CN108126692A - 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108126692A
CN108126692A CN201711464276.5A CN201711464276A CN108126692A CN 108126692 A CN108126692 A CN 108126692A CN 201711464276 A CN201711464276 A CN 201711464276A CN 108126692 A CN108126692 A CN 108126692A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
catalyst
extruded type
low temperature
pug
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711464276.5A
Other languages
English (en)
Inventor
许顺磊
朱增赞
孙敏
赵磊
冯峰
刘军
郭耘
詹望成
朱延江
郭晓会
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kailong Lanfeng New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Kailong Lanfeng New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kailong Lanfeng New Material Technology Co Ltd filed Critical Kailong Lanfeng New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201711464276.5A priority Critical patent/CN108126692A/zh
Publication of CN108126692A publication Critical patent/CN108126692A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

本发明提供一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，由如下重量份的成分组成：钛钨粉100份、活性促进助剂1‑3份、羟丙基甲基纤维素为2‑7份、聚氧化乙烯1‑5份、油酸为2‑5份，玻璃纤维为1‑6份、乙二醇为2‑10份、乳酸为2‑5份、催化剂前驱体溶液为15‑35份、乙醇胺为2‑6份、硅溶胶1‑10份、氨水为4‑10份、去离子水1‑16份。本发明提供的挤出式SCR催化剂具有明显的优势，挤出式催化剂整体是一个活性材料，具有更大的有效质量，极佳的耐久性，由于活性助剂的加入其低温活性效果显著；同时达到相同的排放标准挤出式催化剂所需材料的体积小于涂覆式催化剂，有利于节约原料，降低生产成本。

Description

一种低温活性好的车用挤出式SCR脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂，特别是用于汽车尾气处理的挤出式SCR脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
随着国民经济的持续稳定增长，我国汽车行业发展乐观，汽车销售量每年持续增长，随着全国汽车总量的不断增加，汽车尾气排放污染问题日益严重，其中含有的氮氧化合物和空气中的水分结合可形成酸雨，而且这些氮氧化物还可以在光照条件下和碳氢化合物反应形成光化学烟雾，因此氮氧化物的排放对环境的危害极大。
20世纪50年代美国人提出了SCR脱硝技术并申请了专利，20世纪70年代日本人开始开发和研究此技术，并实现了工业化生产。随后欧美等国家对此技术进行了改进，使其得到了发展和应用。目前占据市场大部分份额的是NH3选择性催化还原(SCR)技术，SCR催化剂主要是非贵金属类催化剂。SCR技术是指在有氧条件，氨气和和NOX发生氧化还原反应，生成N2和H2O从而使有害气体NOX转化为对环境无害的气体排出。
随着目前国家对环境问题重视力度的加大及国四、国五标准的相继颁布，汽车尾气脱硝催化剂的生厂家也日益增多，总体来看目前国内做的比较多是涂覆式催化剂，其主要构成是载体、催化剂，所用载体一般为堇青石载体、金属载体等，所用催化剂主要有钒基催化剂、贵金属催化剂、分子筛催化剂等。相比于涂覆式催化剂，挤出式催化剂有明显的优势，挤出式催化剂整体是一个活性材料，具有更大的有效质量，极佳的耐久性。达到相同的排放标准挤出式催化剂所需材料的体积小于涂覆式催化剂，这有利于节约原料，降低生产成本。
挤出式催化剂目前主要用于固定源的烟气脱硝领域，其成型制备等关键技术主要被国外公司垄断。对于移动源氮氧化物脱除，因为要考虑到移动源不同于固定源的污染物排放形式，移动源催化剂对催化材料的机械强度要求较高，且脱硝工况比较复杂，因此车用挤出式催化剂不但要满足在复杂工况下催化剂保持良好的催化活性外，还要具备较高的机械强度。因此车用挤出式SCR催化剂比固定源挤出式SCR催化剂要求更高，目前国内研究者在车用挤出式催化剂研究方面还处于初级阶段。
由于部分汽车的排温原因，需要更好低温活性的催化剂以脱除氮氧化物。挤出式催化剂与涂覆式催化剂相比在低温催化活性上有一定的优势，但并不明显，尝试在挤出式催化剂中加入活性促进剂，是进一步提高挤出式催化剂低温活性的有效手段。
发明内容
本发明针对汽车尾气排放的氮氧化物脱除问题，提供了一种低温活性好的车用挤出式SCR脱硝催化剂及其制备方法，该技术生产的催化剂具有很好的低温催化活性和较高的机械强度。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，由如下重量份的成分组成：钛钨粉100份、活性促进助剂1-3份、羟丙基甲基纤维素为2-7份、聚氧化乙烯1-5份、油酸为2-5份，玻璃纤维为1-6份、乙二醇为2-10份、乳酸为2-5份、催化剂前驱体溶液为15-35份、乙醇胺为2-6份、硅溶胶1-10份、氨水为4-10份、去离子水1-16份；
按照重量百分比计：所述的钛钨粉，为8-12％的三氧化钨的含量与88-92％的二氧化钛的混合物；所述的二氧化钛为锐钛矿型；
所述的硅溶胶为碱性硅溶胶；
所述的催化剂前驱体，其制备方法为：将偏钒酸铵与草酸按1:1-1:2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其制备方法，包括如下步骤：
(1)按上述重量份称取钛钨粉、活性促进助剂、羟丙基甲基纤维素、聚氧化乙烯、油酸，玻璃纤维，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，得到泥料，然后将乙二醇、乳酸、催化剂前驱体溶液、乙醇胺、硅溶胶、氨水、去离子水依次缓慢加入泥料中，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(2)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(3)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300-400目蜂窝式生坯；
(4)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
本发明具有有益效果，经以上步骤制得的挤出式SCR催化剂产品具有明显的优势，挤出式催化剂整体是一个活性材料，具有更大的有效质量，极佳的耐久性，由于活性助剂的加入其低温活性效果显著；同时达到相同的排放标准挤出式催化剂所需材料的体积小于涂覆式催化剂，有利于节约原料，降低生产成本。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实例进一步阐释本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化锰3份、羟丙基甲基纤维素2份、聚氧化乙烯1份、油酸为2份，玻璃纤维为1份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇2份、乳酸为2份、催化剂前驱体溶液15份、乙醇胺2份、硅溶胶1份、氨水4份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水16份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例2
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化锰1份、二氧化铈1份、羟丙基甲基纤维素7份、聚氧化乙烯5份、油酸5份，玻璃纤维7份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇10份、乳酸5份、催化剂前驱体溶液35份、乙醇胺6份、硅溶胶5份、氨水10份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水1份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例3
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化锰1份、羟丙基甲基纤维素3份、聚氧化乙烯2份、油酸3份、玻璃纤维2份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇3份、乳酸3份、催化剂前驱体溶液30份、乙醇胺3份、硅溶胶2份、氨水5份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水4份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例4
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈3份、羟丙基甲基纤维素4份、聚氧化乙烯3份、油酸4份、玻璃纤维3份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇4份、乳酸4份、催化剂前驱体溶液32份、乙醇胺4份、硅溶胶3份、氨水6份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水3份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例5
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈2份、羟丙基甲基纤维素5份、聚氧化乙烯4份、油酸5份、玻璃纤维4份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇5份、乳酸5份、催化剂前驱体溶液32份、乙醇胺5份、硅溶胶4份、氨水7份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水2份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例6
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈1份、羟丙基甲基纤维素6份、聚氧化乙烯5份、油酸5份、玻璃纤维5份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇6份、乳酸5份、催化剂前驱体溶液35份、乙醇胺6份、硅溶胶5份、氨水8份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水1份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例7
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化锰1份、羟丙基甲基纤维素7份、聚氧化乙烯5份、油酸5份，玻璃纤维6份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇7份、乳酸5份、催化剂前驱体溶液35份、乙醇胺6份、硅溶胶6份、氨水9份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水1份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例8
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化锰2份、羟丙基甲基纤维素7份、聚氧化乙烯5份、油酸5份、玻璃纤维7份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇8份、乳酸5份、催化剂前驱体溶液35份、乙醇胺6份、硅溶胶7份、氨水10份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水1份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例9
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉、二氧化锰2份、二氧化铈1份、羟丙基甲基纤维素2份、聚氧化乙烯1份、油酸2份、玻璃纤维1份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇9份、乳酸2份、催化剂前驱体溶液15份、乙醇胺2份、硅溶胶8份、氨水4份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水16份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例10
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈1份、羟丙基甲基纤维素2份、聚氧化乙烯1份、油酸2份、玻璃纤维1份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇10份、乳酸2份、催化剂前驱体溶液为15份、乙醇胺2份、硅溶胶9份、氨水4份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水16份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例11
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈1份、二氧化锰1份、羟丙基甲基纤维素2份、聚氧化乙烯1份、油酸2份、聚乙烯醇纤维5份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇10份、乳酸2份、催化剂前驱体溶液为15份、乙醇胺2份、硅溶胶9份、氨水4份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水16份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
实施实例12
(1)催化剂前驱体的制备，将偏钒酸铵与草酸按1：2的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％；
(2)称取钛钨粉100份、二氧化铈2份、二氧化锰1份、羟丙基甲基纤维素2份、聚氧化乙烯1份、油酸2份，醋酯纤维1份，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，然后将乙二醇10份、乳酸2份、催化剂前驱体溶液为15份、乙醇胺2份、硅溶胶10份、氨水4份，分别缓慢加入泥料中，并加入去离子水16份，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(3)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(4)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到400目的蜂窝式生坯；
(5)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
将实施例1-12所得到的催化剂进行试验，实验结果如表1所示。
表1催化剂的机械强度、目数、催化活性试验结果
检测项目 机械强度/MPa 目数 催化活性≥80％
实施例1 3.7 300 212℃-483℃
实施例2 3.6 300 207℃-484℃
实施例3 3.7 300 214℃-481℃
实施例4 4.1 300 202℃-488℃
实施例5 3.8 300 205℃-485℃
实施例6 3.5 400 210℃-486℃
实施例7 3.2 400 215℃-483℃
实施例8 3.6 400 213℃-482℃
实施例9 3.4 400 212℃-485℃
实施例10 3.3 400 209℃-481℃
实施例11 3.5 400 204℃-485℃
实施例12 3.8 400 201℃-482℃
经过试验论证，本发明制得的低温改性车用挤出式SCR催化剂相对于常规的挤出式催化剂，除具有挤出式催化剂本身的优点外，还具有很好的低温催化活性的优点，在汽车尾气的处理上具有广阔的市场前景。
以上所述仅为本发明的较佳实例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其特征在于，由如下重量份的成分组成：钛钨粉100份、活性促进助剂1-3份、羟丙基甲基纤维素为2-7份、聚氧化乙烯1-5份、油酸为2-5份，玻璃纤维为1-6份、乙二醇为2-10份、乳酸为2-5份、催化剂前驱体溶液为15-35份、乙醇胺为2-6份、硅溶胶1-10份、氨水为4-10份、去离子水1-16份。
2.根据权利要求1所述的一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其特征在于，按照重量百分比计：所述的钛钨粉，为8-12％的三氧化钨的含量与88-92％的二氧化钛的混合物；所述的二氧化钛为锐钛矿型。
3.根据权利要求1所述的一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其特征在于，所述的硅溶胶为碱性硅溶胶。
4.根据权利要求1所述的一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其特征在于，所述的催化剂前驱体，其制备方法为：将偏钒酸铵与草酸按1:1-1:2.1的摩尔比溶解于去离子水中，用机械搅拌器搅拌，室温下使其完全溶解，制备出催化剂前驱体溶液，浓度为20％。
5.根据权利要求1所述的一种低温活性好的车用挤出式SCR催化剂，其特征在于，所述的催化剂，其制备方法，包括如下步骤：
(1)按上述重量份称取钛钨粉、活性促进助剂、羟丙基甲基纤维素、聚氧化乙烯、油酸，玻璃纤维，加入捏合机中，捏合10-50min，使原料混合均匀，得到泥料，然后将乙二醇、乳酸、催化剂前驱体溶液、乙醇胺、硅溶胶、氨水、去离子水依次缓慢加入泥料中，捏合20-120min，捏合完毕后陈腐10-30h；
(2)将上述陈腐好的泥料，在真空练泥机中练泥2-4次，真空度为-0.06—-0.1MPa；
(3)将上述练泥后的泥料放入挤出成型机中挤出成型，挤出压力为3-8MPa，得到300-400目蜂窝式生坯；
(4)将上述蜂窝式生坯在25-80℃，湿度≥35％的条件下干燥后烧成，其烧成曲线是：起始温度100℃以下，以每分钟升温0.5-1.5℃的升温速率升温，升温至200-300℃煅烧100-200min，继续升温至500-600℃煅烧150-450min，既得催化剂成品。
CN201711464276.5A 2017-12-28 2017-12-28 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法 Pending CN108126692A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711464276.5A CN108126692A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711464276.5A CN108126692A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108126692A true CN108126692A (zh) 2018-06-08

Family

ID=62393779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711464276.5A Pending CN108126692A (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108126692A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108212202A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 浸渍挤出式分子筛脱硝催化剂及其制备方法
WO2020179074A1 (ja) * 2019-03-07 2020-09-10 中国電力株式会社 脱硝触媒、及びその製造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104174442A (zh) * 2014-08-27 2014-12-03 清华大学 一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺
CN105126818A (zh) * 2015-08-28 2015-12-09 湖北省轻工业科学研究设计院 一种耐磨抗中毒蜂窝式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN105435776A (zh) * 2014-08-20 2016-03-30 上海郎特汽车净化器有限公司 一种蜂窝式铈锆钨钛基脱硝催化剂及其制备方法
CN105435777A (zh) * 2014-09-11 2016-03-30 无锡杨市表面处理科技有限公司 一种用于scr的低温催化剂制备方法
CN106000456A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 湖北神雾热能技术有限公司 一种纳米宽温度高活性新型稀土脱硝催化蜂窝材料
CN106582610A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 一种车用高目数挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN106732703A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 内蒙古华元科技有限公司 一种用于水泥厂烟气脱硝钛基催化剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105435776A (zh) * 2014-08-20 2016-03-30 上海郎特汽车净化器有限公司 一种蜂窝式铈锆钨钛基脱硝催化剂及其制备方法
CN104174442A (zh) * 2014-08-27 2014-12-03 清华大学 一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺
CN105435777A (zh) * 2014-09-11 2016-03-30 无锡杨市表面处理科技有限公司 一种用于scr的低温催化剂制备方法
CN105126818A (zh) * 2015-08-28 2015-12-09 湖北省轻工业科学研究设计院 一种耐磨抗中毒蜂窝式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN106000456A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 湖北神雾热能技术有限公司 一种纳米宽温度高活性新型稀土脱硝催化蜂窝材料
CN106582610A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 一种车用高目数挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN106732703A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 内蒙古华元科技有限公司 一种用于水泥厂烟气脱硝钛基催化剂及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108212202A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 浸渍挤出式分子筛脱硝催化剂及其制备方法
WO2020179074A1 (ja) * 2019-03-07 2020-09-10 中国電力株式会社 脱硝触媒、及びその製造方法
JPWO2020179074A1 (zh) * 2019-03-07 2020-09-10
JP7209299B2 (ja) 2019-03-07 2023-01-20 中国電力株式会社 脱硝触媒、及びその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101428212B (zh) 复合载体烟气选择性催化还原法脱硝催化剂及制备方法
CN103769137A (zh) 一种高强度烟气脱硝催化剂的制备方法
CN107362822B (zh) 一种整体式分子筛scr催化反应器的制备方法
CN106540683B (zh) 耐磨损scr催化剂的制备方法
CN102698810B (zh) 一种蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法
CN103846094A (zh) 一种水泥窑炉烟气脱硝用催化剂及其制备方法
CN107519919B (zh) 两步法蜂窝催化剂制备方法
CN109225203A (zh) 一种钒基氧化物scr催化剂制备方法及其制备的催化剂
CN112657552B (zh) 一种钒磷氧低温脱硝催化剂及其成型制备方法
CN106140150A (zh) 一种蜂窝式铈锆锰钛基脱硝催化剂及其制备方法
CN112403485A (zh) 一种V/Cu/B/W-TiO2-ZrO2复合低温脱硝催化剂的生产方法
CN108126692A (zh) 一种低温活性好的车用挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN109967069A (zh) 一种用于水泥窑烟气脱硝的低温scr催化剂及其制备方法
CN108295865B (zh) 一种整体式蜂窝低温scr脱硝催化剂及其制备方法
CN103657632A (zh) 一种碱液处理整体式氧化铬催化剂及制备方法和应用
CN113499783A (zh) 一种超低温scr脱硝催化剂的制备方法
CN106582610A (zh) 一种车用高目数挤出式scr脱硝催化剂及其制备方法
CN111744494B (zh) 平板式CO、SO2和NOx同步脱除催化剂及其制备方法
CN106902807A (zh) 一种颗粒式低温scr催化剂及其制备方法
CN111804305A (zh) 一种甲醛催化转化催化剂的制备方法
CN106669728A (zh) 一种整体式低温scr脱硝催化剂及其制备方法
CN108404966B (zh) 一种焦炉烟气低温脱硝催化剂及其制备方法
CN116510745A (zh) 一种协同脱硝脱一氧化碳的催化剂的制备方法
CN103990448A (zh) 整体式氧化铬催化剂及其制备方法和的应用
CN112439406B (zh) 一种催化氧化no的催化剂及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180608

RJ01 Rejection of invention patent application after publication