CN108069559B - 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法 - Google Patents

一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108069559B
CN108069559B CN201610991007.3A CN201610991007A CN108069559B CN 108069559 B CN108069559 B CN 108069559B CN 201610991007 A CN201610991007 A CN 201610991007A CN 108069559 B CN108069559 B CN 108069559B
Authority
CN
China
Prior art keywords
wastewater
activated carbon
ozone
mixed solution
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610991007.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108069559A (zh
Inventor
张蕾
李宝忠
郭宏山
马宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201610991007.3A priority Critical patent/CN108069559B/zh
Publication of CN108069559A publication Critical patent/CN108069559A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108069559B publication Critical patent/CN108069559B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4875Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being a waste, residue or of undefined composition
    • B01J2220/4887Residues, wastes, e.g. garbage, municipal or industrial sludges, compost, animal manure; fly-ashes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/78Details relating to ozone treatment devices
    • C02F2201/782Ozone generators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/08Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/30Aerobic and anaerobic processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法,包括以下内容:(1)纤维素乙醇废水采用常规的厌氧‑好氧工艺进行处理;(2)向步骤(1)处理好的生化出水中投加活性炭,搅拌形成吸附脱色混合液;(3)向步骤(2)处理后的混合液中投加聚丙烯酰胺,搅拌后静置、过滤;(4)向步骤(3)处理后的废水中通入臭氧,氧化分解水中的色度。该方法可以利用纤维素乙醇生产过程中产生的废物,不仅达到以废治废的目的,而且脱色处理效果得到了大幅度提高。

Description

一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法
技术领域
本发明涉及一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法,适用于以各种来源的纤维素为原料发酵制备乙醇产生的废水的处理。
背景技术
随着燃料乙醇产业的快速发展,以粮食作物为原料的第一代燃料乙醇引起的全球粮食安全问题日益突出。在此情形下,国际能源巨头纷纷重新开始发展以农林废弃物等木质纤维植物为原料的第二代生物燃料技术,希望以此取代第一代燃料乙醇,极大地缓解燃料乙醇对粮食安全的威胁。
以秸秆等农林废弃物为原料的纤维素制乙醇技术,符合我国绿色低碳和节能减排的战略,也符合相关企业“发展绿色产业,走低碳发展道路”的企业发展战略。纤维素燃料乙醇作为生物燃料乙醇的未来发展方向,对国家能源多元化供应和温室气体减排具有积极的推动作用,具有可再生和环境友好等双重属性,是唯一可存储和运输的可再生能源。
纤维素乙醇废水外观呈浓稠的黑褐色,其色度主要来自两个方面:一是原料中本身的植物多酚类化合物在蒸爆过程溶解在水中,形成植物色素。其中影响最严重的一种是叫植物鞣质的物质,该物质是一种高分子多元酚衍生物,极易被氧化为醌类等有色物质;二是在糖化和乙醇精馏过程中发生糖焦化和美拉德反应形成的复杂色素产物,水中的单糖或还原糖的羰基能与氨基酸等含胺基化合物缩合形成黑色素,糖热分解形成深咖啡色的焦糖色素,多酚类物质在酶的作用下氧化成褐色素等。纤维素乙醇废水的色度来源以后者为主,经厌氧好氧生物工艺串联处理后,生化处理出水呈棕黄色或深棕色,该色度难以被微生物所降解,耐温、耐光照,放置时间长其色值不减,不能达标排放。所以脱色是治理纤维素乙醇废水生化处理出水的关键步骤。
废水的脱色工艺是水处理界面临的一大难题。目前,对于脱色处理的常规工艺为吸附法、氧化法、高效脱色工程菌、电解法、UF+RO(超滤+反渗透)膜法等。废水中往往含有多种复杂的色度有机物,单独采用某种常规工艺的脱色效果不明显,达不到脱色的目的。要想降低脱色成本并能达到好的脱色效果,必须改变传统的脱色方式。CN201110259737.1公开了一种发酵废水生化处理尾水的脱色方法,该发明将化学混凝与电解氧化工艺进行有机的组合,通过加入混凝剂改性碱式氯化铝(PAC)与助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)进行处理,去除尾水中胶体状有色有机物质。经沉淀后的出水进入三维电解反应器处理,去除可溶性有色有机物质。处理出水色度达到国家污水综合排放标准(GB8978-1996)的一级标准。但该方法为保证三维电解的处理效率,在电解的过程中会引入新的电解质,增加废水中无机盐的含量,不利于后续处理及回用。CN 101830579A公开了一种印染废水脱色方法及系统,该方法是将印染废水的一部分调pH值至酸性后,再经内电解处理得到脱色液;然后将所得脱色液作为脱色剂与剩余印染废水在碱性条件下混合,便可达到脱色和去除部分COD的目的。该方法试用于处理碱性印染废水,并需要加酸改变废水的pH值以适应内电解的处理条件,因此不适合广泛推广应用。CN 101343131A公开一种印染废水多级联合降解回用法,包括臭氧氧化法脱色、微电解处理和生化法处理3个步骤,处理后废水能完全达到“纺织染整工业水污染物排放标准GB4287—92”I级排放指标。但这种方法提到的“臭氧氧化法脱色—染色后织物的初步漂洗”的循环回用过程可重复进行2~6次,虽然节约了清水的用量但此过程会消耗大量的臭氧,处理费用和能耗均高于常规工艺。CN102399043A公开一种造纸废水生物脱色方法,该方法用活性炭作为脱色微生物载体,在专用的气升式生物炭环流反应器中投加白腐菌和红假单胞菌进行生物脱色处理,该方法过程控制复杂且不适合生化性较差的废水。CN102992506A公开一种环己酮氨肟化生化废水脱色及处理方法,其特征在于:采用无机酸分解环己酮氨肟化生化废水中产生颜色的化合物,用无机碱中和酸后,再经活性炭吸附处理降低COD。但该方法会消耗大量的活性炭,再生困难。CN102557298A公开了一种活性染料印染废水的脱色方法,在20-55℃温度条件下向废水加入0.5-10g/L的含氯氧化剂处理5-60min,然后加入0.5-15g/L二价或三价的金属无机盐的絮凝剂,调节废水pH值为8-14,静置5-10min后以1500-5000rpm的转速离心处理2-12min。该方法在脱色过程中会产生一系列的氧化副产物,不利于废水后续的深度处理。CN103818994A公开一种造纸制浆废水臭氧氧化脱色剂配投方法,通过先投加理论计算量的20~50%臭氧量,使臭氧氧化主要在分子氧化阶段;然后投加H2O2,利用H2O2对有机物的无选择性氧化作用进一步去除有机物。该方法仅适用于水质水量变化较小的废水。CN101948221A公开一种用于经生物处理后焦化废水的深度脱色处理方法,使用脱色剂为过氧化氢(H2O2)和活性炭。即经生物处理后的焦化废水,在温度下为15~35℃条件下,加入活性炭,然后再滴加H2O2,并进行搅拌,然后静置,经脱色后的上清液即为经过本发明脱色处理的可排放的废水。该方法使用的氧化剂H2O2由于氧化能力低,因此用量较大,约为废水量的1.5%~2%,不适合处理水量较大的废水。CN102040297A公开一种木糖废水脱色回用的方法,该方法在木糖生产废水中加入脱色剂,经脱色、混凝、絮凝、气浮处理后,色度去除率≥80%,COD去除率≥85%。这种利用混凝气浮的脱色方法主要适用于水中含有较多颗粒态COD的废水,不适合溶解态COD较多的生化出水。CN102276084A公开一种工业废水脱色处理工艺,调节废水pH进行树脂吸附,大量发色有机物被吸附在树脂中,当色度去除率小于60%时排水,向吸附树脂加入液相氧化剂,进行氧化脱色,同时活化再生树脂,该方法虽然可以去除极性、非极性的有机物,但主要脱除水中溶解性色度有机物,不适合水质成分复杂的废水脱色处理。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法,该方法可以利用纤维素乙醇生产过程中产生的废物,不仅达到以废治废的目的,而且脱色处理效果得到了大幅度提高。
一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法,包括以下内容:
(1)纤维素乙醇废水采用常规的厌氧-好氧工艺进行处理;
(2)向步骤(1)处理后的生化出水中投加活性炭,搅拌形成吸附脱色混合液;
(3)向步骤(2)处理后的混合液中投加聚丙烯酰胺,搅拌后静置、过滤;
(4)向步骤(3)处理后的废水中通入臭氧,氧化分解水中的色度。
本发明方法中,步骤(1)处理后的生化出水COD约为500~800 mg/L,色度约为400~600倍。
本发明方法中,步骤(2)活性炭投加比例为1~5g活性炭/L废水,优选2~4g活性炭/L废水。
本发明步骤(2)中,所述的活性炭可以采用市售商品或者采用现有技术制备或者按照以下方法制备,优选采用下述方法制备,具体制备过程如下:
A、淋洗纤维素乙醇发酵残渣,洗去残渣中的有机酸和无机盐;
B、用壳聚糖、戊二醛,十二烷基苯磺酸钠混合溶液浸泡步骤A清洗后的残渣;
C、将步骤B浸泡后的残渣置入炭化炉内,空气气氛下加热到150~200℃处理20~60min,然后在惰性气氛下升温到600-800℃,进行炭化60~240 min;
D、炭化处理后,通入水蒸气或CO2进行活化处理制得高吸附性能的活性炭。
上述活性炭的制备方法中,步骤A纤维素乙醇发酵残渣来自纤维乙醇精馏塔塔底,发酵残渣中木质纤维类有机质的质量含量为70~90%,发酵残渣颗粒度为150~200目。
上述活性炭的制备方法中,步骤B所述的混合溶液中壳聚糖溶液质量浓度为1~10%,优选3~5%,戊二醛的质量浓度为1~6%,优选0.8~1.2%,十二烷基苯磺酸钠质量浓度0.01~2%,优选0.2~0.5%。
上述活性炭的制备方法中,步骤B中浸泡温度为20~40℃,优选 26~30℃ ,混合液浸泡时间为1~6 h,优选2~5 h。
上述活性炭的制备方法中,步骤B中浸泡过程优选在超声波的作用下进行,超声波功率按浸渍溶液的体积计算为0.1~25.0W/ml,优选0.5~15.0W/ml,工作频率为10~100 kHZ,优选25~80 kHZ。
上述活性炭的制备方法中,步骤C所述的惰性气体为氮气、氦气或氨气,优选氨气,氨气在高温条件下能对物料进行表面改性。
上述活性炭的制备方法中,步骤D通入水蒸气或CO2的空速为0.1~1.2 L/min,优选0.3~0.5 L/min,活化工艺条件为:活化温度750~950℃,活化时间为10~30 min。
采用上述方法制备的活性炭性质如下:比表面积为1200~1500 m2/g,优选1280~1436 m2/g,孔径集中在2.0~2.7 nm,中孔率50~70%,碘吸附值1000~1200 mg/g,优选1090~1184 mg/g,亚甲基蓝吸附值为180~230 mg/g,优选205~226 mg/g。
本发明方法中,步骤(3)所述聚丙烯酰胺的投加量以其在混合液中的浓度为10~50mg/L计,优选20~40 mg/L。
本发明方法中,步骤(4)所述臭氧由臭氧发生器提供,臭氧的投加量以其在混合液中的浓度为20~80 mg/L计,优选30~60 mg/L,处理时间10~50min,优选20~30 min。
与现有技术相比,本发明一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法具有如下优点:
(1)对纤维素乙醇生化处理出水先进行吸附混凝脱色,可以有效去除水中悬浮性和大分子色度有机物,向过滤后的废水通入臭氧,可以有效破坏有机物的显色官能团,提高臭氧利用率,分解水中的剩余色度有机物并提高废水的可生化性。与常规的臭氧脱色技术相比,本发明方法可提高臭氧利用效率30%以上,缩短20%的反应时间,经济有效、运行成本低,无二次污染。
(2)本发明使用的活性炭是由主要含有木质素的发酵残渣经壳聚糖、戊二醛,十二烷基苯磺酸钠等试剂交联活化制备而成,大大增加了活性炭表面的中孔结构。与现有市售的活性炭或按照现有及时制备的活性炭相比相比,具有较强的吸附能力和稳定性,对水中的色度具有更好的吸附性能。本发明方法同时解决了纤维素乙醇生产工艺中固废的处理问题,达到以废治废的污染治理新思路。
具体实施方式
下面通过实施例及比较例来进一步说明本发明方法的过程和效果,实施例及比较例中如无特殊说明%均为质量分数,纤维素乙醇废水取自国内某套纤维素乙醇中试装置,经厌氧好氧工艺处理后,生化出水的COD为760 mg/L,色度为525倍。发酵残渣取自乙醇精馏塔的塔底,木质纤维类有机质的质量含量为82%,发酵残渣颗粒度为160~180目。
本发明中所用的市售活性炭为椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目。
实施例1
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖3%,戊二醛0.8%和十二烷基苯磺酸钠0.2%的混合水溶液中,在超声波功率为0.5W/ml,超声工作频率为80kHZ条件下浸渍6 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至200℃固化处理20 min,得到固体混合物。将固液混合物在氨气氛围下升温到600℃,炭化240 min后,继续升温至750℃通入水蒸气进行活化,升温速度为15℃/min,活化时间30min,水蒸气空速为0.3 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭,其比表面积为1436 m2/g,中孔率52.3%,碘吸附值1090 mg/g,亚甲基蓝吸附值为205mg/g,颗粒度为150 目。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭1 g,快速搅拌30 min然后再加入聚丙烯酰胺使其在混合液中浓度为10 mg/L,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为30mg/L,处理时间30 min,测得COD为340 mg/L,色度35倍,色度去除率达到93%。
实施例2
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖5%,戊二醛6%和十二烷基苯磺酸钠2%的混合溶液中,在超声波功率为15W/ml,超声工作频率25 kHZ条件下浸渍2 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至150℃固化处理60 min,得到固体混合物。将固液混合物在氨气氛围下升温到800℃,炭化60min后,继续升温至950℃通入水蒸气进行活化,升温速度为20℃/min,活化时间10 min,水蒸气空速为0.5 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭,比表面积为1280 m2/g,中孔率63.4%,碘吸附值1184 mg/g,亚甲基蓝吸附值为226 mg/g,颗粒度为200 目。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭5 g,快速搅拌30 min然后再加入50 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,测得COD为285 mg/L,色度22倍,色度去除率达到96%。
实施例3
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖5%,戊二醛6%和十二烷基苯磺酸钠2%的混合溶液中,在超声波功率为15W/ml,超声工作频率25 kHZ条件下浸渍2 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至150℃固化处理60 min,得到固体混合物。将固液混合物在氮气氛围下升温到800℃,炭化60min后,继续升温至950℃通入水蒸气进行活化,升温速度为20℃/min,活化时间10 min,水蒸气空速为0.5 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭5 g,快速搅拌30 min然后再加入50 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,色度去除率达到85%。
实施例4
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖5%,戊二醛6%和十二烷基苯磺酸钠2%的混合溶液中浸渍2 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至150℃固化处理60 min,得到固体混合物。将固液混合物在氮气氛围下升温到800℃,炭化60 min后,继续升温至950℃通入水蒸气进行活化,升温速度为20℃/min,活化时间10 min,水蒸气空速为0.5 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭5 g,快速搅拌30 min然后再加入50 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,色度去除率达到89%。
实施例5
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加活性炭5 g,(所述活性炭为市售椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目)快速搅拌30 min然后再加入50mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,色度去除率达到75%。
实施例6
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加活性炭3 g,(所述活性炭为市售椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目)快速搅拌30 min然后再加入40mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为50 mg/L,处理时间30 min,色度去除率达到70%。
实施例7
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖7%,戊二醛6%和十二烷基苯磺酸钠2%的混合溶液中,在超声波功率为20W/ml,超声工作频率25 kHZ条件下浸渍2 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至150℃固化处理60 min,得到固体混合物。将固液混合物在氦气氛围下升温到700℃,炭化60min后,继续升温至950℃通入水蒸气进行活化,升温速度为20℃/min,活化时间10 min,水蒸气空速为0.5 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取5 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭25 g,快速搅拌30 min然后再加入30 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,色度去除率达到87%。
实施例8
称取100g纤维素乙醇发酵残渣,压滤后清水淋洗5次洗去残渣的有机酸和无机盐,淋洗后浸渍在含有壳聚糖5%,戊二醛4%和十二烷基苯磺酸钠3%的混合溶液中浸渍2 h后放入炭化炉内,在空气条件下加热至150℃固化处理60 min,得到固体混合物。将固液混合物在氮气氛围下升温到800℃,炭化60 min后,继续升温至950℃通入水蒸气进行活化,升温速度为20℃/min,活化时间10 min,水蒸气空速为0.5 L/min。活化结束后,在惰性气氛下降至100℃,制得高吸附性能的活性炭。
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取5 L废水,投加上述方法制备的粉末活性炭10g,快速搅拌30 min然后再加入50 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为60 mg/L,处理时间20 min,色度去除率达到80%。
实施例9
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取2.5 L废水,投加活性炭5 g,(所述活性炭为市售椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目)快速搅拌30 min然后再加入50 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10 min 后,静置10 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为40 mg/L,处理时间30 min,色度去除率达到76%。
实施例10
采用本发明方法对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加活性炭3.5 g,(所述活性炭为市售椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目)快速搅拌30 min然后再加入45 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为50 mg/L,处理时间25 min,色度去除率达到74%。
比较例1
对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,投加活性炭3.5 g,(所述活性炭为市售椰壳活性炭,性质如下:比表面积1248 m2/g、中孔率26.3%,碘吸附值910 mg/g,亚甲基蓝吸附值为175 mg/g、颗粒度200目)快速搅拌30 min然后再加入45 mg/L聚丙烯酰胺,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤,测得COD为587 mg/L,色度230 倍,色度去除率为56%。
比较例2
对纤维素乙醇废水生化处理进行脱色处理,取1 L废水,加入聚丙烯酰胺浓度为45mg/L,慢速搅拌10 min 后,静置20 min后过滤。开启臭氧发生器,臭氧加入量为50 mg/L,处理时间100 min,色度去除率达到76%。

Claims (16)

1.一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法,其特征在于:包括以下内容:
(1)纤维素乙醇废水采用常规的厌氧-好氧工艺进行处理;
(2)向步骤(1)处理后的生化出水中投加活性炭,搅拌形成吸附脱色混合液;
(3)向步骤(2)处理后的混合液中投加聚丙烯酰胺,搅拌后静置、过滤;
(4)向步骤(3)处理后的废水中通入臭氧,氧化分解水中的色度;
其中,步骤(2)中,所述的活性炭采用下述方法制备,具体制备过程如下:
A、淋洗纤维素乙醇发酵残渣,洗去残渣中的有机酸和无机盐;
B、用壳聚糖、戊二醛,十二烷基苯磺酸钠混合溶液浸泡步骤A清洗后的残渣;
C、将步骤B浸泡后的残渣置入炭化炉内,空气气氛下加热到150~200℃处理20~60 min,然后在惰性气氛下升温到600-800℃,进行炭化60~240 min;
D、炭化处理后,通入水蒸气或CO2进行活化处理制得高吸附性能的活性炭;
步骤B所述的混合溶液中壳聚糖溶液质量浓度为1~10%,戊二醛的质量浓度为1~6%,十二烷基苯磺酸钠质量浓度0.01~2%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)处理后的生化出水COD为500~800mg/L,色度为400~600倍。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)活性炭投加比例为1~5g活性炭/L废水。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)活性炭投加比例为2~4g活性炭/L废水。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤A纤维素乙醇发酵残渣来自纤维乙醇精馏塔塔底,发酵残渣中木质纤维类有机质的质量含量为70~90%,发酵残渣颗粒度为150~200目。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤B中浸泡温度为20~40℃,混合液浸泡时间为1~6 h。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤B中浸泡温度为26~30℃,混合液浸泡时间为2~5 h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤B中浸泡过程在超声波的作用下进行,超声波功率按浸渍溶液的体积计算为0.1~25.0W/ml,工作频率为10~100 kHZ。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤B中浸泡过程优选在超声波的作用下进行,超声波功率按浸渍溶液的体积计算为0.5~15.0W/ml,工作频率为25~80 kHZ。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤C所述的惰性气体为氦气。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤D通入水蒸气或CO2的空速为0.1~1.2L/min,活化工艺条件为:活化温度750~950℃,活化时间为10~30 min。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:制备的活性炭性质如下:比表面积为1200~1500 m2/g,孔径集中在2.0~2.7 nm,中孔率50~70%,碘吸附值1000~1200 mg/g,亚甲基蓝吸附值为180~230 mg/g。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于:比表面积为1280~1436 m2/g,碘吸附值1090~1184 mg/g,亚甲基蓝吸附值为205~226 mg/g。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述聚丙烯酰胺的投加量以其在混合液中的浓度为10~50 mg/L计。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述臭氧由臭氧发生器提供,臭氧的投加量以其在混合液中的浓度为20~80 mg/L计,处理时间10~50min。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述臭氧由臭氧发生器提供,臭氧的投加量以其在混合液中的浓度为30~60 mg/L,处理时间20~30 min。
CN201610991007.3A 2016-11-11 2016-11-11 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法 Active CN108069559B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610991007.3A CN108069559B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610991007.3A CN108069559B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108069559A CN108069559A (zh) 2018-05-25
CN108069559B true CN108069559B (zh) 2021-03-05

Family

ID=62154711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610991007.3A Active CN108069559B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108069559B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57130583A (en) * 1981-02-03 1982-08-13 Ebara Infilco Co Ltd Treatment of waste water from dye work
CN101012387A (zh) * 2007-02-01 2007-08-08 淮北中润生物能源技术开发有限公司 高效纤维素生物质生产液体燃料工艺
CN105709737A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 抚顺环科石油化工技术开发有限公司 催化湿式氧化催化剂及其制法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57130583A (en) * 1981-02-03 1982-08-13 Ebara Infilco Co Ltd Treatment of waste water from dye work
CN101012387A (zh) * 2007-02-01 2007-08-08 淮北中润生物能源技术开发有限公司 高效纤维素生物质生产液体燃料工艺
CN105709737A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 抚顺环科石油化工技术开发有限公司 催化湿式氧化催化剂及其制法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108069559A (zh) 2018-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pang et al. Current status of textile industry wastewater management and research progress in Malaysia: a review
CN103007937B (zh) 利用多源污泥制备的催化臭氧化催化剂及其应用
CN102145965A (zh) 纺织染整废水深度处理回用工艺
CN201062224Y (zh) 一种用于精制棉的污水处理系统
CN111054306A (zh) 一种改性生物炭及其制备方法与应用方法
CN100420642C (zh) 高盐度偶氮染料废水处理组合工艺
CN104591484A (zh) 一种印染废水的酶催化氧化工艺
CN108069558B (zh) 一种催化臭氧处理纤维素乙醇废水生化出水的脱色方法
CN107552014A (zh) 一种通用染料废水处理剂
CN116639789B (zh) 利用改性生物炭催化剂催化过硫酸盐去除废水中难降解有机物的方法
Rani et al. Biological treatment of distillery waste water–An overview
CN108069559B (zh) 一种纤维素乙醇废水生化处理出水的脱色方法
CN111559813A (zh) 一种造纸工业废水微电解光芬顿处理工艺
CN103496821B (zh) 造纸黑液治理回收利用方法
CN100572296C (zh) 一种酵母废水深度处理的方法
CN105217783A (zh) 一种厌氧活性污泥的培养的方法
CN110642461B (zh) 一种碱活化皮革固定短小芽孢杆菌/h2o2净化印染废水的方法
CN111252847A (zh) 一种甲基橙偶氮染料废水降解脱色的方法
CN102924728B (zh) 改性木质素的制备方法及其在废水处理中的应用
CN111559833A (zh) 一种利用酶膜反应器处理制浆废水的方法
Malik et al. 8 Pretreatment and
CN116673003B (zh) 一种污水处理用吸附剂及其制备方法和应用
CN117486439B (zh) 一种低污泥产率的造纸废水处理方法
CN101434422B (zh) 活化石油焦对炼厂气提后含硫废水的预处理方法
CN101811746A (zh) 利用直接染料废水污泥处理阳离子染料废水的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant