CN113881213A - 一种聚氨酯检查手套及其制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯检查手套及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本公开提供了一种聚氨酯检查手套及其制备方法。聚氨酯检查手套原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：1wt％‑15wt％的脱膜剂、0.01wt％‑0.1wt％的消泡剂、0.01wt％‑0.5wt％的润湿剂和余量的水；所述凝固剂混合液的组分包括：1wt％‑4wt％的凝固剂、0.01wt％‑0.1wt％的消泡剂、0.01wt％‑0.5wt％的润湿剂和余量的水；所述水性聚氨酯乳液为磺酸盐型聚氨酯乳液和羧酸盐型聚氨酯乳液中的一种或几种的组合。本公开的聚氨酯检查手套与市售产品相比，具有较好的柔软性，制备的整个过程中没有用到污染的化学物质，手套产品能够克服天然橡胶等手套的气味和过敏。

Description

一种聚氨酯检查手套及其制备方法
技术领域
本发明属于医疗器械技术领域，尤其涉及一种聚氨酯检查手套及其制备方法。
背景技术
现代生活中，检查手套因其具有良好的隔离防护作用，能够有效的防止致病细菌和有毒或腐蚀性化学品对人体肌肤的直接伤害，故而能够被广泛应用于医用无创检查、电子、食品、家庭和野外等多个行业和场合。所以目前检查手套的全球消费量巨大，每年超过1500亿只。
根据材料的不同，人们已经开发出各种各样的检查手套，其中工艺成熟、应用领域广泛且质量较好的多为聚氯乙烯(PVC)检查手套、天然橡胶检查手套、丁腈检查手套和复合丁腈检查手套等。
PVC检查手套是PVC糊浆和助剂为原料，采用手套模型浸渍工艺经过高温(200℃以上)固化成型得到的检查手套，其成本低、防护效果优良、穿戴性好，是防护手套行业中发展最快的产品。但PVC糊浆在复配过程中需要加入30％-50％的增塑剂增加柔韧度，增塑剂是国际公认的健康公敌，受热会挥发出有害气体且不可降解，给使用者造成危害并造成严重的大气污染；同时，PVC不耐光与热，在光热的影响下会释放出自由基，通常在PVC中加入铅、钡、锡等金属盐类稳定剂来捕捉自由基，但这些金属会从手套制品中渗出，导致慢性或急性金属中毒，威胁人类健康。另外，PVC检查手套在制作过程中的高温也不利于生产人员的安全健康。
天然乳胶是天然可再生的水基分散体系，作为一种天然高分子化合物，具有自补强性，成膜性好，凝胶强度高，加工性能好，拉伸强度高且可降解的优点。以天然乳胶为原料制备的天然橡胶检查手套具有很好的柔软性，优越的回弹性，优异的耐疲劳性，电绝缘性，水、气阻隔性，以及优良的耐腐蚀、耐酸碱、耐溶剂等耐介质性，能有效的防止病菌及化学品的危害，是具有良好隔离防护作用、应用前景广泛的医用制品。但天然橡胶胶乳中含有2.0％～3.0％的非橡胶组成蛋白质成分。这些蛋白质成分在制造天然橡胶检查手套的过程中会迁移到手套表面，部分人群长期穿戴乳胶检查手套，在接触的过程中会引发过敏反应，出现过敏症状，最先的症状是荨麻疹，过后严重时会引发过敏性休克、甚至是死亡。因此天然乳胶手套中的水溶性蛋白质的残留量与过敏反应的频率和严重性呈正相关，这在一定程度上会限制天然乳胶手套的应用。
丁腈检查手套是以丁腈胶乳为原料采用手套模型浸渍工艺经过高温固化成型得到的，由于丁腈树脂具有强度高、抗渗透性好的优势，且可降解、耐化学品性以及不含蛋白质过敏元素，是食品、化学、生物等领域工业运用的理想的防护手套。但是未经硫化的丁腈胶膜，缺乏良好的物理机械性能，弹性差，而经过高温硫化后，丁腈分子间产生交联，形成立体三维网状结构，力学性能得以显著改进，回弹性增强。因此，丁腈手套在制备过程中必须要经过高温硫化这一步骤，该工艺步骤受硫化剂用量、硫化温度以及硫化时间的限制。另外，其中硫化剂有刺激性气味，对环境存在污染，又因为含有硫磺成分，存在易燃易爆的隐患，且硫化剂价格较贵，增加了丁腈手套的成本。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的是一种聚氨酯检查手套，能够具备较好的物理性能，安全无毒、不易产生过敏症状。
本发明的目的还在于提供还提供上述聚氨酯检查手套的制备方法，工艺过程无毒无害、对环境友善，对人员友善。
发明的目的通过如下技术方案得以实现：
本发明提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：1wt％-15wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水；
以重量百分比为100％计，所述凝固剂混合液的组分包括：1wt％-4wt％的凝固剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水；
所述水性聚氨酯乳液为磺酸盐型聚氨酯乳液和羧酸盐型聚氨酯乳液中的一种或几种的组合。
聚氨酯检查手套是以水性聚氨酯乳液为基体材料制作的一种手套。水性聚氨酯乳液无毒、安全、环保的优点和所成胶膜良好的抗水性、高强度、耐磨损、滑爽性和透气性，使其所制作的检查手套具有超薄透气透湿以及低模量高伸长的优点，且外观透明、表面滑爽、不发黄，具有超越其他类型检查手套的优点。
上述的聚氨酯检查手套中，隔离剂混合液为市面上常用隔离剂混合液，其与水的混合比例为2:8-4:6。隔离混合液的目的是为了使得脱下来的手套不粘在一起。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，
以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：5wt％-10wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：7±2wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述水性聚氨酯乳液的固体含量为13-25wt％，其余为水。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述脱膜剂选自硬脂酸钙、直链型烷烃、羟基硅油和二甲基硅油中的一种或者几种的组合；
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述凝固剂选自硝酸钙、氯化钙、硝酸镁、硝酸锌、氯化镁、醋酸锌、醋酸镁和醋酸钙中的一种或者几种的组合。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述消泡剂选自有机硅类消泡剂、有机氟类消泡剂和矿物油类消泡剂中的一种或者几种的组合；
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述润湿剂选自有机硅类润湿剂、炔二醇类润湿剂中的一种或者几种的组合。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述磺酸盐型聚氨酯是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入磺酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后制备得到的；
所述磺酸盐型小分子扩链剂选自下列化合物的任一种：
Figure BDA0003241153270000031
上述磺酸盐型聚氨酯(乳液为其分散体)，这种聚氨酯分子链段上至少包括一种磺酸盐结构的亲水基团，所述的含有磺酸盐结构的亲水基团为小分子扩链剂提供，可选择的磺酸盐型小分子扩链剂如上的a、b、c、d中的一种或几种的组合，优选为a和b扩链剂，更有选为b小分子扩链剂。
上述的聚氨酯检查手套中，优选的，所述羧酸盐型聚氨酯是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入羧酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后制备得到的；
所述羧酸盐型小分子扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸和/或2,2-二羟甲基丁酸。
上述的羧酸盐型聚氨酯(乳液为分散体)，这种聚氨酯分子链段上至少包括一种羧酸盐结构的亲水基团，所述的含有羧酸盐结构的亲水基团为小分子扩链剂提供，并且使用三乙胺中和，可供选择的羧酸盐型小分子扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和2,2-二羟甲基丁酸(DMBA)中的一种或者两种混合物。
上述的聚氨酯检查手套中，所述磺酸盐型聚氨酯和羧酸盐型聚氨酯可以是市售的产品。上述的聚氨酯检查手套中，所述磺酸盐型聚氨酯和羧酸盐型聚氨酯也可以是自己合成的，其原料初小分子扩链剂之外，均可以是本领域的常规选择，其制备方法亦是现有技术的已知方法。
本发明还提供上述的聚氨酯检查手套的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将手套模具在0-40℃条件下，浸入脱模剂混合液中10s-40s后提出，得到第一状态湿模具；浸渍的浸渍厚度可以忽略不计，本层主要作用是为了能很方便的卷边和将手套从手型模具上完整的脱下来。
步骤二，将第一状态湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在0-40℃条件下，浸入凝固剂混合液中10s-40s后提出，得到第二状态湿模具；浸渍厚度可以忽略不计；本层主要作用是使得水性聚氨酯混合液能够被二价金属离子吸附在手型模具上，从而达到手套成型的目的。
步骤四，将第二状态湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在0-40℃条件下，浸入水性聚氨酯乳液中10s-40s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；浸渍后产生的薄膜厚度为50-150μm；本层的主要作用为形成一层手套膜层，也就是成膜主物质。
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在0-70℃条件下，浸入隔离剂混合液中10s-40s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在80-120℃条件下干燥1-10min，得到附有手套的干模具；
步骤九，脱模，即得到聚氨酯检查手套。
上述的聚氨酯检查手套的制备方法中，步骤五中，到附有手套膜层的湿模具时，膜层的厚度为50-150μm。
上述的聚氨酯检查手套的制备方法中，优选的，该制备方法包括如下步骤：
步骤一，将手套模具在25℃±5℃条件下，浸入脱模剂混合液中10s-40s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在25℃±5℃条件下，浸入凝固剂混合液中10s-40s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在25℃±5℃条件下，浸入水性聚氨酯乳液中10s-40s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在25℃±5℃条件下，浸入隔离剂混合液中10s-40s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在100℃±10℃条件下干燥1-10min，得到附有手套的干模具；
步骤九，脱模，即得到聚氨酯检查手套。
上述的聚氨酯检查手套的制备方法中，所述脱膜，为产品从生产联动线上脱离，采用毛刷卷刷下来，最终采用市面上比较成熟的自动脱膜机脱下来。而使用隔离剂混合液的目的是为了使得脱下来的手套不粘在一起。
上述的聚氨酯检查手套的制备方法中，优选的，该制备方法还包括将手套模具进行前处理的步骤，该步骤为将手套模具刷洗之后，将手套模具进入50-100℃水中，浸3-10s后干燥；优选的，该步骤中，水的电导率≤40μs·cm。
上述的聚氨酯检查手套的制备方法中，前处理的步骤包括采用软硬毛刷反复擦洗和干燥的步骤，其中浸入水中时，采用温度为50-100℃，优选65-80℃，更加优选75℃；浸热水槽时间为3-10s，优选7s。这里的干燥可选择的方式为自然干燥、吹风干燥和烘箱干燥等，干燥时间为5-20s。
本说明书中的聚氨酯检查手套能够改善目前PVC材质检查手套和丁腈材质检查手套的柔软性(断裂伸长率和100％弹性模量)；聚氨酯检查手套的制备工艺能够简化生产工艺，提出更加环保的制作工艺和条件；聚氨酯检查手套能够避免天然橡胶材质的过敏。
本发明的突出效果为：
本发明的聚氨酯检查手套，能够具备较好的物理性能，安全无毒、不易产生过敏症状。聚氨酯检查手套的制备方法，工艺过程无毒无害、对环境友善，对人员友善。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对发明的可实施范围的限定。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
在本说明书的具体实施方式中，本说明书的聚氨酯检查手套为国家食品药品监督管理局颁发的《医疗器械分类目录》第一类医疗器械中第14-04“手部防护用品”，也可以是一般工业和生活中的非医用的检查手套。虽然没有医用检查手套的要求那么多，但是因为其应用领域更广，所以其对物理性能、对人体的不良影响等由于用户众多也更容易体现。所以，对产品的要求也高。
本说明书的聚氨酯检查手套的制备原料是包括水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液。
本说明述的聚氨酯检查手套是由陶瓷手型模具通过生产联动线，浸渍热成型工艺制备而成。制备流程为：洗模具→浸热水槽→一次干燥→浸一号槽(脱膜剂混合液)→二次干燥→浸二号槽(凝固剂混合液)→三次干燥→浸三号槽(水性聚氨酯乳液)→四次干燥→浸四号槽(隔离剂混合液)→卷边→五次干燥→脱膜→洗模具。
实施例1
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：50重量份的脱膜剂硬脂酸钙、0.03重量份的有机硅消泡剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为328)、3重量份的有机硅润湿剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为509)和946.7重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸钙、0.3重量份的有机硅消泡剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为328)、4重量份的有机硅润湿剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为509)和993.7重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：280重量份的磺酸盐型聚氨酯(山东强睿博新材料有限公司生产牌号/规格为2511)和720重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：200重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和800重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)5s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用自然干燥或吹风干燥，14s左右吹干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中35s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中35s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中35s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中35s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套。
实施例2
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：50重量份的脱膜剂硬脂酸钙、0.03重量份的有机硅消泡剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为328)、3重量份的有机硅润湿剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为509)和946.7重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸镁、0.3重量份的有机硅消泡剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为328)、4重量份的有机硅润湿剂(道润化学上海有限公司生产，牌号/规格为509)和993.7重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：280重量份的羧酸盐型聚氨酯(山东强睿博新材料有限公司生产牌号/规格为2996)和720重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：200重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和800重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)3s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用自然干燥8左右风干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中20s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中20s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中20s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中20s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套。
实施例3
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：70重量份的脱膜剂直链型烷烃(翁开尔上海国际贸易有限公司销售的MD2007型)、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、4重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和925.5重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸锌、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、5重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和992.5重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：280重量份的磺酸盐型聚氨酯(山东强睿博新材料有限公司生产牌号/规格为2511)和720重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：200重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和800重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)5s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用自然干燥14s左右吹干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中35s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中35s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中35s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中35s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套
实施例4
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：70重量份的脱膜剂直链型烷烃(翁开尔上海国际贸易有限公司销售的MD2007型)、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、4重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和925.5重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸钙、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、5重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和992.5重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：280重量份的羧酸盐型聚氨酯(是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入羧酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后按照常规方法制备得到的，原料除小分子扩链剂外均为常规选择，小分子扩链剂为等摩尔量的2,2-二羟甲基丙酸和2,2-二羟甲基丁酸)和720重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：200重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和800重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)3s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用自然干燥或吹风干燥，8s左右吹干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中20s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中20s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中20s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中20s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套。
实施例5
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：70重量份的脱膜剂直链型烷烃(翁开尔上海国际贸易有限公司销售的MD2007型)、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、4重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和925.5重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸镁、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、5重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和992.5重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：250重量份的磺酸盐型聚氨酯(是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入磺酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后按照现有已知方法制备得到的，这里的亲水基团为小分子扩链剂提供，可选择的磺酸盐型小分子扩链剂为
Figure BDA0003241153270000121
其余的原料均为常规选择)和750重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：400重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和600重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)5s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用自然干燥或吹风干燥，14s左右吹干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中35s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中35s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中35s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中35s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在80±5℃条件下干燥8min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套。
实施例6
本实施例提供一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
脱膜剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在一号槽)包括：70重量份的脱膜剂直链型烷烃(翁开尔上海国际贸易有限公司销售的MD2007型)、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、4重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和925.5重量份的水。
凝固剂混合液的组分(总计1000重量份，放置在二号槽)包括：2重量份的凝固剂硝酸锌、0.5重量份的矿物油类消泡剂(佛山大田化学科技有限公司生产，牌号/规格为PA-311)、5重量份的炔二醇类润湿剂(赢创/美国空气化工生产，牌号/规格为Sufynol 440)和992.5重量份的水。
水性聚氨酯乳液(总计1000重量份，放置在三号槽)包括：330重量份的羧酸盐型聚氨酯(山东强睿博新材料有限公司生产牌号/规格为2996)和670重量份的去离子水。
隔离剂混合液(总计1000重量份，放置在四号槽)包括：450重量份的隔离剂液体(上海训达新材料科技有限公司生产，牌号/规格为8088)和550重量份的去离子水。
本实施例的聚氨酯检查手套是通过如下方法制备得到的：
前处理步骤：将手头模具浸入75±5℃的热水中(水的电导率≤40μs·cm)3s，采用软硬毛刷反复擦洗，然后采用烘箱干燥，8s左右吹干。然后进入制备步骤：
步骤一，将手套模具在30±2℃条件下，浸入脱模剂混合液(一号槽)中20s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在30±2℃条件下，浸入凝固剂混合液(二号槽)中20s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在30±2℃件下，浸入水性聚氨酯乳液(三号槽)中20s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在30±2℃条件下，浸入隔离剂混合液(四号槽)中20s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在110±5℃条件下干燥4min，得到附有手套的干模具；
步骤九，自动脱模机脱模，即得到聚氨酯检查手套。
实施例7
将实施例1-6的聚氨酯检查手套同市售产品做对比，对比的性能包括100％模量、断裂伸长率、拉力等。测试相关标准参考《GB 10213-2006一次性使用医用橡胶检查手套》。结果如下表1所示。
表1
Figure BDA0003241153270000151
由上表数据可见，本说明书中的聚氨酯检查手套与市售产品相比，具有较好的柔软性，100％模量≤2MPa，断裂伸长率达到900％，力值≥12N。制备过程中最高温度为120℃，整个过程中没有用到污染的化学物质，手套产品能够克服天然橡胶等手套的气味和过敏。

Claims (10)

1.一种聚氨酯检查手套，其原料组分包括：水性聚氨酯乳液、脱膜剂混合液、凝固剂混合液和隔离剂混合液；
以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：1wt％-15wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水；
以重量百分比为100％计，所述凝固剂混合液的组分包括：1wt％-4wt％的凝固剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水；
所述水性聚氨酯乳液为磺酸盐型聚氨酯乳液和羧酸盐型聚氨酯乳液中的一种或几种的组合。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：
以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：5wt％-10wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水；
优选的，以重量百分比为100％计，所述脱膜剂混合液的组分包括：7±2wt％的脱膜剂、0.01wt％-0.1wt％的消泡剂、0.01wt％-0.5wt％的润湿剂和余量的水。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：
所述水性聚氨酯乳液的固体含量为13-35wt％，其余为水。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：
所述脱膜剂选自硬脂酸钙、直链型烷烃、羟基硅油和二甲基硅油中的一种或者几种的组合；
优选的，
所述凝固剂选自硝酸钙、氯化钙、硝酸镁、硝酸锌、氯化镁、醋酸锌、醋酸镁和醋酸钙中的一种或者几种的组合。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：所述消泡剂选自有机硅类消泡剂、有机氟类消泡剂和矿物油类消泡剂中的一种或者几种的组合；
优选的，所述润湿剂选自有机硅类润湿剂、炔二醇类润湿剂中的一种或者几种的组合。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：所述磺酸盐型聚氨酯是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入磺酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后制备得到的；
所述磺酸盐型小分子扩链剂选自下列化合物的任一种：
Figure FDA0003241153260000021
7.根据权利要求1所述的聚氨酯检查手套，其特征在于：所述羧酸盐型聚氨酯是通过将异氰酸酯、多元醇在催化剂的作用下加入羧酸盐型小分子扩链剂反应，经中和剂中和后制备得到的；
所述羧酸盐型小分子扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸和/或2,2-二羟甲基丁酸。
8.权利要求1-7任一项所述的聚氨酯检查手套的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将手套模具在0-40℃条件下，浸入脱模剂混合液中10s-40s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在0-40℃条件下，浸入凝固剂混合液中10s-40s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在0-40℃条件下，浸入水性聚氨酯乳液中10s-40s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在50-120℃条件下干燥1-10min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在0-70℃条件下，浸入隔离剂混合液中10s-40s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在80-120℃条件下干燥1-10min，得到附有手套的干模具；
步骤九，脱模，即得到聚氨酯检查手套。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯检查手套的制备方法，其特征在于：该制备方法包括如下步骤：
步骤一，将手套模具在25℃±5℃条件下，浸入脱模剂混合液中10s-40s后提出，得到第一状态湿模具；
步骤二，将第一状态湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到第一状态干模具；
步骤三，将第一状态干模具在25℃±5℃条件下，浸入凝固剂混合液中10s-40s后提出，得到第二状态湿模具；
步骤四，将第二状态湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到第二状态干模具；
步骤五，将第二状态干模具在25℃±5℃条件下，浸入水性聚氨酯乳液中10s-40s后提出，得到附有手套膜层的湿模具；
步骤六，将附有手套膜层的湿模具在80℃±10℃条件下干燥1-10min，得到附有手套膜层的干模具；
步骤七，将附有手套膜层的干模具在25℃±5℃条件下，浸入隔离剂混合液中10s-40s后提出，得到附有手套的湿模具；
步骤八，将附有手套的湿模具在100℃±10℃条件下干燥1-10min，得到附有手套的干模具；
步骤九，脱模，即得到聚氨酯检查手套；
优选的，步骤五中，浸渍后手套膜层的厚度为50-150μm。
10.根据权利要求8所述的聚氨酯检查手套的制备方法，其特征在于：该制备方法还包括将手套模具进行前处理的步骤，该步骤为将手套模具刷洗之后，将手套模具进入50-100℃水中，浸3-10s后干燥；优选的，该步骤中，水的电导率≤40μs·cm。
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