CN108084478B

CN108084478B - 一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

Info

Publication number: CN108084478B
Application number: CN201711340765.XA
Authority: CN
Inventors: 周星余; 黄文旭; 庞凯; 张建明
Original assignee: SHANDONG XINGYU GLOVES CO Ltd
Current assignee: SHANDONG XINGYU GLOVES CO Ltd
Priority date: 2017-12-14
Filing date: 2017-12-14
Publication date: 2020-12-01
Anticipated expiration: 2037-12-14
Also published as: CN108084478A

Abstract

本发明提供一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：天然胶乳初产品制备，次氯酸盐处理，醋酸处理，碱洗、水洗、烘干。本发明中未使用防喷霜剂，所用次氯酸盐与醋酸溶液浓度均较低，其加工工艺简单，能够彻底解决喷霜及黏附问题，且两者为环保型试剂，易于工业化生产，因此从根本上解决了胶乳工业上由于各类配合剂产生的喷霜现象以及产品的易黏附问题，具有重大的实际意义。

Description

一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

技术领域

本发明涉及一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，应用于解决胶乳产品中的喷霜及易黏附问题，属于胶乳产品制备领域。

背景技术

胶乳是指高聚物粒子分散在水介质中所形成的具有一定稳定性的胶体分散体系，从外观和形态上看，胶乳是一种乳白色的液体，其中聚合物粒子的尺寸在纳米级。胶乳产品一般通过简单的浸渍成型方法就可得到，其产品具有弹性高、强度大、穿戴性佳、矫形功能好、生物性能良好等特点，在工业、农业、医疗卫生、文化体育、日常生活、国防军工等各个方面都有着广泛的应用，如劳保手套、一次性卫生手套、橡胶鞋底、避孕套、气象气球等产品。然而，许多胶乳产品存在严重的喷霜及黏附问题，不仅严重地影响了产品的外观质量，还在一定程度上也影响着胶乳产品的使用性能及寿命，因此喷霜及黏附问题成为了目前胶乳行业的重要限制因素，造成了巨大的经济损失。

胶乳产品的喷霜，其主要原因有两种：首先，由于硫化剂、促进剂、防老剂等各种配合剂与胶乳粒子间的相容性较差，当其用量超过在胶乳中的溶解度时，很容易产生喷出现象，而减少配合剂的用量又难以达到预期产品的性能要求；其次，制品在使用过程中，由于一些胶乳分子中存在双键，其较为活泼，容易在空气中发生氧化从而导致分子链断裂，交联密度降低，使得各种配合剂更容易喷出，从而影响产品的质量及外观。

解决喷霜问题的现有技术有三种，其一是配合剂并用，即采用两种及两种以上的促进剂或防老剂等助剂，将各类配合剂的用量都控制在橡胶的溶解度范围之内，防止发生喷出，同时又不降低产品的性能，如申请号为CN104448578A的发明专利提供了一种解决橡胶生产中喷霜问题的方法，采用了两种防老化剂和两种促进剂并用解决了乙丙胶中的喷霜问题，但此种方法只能延缓但不能解决胶乳产品的喷霜，同时此方法也不能解决产品黏附的问题；其二是添加各种防喷霜剂，其主要成分是乳化石蜡，作用机理是其能够迁移到产品的表面形成一种保护膜，从而抑制各类配合剂的喷出，且能够防止产品的老化，但由于乳化石蜡等防喷霜剂易溶于水，因此当产品在使用过程中防霜剂保护膜会被除去，也会产生喷霜问题；其三是在现有书籍中曾公开氯化处理对于天然胶乳能够起到防喷霜的效果，其中所介绍氯化处理的方法主要是使用液氯或者次氯酸盐与盐酸的混合溶液，但上述提供的氯化处理的方法中，液氯属于高危液体，易产生爆炸；次氯酸盐与盐酸的混合溶液会瞬间产生大量的氯气，会造成大量的浪费，且盐酸属于强酸存在极大的危险性，从而导致了此方法仅限于实验环节中，并不足以应用于现有的实际的生产中。因此，寻找简单、高效的解决胶乳产品喷霜、易黏附问题的方法对于胶乳产品领域具有重要的实际意义。

发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，以解决以下技术问题：

（1）解决工业胶乳产品，各种配合剂所引起的喷霜问题；

（2）解决工业胶乳产品，易黏附的问题；

本发明的技术方案提供了一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，解决工业中胶乳产品喷霜问题及易黏附问题，将制备得到的胶乳产品依次利用次氯酸盐溶液和稀酸进行浸泡，利用第一次浸泡次氯酸盐溶液使产品上富集一定量的次氯酸盐，随后浸泡稀醋酸，产品表面的两者产生反应，生成少量的氯气用于与胶乳产品反应；氯气会与胶乳分子中的双键发生反应，形成一种极性的氯化层，氯化层的厚度在100μm之内，形成的氯化层不仅能够防止被空气中的氧气、水分等氧化导致交联键断裂，而且还可以吸附产品中各种极性的配合剂，此过程产生了不可逆的化学反应，因此利用本方法处理后即使放置一年也不会出现喷霜与黏附现象；随后，将产品经过碱洗、水洗除去少量残余的次氯酸盐或稀酸，烘干后即可制得不喷霜、不黏附的胶乳产品；由于本方法中采用的低浓度的次氯酸盐和醋酸都为环保型试剂，因此并不会产生任何形式的环境污染。

本发明采取的技术方案如下：

一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：天然胶乳初产品制备，次氯酸盐处理，醋酸处理，碱洗、水洗、烘干。

所述次氯酸盐处理，将天然胶乳初产品放置于次氯酸盐溶液中浸泡处理1-30min。

所述浸泡时间，优选为2-15min。

所述次氯酸盐，为次氯酸钠、次氯酸钙或三氯异氰尿酸。

所述次氯酸盐溶液，质量百分比浓度为0.1%-10%。

所述次氯酸盐溶液，质量百分比浓度优选为0.1%-5%。

所述醋酸处理，采用醋酸溶液浸泡1-30min。

所述醋酸溶液浸泡，优选为2-15min，更进一步，优选为1-5min。

所述醋酸溶液，质量百分比浓度为0.1%-10%。

所述醋酸溶液，质量百分比浓度优选为0.5-10%，更进一步优选为0.5%-5%。

所述碱洗、水洗、烘干，利用0.1%的NaOH水溶液进行清洗产品5-10min，利用纯水溶液进行清洗产品5-10min，随后在60-90℃下烘干。

所述天然胶乳初产品制备，促进剂为ZDC，防老剂为264，活性剂为ZnO。

所述的乳胶为天然胶乳、乙丙胶乳或合成聚异戊二烯胶乳；

上述乳胶，均属于现有技术中易喷霜、易黏附的胶乳产品。

本发明由于采用了如上技术方案，具有以下有益效果：

1.本发明制备的胶乳产品一年不喷霜，不黏附，并不会由于水洗、光照等外界环境影响而出现喷霜及黏附问题。本方法利用氯化处理的方法在胶乳产品的表面形成了一层致密的极性氯化层，氯化层的厚度在100μm之内，Cl元素的含量达17%以上，从而防止胶乳产品出现喷霜、易黏附的问题。

2.安全高效。本方法采用次氯酸盐与稀醋酸分别处理的方法既可以防止危险性液体液氯和盐酸的使用，也可以防止次氯酸盐和盐酸混合时剧烈反应，造成一定的危险及浪费，更加适用于实际生产中。

3.工艺简单。本发明提供的防喷霜及防黏附方法只需简单的浸泡就可以达到效果，工艺较为简单，适合现有的胶乳产品生产工艺，有利于实现产业化。

4.成本低廉。本方法所使用的次氯酸盐和稀醋酸在较低的浓度下就可以达到防喷霜及防黏附的效果，且可以省去现有工业生产中使用的防霜剂及防黏剂，从而可以起到降低成本的作用。

5.本发明制备的产品，放置后并不会产生太大色差，且产品的性能及寿命并不会产生任何影响。

附图说明

图1是实施例1所制备的天然胶乳手套产品放置一年后的实物图。

图2是对比例1所制备的天然胶乳手套产品放置一年后的喷霜效果图。

图3是实施例2所制备的天然胶乳避孕套产品放置一年后的喷霜效果图。

图4是对比例2所制备的天然胶乳避孕套产品放置一年后的喷霜效果图。

图5是实施例2所制备的天然胶乳避孕套产品放置于淀粉中取出后的黏附效果图。

图6是对比例2所制备的天然胶乳避孕套产品放置于淀粉中取出后的黏附效果图。

图7是实施例1所制备的产品扫描电镜图及氯元素的EDS图。

图8是实施例1所制备的产品的EDS图，其中CIK代表Cl元素的含量。

图9是对比例1所制备的产品扫描电镜图及氯元素的EDS图。

图10是对比例1所制备的产品的EDS图，其中CIK代表Cl元素的含量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步描述，应理解的是，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的内容。全文中的百分比浓度没有特别说明的均为质量百分比浓度。

实施例1一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

包括以下步骤：

（1）天然胶乳初产品制备

使用泰国进口天然胶乳作为原料，首先将0.9phr的硫磺、1.4phr的促进剂ZDC、1phr的防老剂264研磨成50%的分散体，按比例加入到100phr的60%天然胶乳生胶中，随后加入0.6phr干酪素和0.3phr的氢氧化钾（KOH）作为稳定剂，将配合好的胶乳在一定的时间内将其升温至60℃进行预硫化，静置15h熟成，即可得到预硫化好的天然胶乳；

在预硫化胶乳中加入1.2phr的活性剂氧化锌（ZnO）、2phr的增稠剂聚丙烯酸钠；

最后就可利用手套模具浸凝固剂、浸胶、成型、硫化，得到天然胶乳手套产品。

（2）次氯酸盐处理

将产品先放置于5%次氯酸钙处理5min。

（3）醋酸处理

随后利用0.5%醋酸的溶液中处理5min取出。

（4）碱洗、水洗、烘干

经过碱洗、水洗、烘干，碱洗即利用0.1%的NaOH水溶液进行清洗产品5-10min，从而除去产品表面残余的次氯酸等；水洗即利用纯水溶液进行清洗产品5-10min，从而除去表面的各种杂质，如NaOH及酸碱中和所形成的盐等；随后在60-90℃下烘干即可，最后得到放置一年不喷霜，不黏附的天然胶乳手套产品。

phr代表的是天然乳胶中添加剂的百分含量。

实施例2一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

包括以下步骤：

（1）制备天然胶乳初产品

使用泰国进口天然胶乳作为原料，首先将1.6phr的硫磺、0.7phr的促进剂ZDC、0.8phr的活性剂ZnO、1phr的防老剂264研磨成50%的分散体，按比例加入到100phr的60%天然胶乳生胶中，随后加入0.3phr的氢氧化钾（KOH）作为稳定剂，将配合好的胶乳在一定的时间内将其升温至60℃进行预硫化，静置17h熟成，即可得到预硫化好的天然胶乳；然后就可利用避孕套模具浸凝固剂、浸胶、成型、硫化，得到天然胶乳避孕套产品。

（2）次氯酸盐处理

将产品先放置于5%次氯酸钙处理5min。

（3）醋酸处理

随后利用0.5%醋酸的溶液中处理5min取出。

（4）碱洗、水洗、烘干

实施例3一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例1，不同的是将次氯酸钙溶液浓度换为10%，处理时间为1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例4一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例1，不同的是将次氯酸钙溶液换成10%次氯酸钠溶液中处理10min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例5一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例4，不同的是将次氯酸钠溶液浓度换为5%，处理30min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例6一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例1，不同的是将次氯酸钙溶液换成0.1%三氯异氰尿酸溶液中处理10min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例7一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例5，不同的是将三氯异氰尿酸溶液浓度换为5%，处理1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例8一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例1，不同的是将0.5%的稀醋酸浓度换为10%，处理1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的天然胶乳手套产品。

实施例9一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例2，不同的是将次氯酸钙溶液浓度换为10%，处理时间为1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

实施例10一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例2，不同的是将次氯酸钙溶液换成10%次氯酸钠溶液中处理10min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

实施例11一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例10，不同的是将次氯酸钠溶液浓度换为5%，处理30min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

实施例12一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例2，不同的是将次氯酸钙溶液换成0.1%三氯异氰尿酸溶液中处理10min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

实施例13一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例12，不同的是将三氯异氰尿酸溶液浓度换为5%，处理1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

实施例14一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法

工艺流程同实施例2，不同的是将0.5%的稀醋酸浓度换为10%，处理1min，最后得到放置一年不喷霜、不黏附的避孕套产品。

对比例1

工艺流程同实施例1的步骤（1），产品不经过任何的处理，按照实施例中的配方进行配合，最后利用手套模具浸凝固剂、浸胶、成型、硫化，得到放置3-5天就出现喷霜与黏附的天然胶乳手套产品。

对比例2

工艺流程同实施例2的步骤（1），产品不经过任何的处理，按照实施例中的配方进行配合，最后利用避孕套模具浸凝固剂、浸胶、成型、硫化，得到放置3-5天就出现喷霜与黏附天然胶乳避孕套产品。

从图1，图2，图3，图4，图5，图6对比可以看出，经过氯化处理的胶乳产品不会出现喷霜现象及黏附问题，证明了胶乳产品经过两步法氯化处理具有优异的防喷霜及防黏附的作用。图7，图8的SEM电镜图以及元素分析可以证实，经过氯化处理的胶乳产品表面形成了一层致密的氯化层，从而彻底解决了胶乳产品喷霜、易黏附的难题。

除非特殊说明，本发明采用的比例，均为质量比例，采用的百分比，均为质量百分比。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：天然胶乳初产品制备，次氯酸盐处理，醋酸处理，碱洗、水洗、烘干；

所述次氯酸盐处理，将天然胶乳初产品放置于次氯酸盐溶液中浸泡处理1-30min；

所述醋酸处理，采用醋酸溶液浸泡1-30min；

所述碱洗、水洗、烘干，利用0.1%的NaOH水溶液进行清洗产品5-10min，利用纯水溶液进行清洗产品5-10min，随后在60-90℃下烘干；

所述的乳胶为天然胶乳、乙丙胶乳或合成聚异戊二烯胶乳；

所述次氯酸盐溶液，质量百分比浓度为0.1%-10%；

所述醋酸溶液，质量百分比浓度为0.1%-10%。

2.根据权利要求1所述的一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，其特征在于：所述次氯酸盐为次氯酸钠或次氯酸钙。

3.根据权利要求1所述的一种不易喷霜和黏附的乳胶产品的制备方法，其特征在于：所述天然胶乳初产品制备，促进剂为ZDC，防老剂为264，活性剂为ZnO。