CN108101832A - 一种富硒脂肪酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种富硒脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：S1、在氧化剂和催化剂的条件下，脂肪酸酯发生环氧化反应生成环氧脂肪酸酯；S2、环氧脂肪酸酯与苯硒化合物反应得到富硒脂肪酸酯。本发明提出的制备方法以脂肪酸酯为起始反应物，未见文献报道，且制备过程安全、条件温和、设备要求低、处理方便、对环境友好，制备的富硒脂肪酸酯的稳定性好，既保证硒元素在脂肪酸酯上的稳定存在，同时又保证了硒以适宜的价态被生物体所吸收利用，除此之外，本发明提出的制备方法副反应少、反应产物单一、反应时间短、重现率高、生产成本低廉、适宜工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及富硒化合物制备领域，尤其涉及一种富硒脂肪酸酯的制备方法。
背景技术
硒是人体和动物必需的微量元素，它是红细胞谷胱甘肽过氧化物酶的组成成分，其主要作用是参与酶的合成，保护细胞膜的结构与功能免遭过度氧化和干扰。虽然硒在人体组织内含量仅为千万分之一，但它却对人类健康有着巨大作用，它具有抗癌、防癌、保护心脏、防治白内障、防治克山病、大骨节病和延缓衰老等功能，同时硒还可以与一些重金属元素发生反应生成螯合物，以降低重金属的毒性，进而起到解毒作用。硒被人体摄取的主要途径就是人们日常生活中的食物，如蔬菜、油等。
中国专利号CN 105767232 A公开了一种富硒保健油脂及其制备方法，其将硒类化合物溶于水中，制得富硒水溶液，再用富硒水溶液种植大豆和大蒜籽，得到富硒产品，再将富硒产品进行压榨、过滤、脱水等处理，再加入磷脂得到富硒保健油脂。整个富硒油脂的制备过程较为繁琐，产品对富硒水溶液的吸收量交底，进而造成富硒保健油脂中硒含量偏低，而且富硒产品的种植过程普遍偏长，进而造成富硒油脂的制备时间冗长，生产效率低，重现性差。
脂肪酸酯是生物体必需的营养物质，能够广泛参与生物体的代谢过程。其在植物油中的含量较高，而且植物脂肪酸酯中富含丰富的双键，使其具有较强的反应活性，易于与硒类化合物结合，既稳定硒类化合物，又能使硒易于被人体吸收。
基于此，本发明提出一种制备方法简单、制备效率高的富硒脂肪酸酯的制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法。
一种富硒脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取氧化剂溶于溶剂A中，得溶液A，再将脂肪酸酯溶于溶液A中，并在20～30℃条件下，以0.1～0.5g/min的速度加入催化剂，混合均匀后，在30min内程序升温至50～100℃，回流反应，并用气相气象色谱仪检测油酸酯和亚油酸酯以及亚油酸酯单环氧化物的峰面积分别小于0.5％，再将反应液转移至旋转蒸发仪上蒸至无液体流出，得环氧脂肪酸酯；
S2、将S1步骤中得到的环氧脂肪酸酯溶解于溶剂B中，并在惰性气体保护的条件下，以1～5g/min的速度加入苯硒化合物，搅拌均匀后，回流反应，并用气相色谱仪检测环氧油酸酯和环氧亚油酸酯的峰面积分别小于0.5％，停止反应，并向反应液中加入去离子水洗涤，分液，并将有机相蒸干，得富硒脂肪酸酯。
优选的，所述脂肪酸酯、氧化剂以及催化剂的重量比为l：1.5～2.5：0.05～0.15。
优选的，所述S1步骤中的溶剂A为水、二氯甲烷或叔丁醇中的任意一种。
优选的，所述脂肪酸酯为大豆油、橄榄油、棕榈油、地沟油、脂肪酸甲酯中的任意一种或几种的混合物
优选的，所述S1步骤中的氧化剂为叔丁基过氧化氢，且溶液A中氧化剂的质量浓度为40％60％。
优选的，所述S1步骤中的催化剂为钼酸铵、三氧化钼或二硫化钼中的任意一种。
优选的，所述S2步骤中的溶剂B为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯或乙酸丁酯中的任意一种。
优选的，所述S2步骤中环氧脂肪酸酯与苯硒化合物的重量比为l：0.5～2.0。
优选的，所述苯硒化合物为苯硒酚钠、NPSP或苯硒酚树脂中的一种，所述苯硒化合物为苯硒酚钠、NPSP或苯硒酚树脂中的一种，所述NPSP的结构为：所述苯硒酚树脂的结构为：
本发明提出的富硒脂肪酸酯的制备方法，以脂肪酸酯为起始原料制备富硒脂肪酸酯的方法未见文献报道；脂肪酸酯经过环氧化反应制成环氧脂肪酸酯，既可以提高脂肪酸酯的反应活性，又可以提高反应的安全性，还便于反应的后处理，对环境友好；再利用苯硒化合物对环氧键的反应活性，将苯硒加团引入到脂肪酸酯上，得到富硒脂肪酸酯，且得到的富硒脂肪酸酯的稳定性好，既保证硒元素在脂肪酸酯上的稳定存在，同时又保证了硒以适宜的价态被生物体所吸收利用，而且本制备方法的来源丰富，步骤简单，可以直接选用市售廉价的油类制品作为起始原料进行反应，且反应条件温和、设备要求低、避免传统方法繁杂的油类提取工艺和苛刻的反应条件，除此之外，本发明提出的制备方法副反应少、反应产物单一、反应时间短、重现率高、生产成本低廉、适宜工业化生产。
附图说明
图1为本发明提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法中实施例一的脂肪酸甲酯环氧化反应的气相色谱图；
图2为本发明提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法中实施例一的环氧脂肪酸甲酯与苯硒酚钠反应的气相色谱图。
其中，图1中峰从左到右分别为：叔丁醇、叔丁基过氧化氢、软脂酸甲酯、油酸甲酯与亚油酸甲酯、硬脂酸甲酯、亚油酸甲酯单环氧产物、环氧油酸甲酯、亚油酸甲酯双环氧产物1、亚油酸甲酯双环氧产物2；
图2中峰从左到右分别为：软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯、环氧油酸甲酯、亚油酸甲酯双环氧产物1、亚油酸甲酯双环氧产物2、油酸甲酯苯硒化合物、亚油酸甲酯双苯硒化合物。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一
本发明提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取30.305g叔丁基过氧化氢溶解于叔丁醇中配制成浓度为55％叔丁基过氧化氢的叔丁醇溶液，即为溶液A，再将20.2g脂肪酸甲酯溶于55.1g溶液A中，并在20～30℃条件下，以0.2g/min的速度加入1.02g钼酸铵，混合均匀后，在30min内程序升温至94℃，回流反应，并用气相气象色谱仪检测油酸甲酯和亚油酸甲酯以及亚油酸甲酯单环氧化物的峰面积分别小于0.5％，再将反应液转移至旋转蒸发仪上蒸至无液体流出，得环氧脂肪酸甲酯21.2g；
S2、将S1步骤中得到的21.2g环氧脂肪酸甲酯溶解于50mL二氯甲烷中，并在惰性气体保护的条件下，以2g/min的速度加入11.0g苯硒酚钠，搅拌均匀后，回流反应，并用气相色谱仪检测环氧油酸甲酯和环氧亚油酸甲酯的峰面积分别小于0.5％，停止反应，并向反应液中加入50mL去离子水洗涤，分液，并将二氯甲烷层蒸干，得富硒脂肪酸甲酯29.6g。
实施例二
本发明提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取40.975g叔丁基过氧化氢溶解于水中配制成浓度为55％叔丁基过氧化氢的水溶液，即为溶液A，再将20.5g脂肪酸甲酯溶于74.5g溶液A中，并在20～30℃条件下，以0.5g/min的速度加入2.03g三氧化钼，混合均匀后，在30min内程序升温至100℃，回流反应，并用气相气象色谱仪检测油酸甘油酯和亚油酸甘油酯以及亚油酸甘油酯单环氧化物的峰面积分别小于0.5％，再将反应液转移至旋转蒸发仪上蒸至无液体流出，得环氧大豆油21.8g；
S2、将S1步骤中得到的21.8g环氧大豆油溶解于50mL乙酸乙酯中，并在惰性气体保护的条件下，以4g/min的速度加入21.6gNPSP，搅拌均匀后，回流反应，并用气相色谱仪检测环氧油酸甘油酯和环氧亚油酸甘油酯的峰面积分别小于0.5％，停止反应，并向反应液中加入50mL去离子水洗涤，分液，并将乙酸乙酯层蒸干，得富硒大豆油29.8g。
实施例三
本发明提出的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取51.975g叔丁基过氧化氢溶解于二氯甲烷中配制成浓度为45％叔丁基过氧化氢的二氯甲烷溶液，即为溶液A，再将20.8g地沟油溶于115.5g溶液A中，并在20～30℃条件下，以0.5g/min的速度加入3.12g二硫化钼，混合均匀后，在30min内程序升温至100℃，回流反应，并用气相气象色谱仪检测油酸甘油酯和亚油酸甘油酯以及亚油酸甘油酯单环氧化物的峰面积分别小于0.5％，再将反应液转移至旋转蒸发仪上蒸至无液体流出，得环氧地沟油21.3g；
S2、将S1步骤中得到的21.3g环氧地沟油溶解于50mL氯仿中，并在惰性气体保护的条件下，以5g/min的速度加入42.6g苯硒酚树脂，搅拌均匀后，回流反应，并用气相色谱仪检测环氧油酸甘油酯和环氧亚油酸甘油酯的峰面积分别小于0.5％，停止反应，并向反应液中加入50mL去离子水洗涤，分液，并将氯仿层蒸干，得富硒地沟油27.9g。
对实施例一～三中的脂肪酸酯、环氧脂肪酸酯和富硒脂肪酸酯分别进行环氧值与碘值的测定，其中环氧值的测定依照盐酸丙酮法，碘值的测定依照标准方法，结果如下：
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、称取氧化剂溶于溶剂A中，得溶液A，再将脂肪酸酯溶于溶液A中，并在20～30℃条件下，以0.1～0.5g/min的速度加入催化剂，混合均匀后，在30min内程序升温至50～100℃，回流反应，并用气相气象色谱仪检测油酸酯和亚油酸酯以及亚油酸酯单环氧化物的峰面积分别小于0.5％，再将反应液转移至旋转蒸发仪上蒸至无液体流出，得环氧脂肪酸酯；
S2、将S1步骤中得到的环氧脂肪酸酯溶解于溶剂B中，并在惰性气体保护的条件下，以1～5g/min的速度加入苯硒化合物，搅拌均匀后，回流反应，并用气相色谱仪检测环氧油酸酯和环氧亚油酸酯的峰面积分别小于0.5％，停止反应，并向反应液中加入去离子水洗涤，分液，并将有机相蒸干，得富硒脂肪酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酸酯、氧化剂以及催化剂的重量比为l：1.5～2.5：0.05～0.15。
3.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中的溶剂A为水、二氯甲烷或叔丁醇中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酸酯为大豆油、橄榄油、棕榈油、地沟油、脂肪酸甲酯中的任意一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中的氧化剂为叔丁基过氧化氢，且溶液A中氧化剂的质量浓度为40％～60％。
6.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中的催化剂为钼酸铵、三氧化钼或二硫化钼中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述S2步骤中的溶剂B为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯或乙酸丁酯中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述S2步骤中环氧脂肪酸酯与苯硒化合物的重量比为l：0.5～2.0。
9.根据权利要求1所述的一种富硒脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述苯硒化合物为苯硒酚钠、NPSP或苯硒酚树脂中的一种，所述NPSP的结构为：所述苯硒酚树脂的结构为：
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