在形成连续相的聚乙烯系树脂的基质中而成的所谓海岛结构。通过采取这样的分散结构,特定TPV能够维持高的硬度并且降低压缩永久变形。
由使用了SEM(扫描电子显微镜,scanning electron microscope)的照片观察,能够确认包含聚乙烯系树脂的海相中分散有包含EPDM的岛相。
包含EPDM的岛相的尺寸(岛相的长径)优选为0.4μm~10.0μm左右、进一步优选为0.5μm~7μm左右、特别优选为0.5μm~5μm左右。上述各相的尺寸可以用使用SEM而得到的观察照片进行测定。
作为制备特定TPV的方法,可以举出使用公知的方法将聚乙烯系树脂和EPDM混炼的方法。作为可以用于混炼的混炼机,例如可以使用螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机、双螺杆混炼挤出机等。
(聚乙烯系树脂)
特定TPV包含聚乙烯系树脂的至少1种。
通过使特定TPV包含聚乙烯系树脂和后述的乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM),且使特定TPV中的EPDM的含量为特定的范围,能够以高水平兼顾硬度、压缩永久变形和耐磨耗性。另外,通过使特定TPV包含聚乙烯系树脂,能够使外装用构件(热)熔接于轮胎骨架体、或使轮胎骨架体与外装用构件一体成型,可得到轮胎骨架体与外装用构件的粘接性优异的轮胎。
作为聚乙烯系树脂,可以举出乙烯均聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯共聚物等。
更具体而言,例如可以举出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-1-辛烯共聚物等烯烃嵌段共聚物(OBC)等。
需要说明的是,HDPE、MDPE、LDPE及LLDPE根据密度来区分。HDPE的密度为0.942g/m3以上,MDPE的密度为0.930g/m3以上且不足0.942g/m3,LDPE及LLDPE的密度为0.910g/m3以上且不足0.930g/m3。
聚乙烯系树脂中,从热塑性橡胶交联体的注射性的观点出发,优选LLDPE。需要说明的是,本说明书中,“LLDPE”是指乙烯与碳数3~20的α-烯烃的共聚物,LLDPE在没有超过碳数20的长链支链这点上与LDPE相区别。
另外,聚乙烯系树脂中,从不仅适当地维持热塑性橡胶交联体的压缩永久变形、流动性、注射成型性及耐磨耗性、并且尤其是热塑性橡胶交联体的硬度优异的观点出发,优选LLDPE。
另外,聚乙烯系树脂中,从不仅适当地维持热塑性橡胶交联体的硬度、流动性、注射成型性及耐磨耗性,并且尤其是能够大幅改善热塑性橡胶交联体的压缩永久变形的方面出发,优选烯烃嵌段共聚物(OBC)。
作为α-烯烃,从热塑性橡胶交联体的注射性的观点出发,优选碳数4~12的α-烯烃。具体而言,作为α-烯烃,例如可以举出:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。
作为LLDPE,可以使用利用以往公知的通常的催化剂通过以往公知的通常的制造方法制造的物质。
作为以往公知的催化剂,可以举出齐格勒系催化剂、茂金属系催化剂、钒系催化剂等。其中,从容易将LLDPE的结晶度调整至规定的范围的观点出发,优选茂金属系催化剂及齐格勒系催化剂,更优选茂金属系催化剂。
作为以往公知的制造方法,可以举出气相聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、高圧离子聚合法等制造方法。其中,从容易将LLDPE的结晶度调整至规定的范围的观点出发,优选气相聚合法及溶液聚合法,更优选气相聚合法。
作为LLDPE,例如可以举出:市售品的Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的UMERIT 613A、1540F、2525F、2540F、Japan Polyethylene Corporation制的NOVATECLLUF230、Prime Polymer Co.,Ltd.制的ULTZEX 2022L、NEO-ZEX 2511F、Evolue SP1540等。
作为OBC,例如可以举出乙烯-1-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。需要说明的是,OBC在共聚物中不具有侧链这点上与LLDPE相区别。
作为OBC,例如可以举出市售品的The Dow Chemical Company制的INFUSE 9817等。
-聚乙烯系树脂的物性-
从热塑性橡胶交联体的注射性的观点出发,聚乙烯系树脂的结晶度优选为75J/g~140J/g。
特别是使用LLDPE作为聚乙烯系树脂的情况下,LLDPE的结晶度优选为85J/g~138J/g、更优选为90J/g~125J/g、进一步优选为100J/g~115J/g、最优选为100J/g~110J/g。通过设为本范围,能够高度地兼顾注射成型性和耐磨耗性。
聚乙烯系树脂的结晶度可以通过聚乙烯系树脂整体的分子量、侧链的长度、每1000个主链碳原子数的侧链的数量等进行调整。
结晶度是指在通过差示扫描量热测定(Differential scanning calorimetry;DSC)得到的曲线(DSC曲线)中由吸热峰的面积算出的值。
对于结晶度的测定,使用差示扫描热量计DSC依据ASTM D3418-8进行测定。具体而言,将测定对象载置于铝制锅中,设置空锅作为对照用,以升温速度10℃/分钟进行测定。测定装置的检测部的温度校正使用铟和锌的熔点,热量的校正使用铟的熔解热。
对聚乙烯的重均分子量没有特别限定,优选为5000~160000、更优选为10000~160000、进一步优选为10000~159000。
需要说明的是,重均分子量可以通过前文所述的方法进行测定。
(乙烯丙烯二烯橡胶)
特定TPV包含乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的至少1种。EPDM是指乙烯、丙烯与二烯化合物的橡胶状共聚物,也包括EPDM的改性物(例如马来酸改性物等)。
作为EPDM中所含的二烯化合物,例如可以举出乙叉降冰片烯(ENB)、1,4-己二烯(1,4-HD)、二环戊二烯(DCP)等。
另外,作为EPDM的改性物,例如可以举出马来酸改性EPDM等。马来酸改性EPDM可以通过用马来酸酐对EPDM进行处理来获得。
作为EPDM的数均分子量,从注射性的观点出发,优选为100000~300000、进一步优选为120000~160000。
另外,作为EPDM,可以使用市售品,没有特别限定,例如可以使用三井化学株式会社的“EPT X-3012P”等。
数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定,例如可以使用TOSOHCORPORATION制的“HLC-8321GPC/HT”等GPC(凝胶浸透色谱)。
特定TPV中所含的EPDM可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。但是,特定TPV中所含的EPDM优选从硬度、压缩永久变形以及注射性的观点出发来适宜选定。
-动态交联-
特定TPV中所含的EPDM进行了动态交联。
动态交联通过使用捏合机或班伯里密炼机等对EPDM与规定的交联剂的混合物进行混炼直至得到均匀混合状态来进行。进行动态交联时,包含EPDM的混合物中可以适量添加碳、油、除此之外的碳酸钙等填充剂。
作为混炼中使用的混炼机,没有特别限定,可以使用螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机、双螺杆混炼挤出机等。其中,优选使用双螺杆混炼挤出机。进而,可以使用多个混炼机依次进行混炼。作为混炼的条件,可以适宜调整。从分散的观点出发,混炼时的剪切速度优选为1.17sec-1~2.5sec-1。另外,从分散的橡胶的硫化度的观点出发,混炼整体的时间优选为30秒~10分钟左右。
作为动态交联中使用的交联剂(即硫化剂),可以使用通常的橡胶硫化剂(即交联剂)。
具体而言,作为硫系硫化剂,可例示出粉末硫、沉降性硫、高分散性硫、表面处理硫、不溶性硫、二吗啉二硫化物、烷基酚二硫化物等,例如,可以使用0.5phr~4phr左右(phr是指相对于每100质量份橡胶成分的质量份。)。
另外,作为有机过氧化物系的硫化剂,可例示出过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、2,4-二氯过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二(过氧化苯甲酸酯)等,例如,可以使用1phr~20phr左右。
进而,作为酚醛树脂系的硫化剂,可例示出烷基酚树脂的溴化物、含有氯化锡、氯丁二烯等卤素供体和烷基酚树脂的混合交联系等,例如,可以使用1phr~20phr左右。
作为其它硫化剂,可例示出锌白(5phr左右)、硬脂酸(2phr左右)、氧化镁(4phr左右)、密陀僧(Litharge)(10phr~20phr左右)、对醌二肟、二苯甲酰对醌二肟、四氯对苯醌、聚对二亚硝基苯(2phr~10phr左右)、亚甲基二苯胺(0.2phr~10phr左右)。另外,硫化剂中可以根据需要添加硫化促进剂。作为硫化促进剂,可以使用例如0.5phr~2phr左右的醛·氨系、胍系、噻唑系、次磺酰胺系、秋兰姆系、二硫代酸盐系、硫脲系等通常的硫化促进剂。
(其它添加剂)
特定TPV中可以根据期望含有各种填充剂(例如,二氧化硅、碳酸钙、粘土、炭黑等)、相容化剂(例如,马来酸改性聚烯烃、在聚烯烃上接枝聚合丙烯酸或甲基丙烯酸缩水甘油酯而成的聚合物、聚烯烃与聚酰胺的嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的马来酸改性物等)、防老剂(例如,国际公开WO2005/063482号公报中记载的防老剂等)、油、增塑剂、着色剂、耐候剂、增强材料等各种添加剂。对添加剂在热塑性橡胶交联体中的含量没有特别限定,可以在不损害本发明的效果的范围内适宜使用。
-特定TPV的物性-
作为特定TPV自身的熔点(或软化点),通常为100℃~350℃、优选为100℃~250℃左右,但从轮胎的生产率的观点出发,优选为120℃~250℃左右、进一步优选为120℃~200℃。
通过使用熔点为120℃~250℃的特定TPV,注射成型变容易,另外,通过注射成型形成外装用构件时,向轮胎骨架体的熔接容易。因此,本发明的一个实施方式的轮胎的轮胎骨架体与外装用构件的粘接性高、耐久性优异。需要说明的是,在通过注射成型形成外装用构件的情况下,特定TPV的加热温度优选为比熔点(或软化点)高10℃~150℃的温度,进一步优选为高10℃~100℃的温度。
特定TPV自身的、JIS K7113:1995所规定的拉伸模量优选为0.1MPa~100MPa、更优选为0.1MPa~50MPa、进一步优选为0.1MPa~5.0MPa。拉伸模量为上述的范围时,作为外装用构件(例如胎面)不会过度柔软,并且不会过硬。
对特定TPV自身的、JIS K6253-3:2012(A型硬度计)所规定的硬度没有特别限定,从外装用构件的耐久性的观点出发,优选为60以上、更优选为60~95。特别是硬度为95以下时,弯曲时的耐久性更优异,因此可以适宜地作为胎侧构件使用。
(外装用构件的形成)
外装用构件优选通过注射成型来形成。例如,在形成胎面构件的情况下,可以通过注射成型形成在与路面的接地面具有由多个槽形成的胎面图案的带状的胎面构件。该情况下,可以使胎面构件在轮胎骨架体上卷绕1圈,使用热流道等将胎面构件侧的温度设定为高于轮胎骨架体侧的温度,通过加热使胎面构件与轮胎骨架体的胎冠部表面熔接。由此,能够形成在轮胎骨架体的胎冠部表面熔接有胎面构件的轮胎。
此外,形成轮胎骨架体后,可以将轮胎骨架体设置在模具中,向模具中中注入成为胎面构件的特定TPV,其后进行冷却,形成在轮胎骨架体的胎冠部表面熔接有胎面构件的轮胎。但是,本发明的轮胎的制造方法不限定于这些方法,可以适宜组合利用公知的方法。
另外,可以根据材料、目的而在于轮胎骨架体上设置外装用构件之前或设置之后对外装用构件实施硫化处理。
<增强帘线层>
本发明的一个实施方式的轮胎可以在轮胎骨架体的外周部具有包含沿圆周方向卷绕的增强帘线的增强帘线层。
增强帘线层可以含有树脂材料而形成。如此在增强帘线层中含有树脂材料时,与以缓冲橡胶固定增强帘线的情况相比,能够减小轮胎与增强帘线层的硬度之差,因此能够进一步将增强帘线构件密合并固定于轮胎骨架体。如上所述,本说明书中,在单独表述为“树脂”的情况下,“树脂”为包括热塑性树脂及热固性树脂的概念,不包括硫化橡胶。热塑性树脂的概念包括热塑性弹性体。
进而,在增强帘线构件为钢丝帘线的情况下,在处理轮胎时如果想要将增强帘线构件从缓冲橡胶分离,则与硫化橡胶仅通过加热不易与增强帘线构件分离的情况相比,树脂材料仅通过加热就可以与增强帘线构件分离。因此,在轮胎的再循环性方面是有利的。另外,树脂材料与通常的硫化橡胶相比损耗系数(Tanδ)低。因此,增强帘线层含有较多树脂材料时,能够提高轮胎的滚动性。进而,与硫化橡胶相比弹性模量相对高的树脂材料有面内剪切刚度大、轮胎行驶时的操做稳定性、耐磨耗性也优异这样的优点。
作为可以用于增强帘线层的热固性树脂,例如,可以举出酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂等。
作为热塑性树脂,例如,可以举出氨基甲酸酯树脂、烯烃树脂、氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂等。
作为热塑性弹性体,例如可以举出JIS K6418:2007所规定的酰胺系热塑性弹性体(TPA)、聚酯系热塑性弹性体(TPC)、聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)、聚苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、热塑性橡胶交联体(TPV)、或其它的热塑性弹性体(TPZ)等。需要说明的是,若考虑行驶时所需的弹性和制造时的成型性等,则优选使用热塑性弹性体。
需要说明的是,在增强帘线层以增强帘线构件的至少一部分被埋设的方式形成的情况下,增强帘线层中所含的树脂材料优选为主要包含轮胎骨架体的帘线埋设部周边的烯烃树脂的树脂材料,也可以为进一步覆盖其它树脂的形态。另外,该情况下,作为形成轮胎骨架体的包含烯烃树脂的树脂材料,优选包含酸改性烯烃树脂。
进而,在增强帘线层由覆盖树脂材料的增强帘线形成的情况下,优选的是,选择对包含烯烃树脂的树脂材料的基于热等的熔接性高的树脂材料。作为这样与包含烯烃树脂的树脂材料的(热)熔接性高的树脂材料,例如,可以使用聚烯烃系热塑性弹性体、烯烃树脂等。其中,作为增强帘线层中所含的树脂材料,从增强帘线的拉拔性的观点出发,含有包含烯烃树脂的树脂材料是优选的,更优选包含聚乙烯系树脂。
作为形成增强帘线层的树脂材料中所含的聚乙烯系树脂,可以使用与前述形成外装用构件的热塑性橡胶交联体的说明中示出的聚乙烯系树脂相同的树脂。
增强帘线层中使用的树脂材料的弹性模量(JIS K7113:1995所规定的拉伸模量)优选设定为形成轮胎骨架体的树脂材料的弹性模量的0.1倍~10倍的范围内。树脂材料的弹性模量为形成轮胎骨架体的热塑性树脂材料的弹性模量的10倍以下的情况下,胎冠部不会变得过硬,轮辋组装性变得容易。另外,树脂材料的弹性模量为形成轮胎骨架体的树脂材料的弹性模量的0.1倍以上的情况下,形成增强帘线层的树脂不会变得过度柔软、带束面内剪切刚度优异、侧抗力提高。
另外,在增强帘线层中含有树脂材料的情况下,从提高增强帘线的拉拔性(即,拉拔难度)的观点出发,增强帘线构件优选其表面的20%以上被树脂材料覆盖,进一步优选50%以上被覆盖。另外,对于增强帘线层中的树脂材料的含量,从提高增强帘线的拉拔性的观点出发,相对于除增强帘线以外的形成增强帘线层的材料的总质量,优选为20质量%以上、进一步优选为50质量%以上。
[第1实施方式]
以下,根据附图来说明第1实施方式的轮胎。
对本实施方式的轮胎10进行说明。图1A是表示本发明的一个实施方式的轮胎的局部的剖面的立体图。图1B是安装于轮辋的胎圈部的剖视图。如图1A所示,本实施方式的轮胎10呈现与以往一般的橡胶制的充气轮胎大致同样的剖面形状。
如图1A所示,轮胎10具有外胎17(即轮胎骨架体),该外胎17由以下构件构成:1对胎圈部12,其与图1B中所示的轮辋20的胎圈座21以及轮辋凸缘22相接触;胎侧部14,其自胎圈部12向轮胎径向外侧延伸;以及胎冠部16(即外周部),其将一个胎侧部14的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部14的轮胎径向外侧端连结。
在此,本实施方式的外胎17由包含烯烃树脂的树脂材料形成。
在本实施方式中,外胎17由包含烯烃树脂的树脂材料形成,但是本发明不限定于该形态,与以往一般的橡胶制的充气轮胎同样地,也可以对于外胎17的各部位(即胎侧部14、胎冠部16、胎圈部12等)分别使用具有不同的特征的树脂材料。另外,也可以在外胎17(例如胎圈部12、胎侧部14、胎冠部16等)埋设配置增强材料(例如高分子材料、金属制的纤维、帘线、无纺布、织布等),利用增强材料来增强外胎17。
本实施方式的外胎17是通过使由包含烯烃树脂的树脂材料形成的一对外胎半体(即轮胎骨架片)17A彼此接合而形成的。使通过注射成型等将一个胎圈部12、一个胎侧部14以及一半宽度的胎冠部16以一体的形式成型而得到的相同形状的圆环状的外胎半体17A彼此相面对并在轮胎赤道面部分接合在一起,从而形成外胎17。另外,外胎17不限定于使两个构件接合在一起而形成的结构,也可以使3个以上的构件接合在一起而形成。
在本实施方式的轮胎中,轮胎骨架体由单一的树脂材料形成,但是针对轮胎骨架体的胎冠部、胎侧部等而言,也可以将多种材料组合从而形成轮胎骨架体。
由包含烯烃树脂的树脂材料形成的外胎半体17A可以通过例如真空成型、压空成型、注射成型以及熔融浇注等来进行成型。因此,与以往那样的利用橡胶成型外胎的情况相比,不需要进行硫化,能够大幅度地简化制造工序,能够节省成型时间。
另外,在本实施方式中,外胎半体17A是左右对称的形状,即,一个外胎半体17A和另一个外胎半体17A形成为相同形状,因此还具有如下优点:只需要一种用于成型外胎半体17A的模具即可。
如图1B所示,在本实施方式中,与以往一般的充气轮胎同样地,在胎圈部12埋设有由钢丝帘线形成的圆环状的胎圈芯18。但是,本发明不限定于该形态,只要能确保胎圈部12的刚度,并且该胎圈部12与轮辋20之间的嵌合没有问题,就可以省略胎圈芯18。需要说明的是,除了钢丝帘线以外,胎圈芯18也可以使用有机纤维帘线、树脂覆盖的有机纤维帘线、或者硬质树脂等形成。
在本实施方式中,在胎圈部12的与轮辋20相接触的部分、至少在胎圈部12的与轮辋20的轮辋凸缘22相接触的部分形成有由特定TPV形成的圆环状的密封层24(胎圈包布)。该密封层24也可以还形成于外胎17(胎圈部12)和胎圈座21相接触的部分。通过在密封层24中使用特定TPV,可以通过注射成型来形成密封层,轮胎的生产率进一步提高。另外,通过在密封层24中使用特定TPV,能够有效地抑制轮胎的气体泄露,轮胎的耐久性进一步提高。
如图1A所示,比形成外胎17的包含烯烃树脂的树脂材料刚度高的增强帘线26沿着外胎17的周向卷绕于胎冠部16。在沿着外胎17的轴向的剖视图中,增强帘线26以至少一部分埋设于胎冠部16的状态呈螺旋状卷绕,从而形成增强帘线层28。在增强帘线层28的轮胎径向外周侧配置有由特定TPV形成的胎面30。
使用图2来说明由增强帘线26形成的增强帘线层28。图2是表示增强帘线埋设于第1实施方式的轮胎的外胎的胎冠部的状态的、沿着轮胎旋转轴线的剖视图。如图2所示,在沿着外胎17的轴向的剖视图中,增强帘线26以至少一部分埋设于胎冠部16的状态呈螺旋状卷绕,该增强帘线26与外胎17的外周部的一部分一起形成在图2中以虚线部表示的增强帘线层28。增强帘线26的埋设于胎冠部16的部分成为与形成胎冠部16(外胎17)的包含烯烃树脂的树脂材料贴合着的状态。作为增强帘线26,可以使用金属纤维、有机纤维等的单丝(单线),或者可以使用由钢丝纤维捻成的钢丝帘线等这些由纤维捻成的复丝(加捻线)等。另外,在本实施方式中使用钢丝帘线作为增强帘线26。
另外,在图2中,埋设量L表示增强帘线26相对于外胎17(胎冠部16)在轮胎旋转轴向上的埋设量。增强帘线26的相对于胎冠部16的埋设量L优选为增强帘线26的直径D的1/5以上,更优选为超过1/2。并且,最优选增强帘线26整体埋设于胎冠部16。在增强帘线26的埋设量L超过增强帘线26的直径D的1/2时,从增强帘线26的尺寸上考虑,其难以自埋设部飞出。另外,在增强帘线26整体埋设于胎冠部16时,胎冠部16的表面(外周面)成为平坦面,即使在埋设有增强帘线26的胎冠部16上载置构件也能够抑制空气进入增强帘线周边部。另外,增强帘线层28相当于在以往的橡胶制的充气轮胎的帘布的外周面配置的带束。
另外,在增强帘线层28的轮胎径向外周侧配置有胎面30。在胎面30中使用特定TPV。如图2所示,在本实施方式中,胎面30与外胎17的胎冠部16直接接触。胎面30和胎冠部16在这两者的交界面熔接在一起。作为胎面30,优选其比形成外胎17的包含烯烃树脂的树脂材料耐摩性优异。另外,在胎面30中,与以往的橡胶制的充气轮胎同样地,在与路面相接触的接地面上形成有由多个槽形成的胎面图案。
以下,说明本发明的一个实施方式中的轮胎的制造方法。
(外胎成型工序)
首先,使被支承在较薄的金属的支承环上的外胎半体彼此互相面对。接着,以与外胎半体的抵接部分的外周面相接触的方式设置省略图示的接合模具。在此,接合模具构成为以规定的压力按压外胎半体17A的接合部(即抵接部分)周边。接着,以形成外胎的树脂材料的熔点以上的温度来按压外胎半体的接合部周边。在外胎半体的接合部被接合模具加热和加压时,接合部熔融而使外胎半体彼此熔接在一起,从而以这些构件成为一体的方式形成外胎17。另外,在本实施方式中使用了接合模具来对外胎半体的接合部进行加热,但是本发明不限定于此,例如,也可以利用另外设置的高频加热机等来对接合部进行加热,或者预先通过热风、红外线的照射等使其软化或者熔融,利用接合模具进行加压从而使外胎半体彼此接合在一起。
(增强帘线构件卷绕工序)
接着,通过使用包括卷缠有增强帘线26的卷轴、帘线加热装置以及各种辊等在内的帘线供给装置来将加热后的增强帘线26以埋设于胎冠部16的外周面的方式卷缠,能够在外胎17的胎冠部16的外周侧形成增强帘线层28。对上述工序省略了图示。
(外装构件设置工序)
接着,在外胎17的外周面设置胎面30。对胎面30的形成方法、胎面30安装于外胎17的安装方法没有特别限定,例如预先通过注射成型来形成在与路面相接触的接地面上具有由多个槽形成的胎面图案的带状的胎面30,将一圈大小的胎面30卷缠于外胎17,并使用热流道等对胎面30进行加热,从而能够使胎面30熔接于外胎17的外周面。胎面30也可以在注射形成后进行硫化。
然后,只要使用粘接剂等将由硫化完成的橡胶形成的密封层24粘接于外胎17的胎圈部12,就完成了轮胎10。
(作用)
在本实施方式的轮胎10中,由于外胎17由包含烯烃树脂的树脂材料形成,并且胎面30由特定TPV形成,因此硬度高,压缩永久变形小。另外,即使不使用粘接剂,外胎17和胎面30(外装用构件)之间的粘接性也良好。另外,由于轮胎10与以往的橡胶制的轮胎相比构造简单,因此重量轻。因此,本实施方式的轮胎10的耐摩擦性和耐久性高。另外,由于能够对胎面30进行注射成型,并且能够使胎面30和外胎17直接熔接,因此在将胎面30安装于外胎17时能够省略涂布粘接剂的工序。因此,本实施方式的轮胎10的生产率也非常优异。
另外,在本实施方式的轮胎10中,由于比包含烯烃树脂的树脂材料刚度高的增强帘线26在由包含烯烃树脂的树脂材料形成的外胎17的胎冠部16的外周面沿着周向呈螺旋状卷绕,因此抗爆胎性、耐切割性以及轮胎10的周向刚度提高。另外,由于轮胎10的周向刚度提高,从而能够防止由包含烯烃树脂的树脂材料形成的外胎17的蠕变。
另外,在沿着外胎17的轴向的剖视图(图1A中所示的剖面)中,由于在由包含烯烃树脂的树脂材料形成的外胎17的胎冠部16的外周面埋设有增强帘线26的至少一部分并且该增强帘线26的至少一部分贴合于包含烯烃树脂的树脂材料,因此能够抑制制造时的气体进入,能够抑制由于行驶时的受力等而导致增强帘线26移动的情况。由此,能够抑制在增强帘线26、外胎17以及胎面30上产生剥离等的情况,轮胎10的耐久性提高。
并且,如图2所示,由于增强帘线26的埋设量L为直径D的1/5以上,因此能够有效地抑制制造时的气体进入,能够进一步抑制由于行驶时的受力等而导致增强帘线26移动的情况。
另外,由于在胎圈部12埋设有由金属材料形成的环状的胎圈芯18,因此与以往的橡胶制的充气轮胎同样地,能够将外胎17、即轮胎10牢固地保持于轮辋20。
另外,由于在胎圈部12的与轮辋20相接触的部分设有由比形成外胎17的包含烯烃树脂的树脂材料具有密封性的橡胶材料形成的密封层24,因此轮胎10和轮辋20之间的密封性提高。因此,与利用轮辋20和形成外胎的包含烯烃树脂的树脂材料来进行密封的情况相比,能够进一步抑制轮胎内的气体泄露。另外,通过设置密封层24使得轮辋适应性也提高。
另外,在第1实施方式中,构成为对增强帘线26进行加热的结构,但是,也可以构成为例如利用与外胎17相同的包含烯烃树脂的树脂材料来覆盖增强帘线26的外周这样的结构,在该情况下,在将覆盖增强帘线卷缠于外胎17的胎冠部16时,通过与增强帘线26一起也对所覆盖的树脂材料进行加热,能够有效地抑制将增强帘线26埋设于胎冠部16时的气体进入。
第1实施方式的轮胎10是通过将胎圈部12安装于轮辋20从而在轮胎10和轮辋20之间形成气体室那样的所谓的无内胎型轮胎,但是本发明不限定于该结构,也可以是完全的内胎形状。
另外,虽然增强帘线26螺旋卷绕的方式在制造上较容易,但是也可以想到在宽度方向上使增强帘线26不连续这样的方法等。
[第2实施方式]
接着,依照附图来说明第2实施方式中的轮胎。
对本实施方式的轮胎200进行说明。图3是表示第2实施方式的轮胎的局部的剖面的立体图。如图3所示,相对于第1实施方式的轮胎10,本实施方式的轮胎200在两胎侧部14的宽度方向外侧设有作为外装用构件的胎侧构件15。另外,在图3中,对与图1共通的构件标注相同的附图标记并省略其说明。
本实施方式的轮胎200除了使用特定TPV形成的胎面30之外,还在胎侧部14的表面安装有作为外装用构件的胎侧构件15。胎侧构件15是使用与胎面30相同的材料,即在特定TPV中加入炭黑等添加剂形成的材料而形成的。胎侧构件15与胎面30同样地优选为比形成外胎17的树脂耐磨耗性优异。胎侧构件15与胎侧部14的表面直接接触,并在这两者的交界面上熔接在一起。
胎侧构件15与胎面30同样地可以通过注射成型等形成。另外,也可以在注射成型后对胎侧构件15进行硫化。
如图3所示,在本实施方式中,胎侧构件15的胎冠部16一侧的端部以与胎面30的端部重叠的方式粘接于胎面30的端部。这时,胎侧构件15的胎冠部16一侧的端部优选设置于比胎面30的端部靠轮胎径向内侧的位置。另外,胎面30和胎侧构件15可以在彼此重合的端部的交界面上熔接在一起。
在本实施方式中,若要将胎侧构件15和胎面30安装于外胎17,首先需要将胎侧构件15熔接于外胎17的胎侧部14。对胎侧构件15的安装方法没有特别限定,例如,针对通过注射形成而形成的胎侧构件15而言,能够通过使用热流道等对胎侧构件15进行加热,从而使胎侧构件15熔接于胎侧部14的外表面。接着,通过以胎面30的末端与胎侧构件15的末端相重叠的方式将带状的胎面30卷缠于外胎17,并使用热流道等对胎面30进行加热,从而能够使胎面30熔接于外胎17的外周面。
另外,在本实施方式中示出了在外胎17的胎侧部14两个面设置有胎侧构件15的形态,但是本发明的轮胎不限定于本实施方式,也可以是将胎侧构件15仅设于轮胎200的轮胎宽度方向上的一个面的形态。
以上,列举实施方式说明了本发明的实施的方式,但是这些实施方式是一个例子,在不脱离主旨的范围内能够实施各种变更。另外,本发明的保护范围当然不限定于这些实施方式。
另外,在第1实施方式中叙述了由特定TPV形成胎圈包布构件以及胎面构件的轮胎,在第2实施方式中叙述了由特定TPV形成胎面构件以及胎侧构件的轮胎,但是本发明的轮胎也可以是由特定TPV仅形成第1实施方式中的胎圈包布构件和胎面构件中的一者的形态,还可以是由特定TPV仅形成第2的实施方式中的胎面构件和胎侧构件中的一者的形态。
本文公开的轮胎包含下述[1]~[4]所示方式的轮胎。
[1]一种轮胎,其具有:环状的轮胎骨架体,其由包含烯烃树脂的树脂材料形成;和,外装用构件,所述外装用构件由热塑性橡胶交联体形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶及聚乙烯系树脂,前述乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体的流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟。
[2]根据[1]所述的轮胎,其中,前述树脂材料中所含的烯烃树脂为聚乙烯系树脂。
[3]根据[1]或[2]所述的轮胎,其中,前述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为直链状低密度聚乙烯。
[4]根据[1]或[2]所述的轮胎,其中,前述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为烯烃嵌段共聚物。
实施例
(实施例1~实施例8、比较例1~比较例10)
以下,使用实施例更具体地对本发明进行说明。但是,本发明不限定于此。
首先,成型具有上述第1实施方式所示结构的实施例及比较例的轮胎。此时,在形成外胎的材料中使用Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制的UMERIT 1540F,在形成外装用构件的材料中使用下述表1记载的材料。需要说明的是,下述表1中各材料的数值表示含量(单位:质量%)。
另外,按照下述方式对各实施例及比较例的轮胎中的外装用构件进行评价。
《评价》
<评价用样品的制作>
按照下述表1中记载的材料构成将树脂成分及橡胶成分混合,利用株式会社东洋精机制作所制、LABOPLASTOMILL 50MR双螺杆挤出机进行混炼,得到热塑性橡胶交联体的粒料,作为评价用样品。需要说明的是,EPDM使用在温度160℃、剪切速度1.17sec-1(=70rpm)、混炼时间5分钟的条件下用烷基酚、锌白及硬脂酸作为交联剂进行动态交联而得到的物质。另外,在使用单一的树脂成分或橡胶成分的情况下,不进行上述的混炼,直接作为评价用样品。
<硬度>
将上述中得到的评价用样品成型为直径13mm、厚度6mm的试验片,根据JIS K6253-3:2012(A型硬度计),使用前述试验片对各实施例及比较例的硬度进行了测定。将结果示于下述表1。需要说明的是,硬度为60以上即为允许范围。
<压缩永久变形>
将上述中得到的评价用样品成型为直径13mm、厚度6mm的试验片,根据JIS K6262:2006,使用试验片在25%压缩下以70℃压缩22小时,测定压缩永久变形。此时,将各实施例的结果示于下述表1。需要说明的是,该数值的值越小,高温时的压缩永久变形性越优异,为75%以下即为允许范围。
<流动性评价〔MFR(g/10分钟)〕及注射性评价>
对上述中得到的评价用样品,使用株式会社东洋精机制作所制、半自动熔体指数仪2A型基于ASTM A1238(B法)施加98.07N的载荷,在温度230℃下测定流动性(MFR)。
另外,使用FANUC Corporation制的注射成型机α-15C进行在成型温度230℃、模具温度65℃的条件下的注射成型。将能够充分注射成型者评价为A;将能够注射成型者评价为B;将无法注射成型者、或者虽然能够注射成型但流动性过高因而评价用样品从喷嘴垂落或在注射成型体上产生毛刺者评价为C,并示于表1。
<耐磨耗性>
使用岩本制作所株式会社制的兰伯恩试验机,在滑移率20%、60秒、试验力50N、落砂量15g/分钟的条件下进行摩耗试验。摩耗试验中的试验片使用将上述得到的各评价用样品成型为厚度5mm、直径约50mm、中空径20mm的形状的材料。结果,由各试验片的试验前后的重量变化量求出损耗量,将比较例8(EPDM100%)的损耗量作为基准值,按照下述的评价基准对各实施例及比较例的耐磨耗性进行评价。
·将损耗量与比较例8同等或比其少者设为A。
·将损耗量比比较例8多、以比较例8的重量变化量为基准值时重量变化量为5%以下者设为B。
·将损耗量比比较例8多、以比较例8的重量变化量为基准值时重量变化量大于5%者设为C。
按照A>B>C的顺序评价耐磨耗性优异。
[表1]
表1中的缩写为下述含义。
·EPDM:三井化学株式会社制三井EPT X3012P、橡胶成分
·OBC:The Dow Chemical Company制INFUSE 9817、树脂成分
·LLDPE1:Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制UMERIT 1540F、结晶度=110.5J/g、树脂成分
·LLDPE2:Ube-Maruzen Polyethlene Co,Ltd.制UMERIT 613A、结晶度=103.1J/g、树脂成分
·TPV:三井化学株式会社MILASTOMER 6030BS、聚丙烯与乙烯丙烯二烯橡胶的热塑性橡胶交联体
·PEBA:Arkema公司制PEBAX 2533SA、树脂成分
根据表1的实施例可知,作为由包含乙烯丙烯二烯橡胶及聚乙烯系树脂、乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%、且流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟的热塑性橡胶交联体形成的外装用构件的实施例,其硬度、压缩永久变形、耐磨耗性以及注射性均良好。
另外,可以预想到具有硬度、压缩永久变形以及注射性均良好的外装用构件的轮胎与比较例的轮胎相比生产率高、耐久性优异。
2015年10月5日公开的日本专利申请2015-197638的所有公开内容通过参照被引入至本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术标准通过参照而引入至本说明书中,各个文献、专利申请及技术标准通过参照而引入与具体地将它们逐个记载的程度相同。
Claims (15)
1.一种轮胎,其具有:
环状的轮胎骨架体,其由包含烯烃树脂的树脂材料形成;和,
外装用构件,其由热塑性橡胶交联体形成,所述热塑性橡胶交联体包含乙烯丙烯二烯橡胶及聚乙烯系树脂,所述乙烯丙烯二烯橡胶的含量相对于热塑性橡胶交联体的总质量为20质量%~45质量%,所述热塑性橡胶交联体的流动性为1.0g/10分钟~60g/10分钟;
所述外装用构件是指设置于轮胎骨架体的外侧、至少覆盖轮胎骨架体的外表面的一部分的构件;
所述热塑性橡胶交联体的流动性通过基于ASTM A1238的B法、施加98.07N的载荷在温度230℃下测定熔体流动速率来求出。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述树脂材料中所含的烯烃树脂为聚乙烯系树脂。
3.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为直链状低密度聚乙烯。
4.根据权利要求2所述的轮胎,其中,所述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为直链状低密度聚乙烯。
5.根据权利要求1所述的轮胎,其中,所述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为烯烃嵌段共聚物。
6.根据权利要求2所述的轮胎,其中,所述热塑性橡胶交联体中所含的聚乙烯系树脂为烯烃嵌段共聚物。
7.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部,
其中,所述外装用构件仅设置在所述胎侧部。
8.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部,
其中,所述外装用构件同时设置在所述胎冠部作为胎面构件和设置在所述胎侧部作为胎侧构件。
9.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部,
其中,所述外装用构件仅设置在所述胎圈部作为圆环状的密封层。
10.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部,
其中,所述外装用构件仅设置在所述胎冠部作为胎面构件。
11.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,所述轮胎包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部,
其中,所述外装用构件同时设置在所述胎圈部作为圆环状的密封层和设置在所述胎冠部作为胎面构件。
12.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,由树脂材料形成的所述轮胎骨架体包括一对胎圈部、自胎圈部向轮胎径向外侧延伸的胎侧部、和将一个胎侧部的轮胎径向外侧端和另一个胎侧部的轮胎径向外侧端连结的胎冠部。
13.根据权利要求11所述的轮胎,其中,在所述轮胎骨架体的胎圈部埋设有由钢丝帘线形成的圆环状的胎圈芯。
14.根据权利要求11所述的轮胎,其在所述胎冠部进一步包括包含在所述轮胎骨架体的外周部沿圆周方向卷绕的增强帘线的增强帘线层。
15.根据权利要求14所述的轮胎,其中,所述增强帘线为钢丝帘线。
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