CN103496821B - 造纸黑液治理回收利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种造纸黑液治理回收利用方法，它包括如下步骤：（1）预处理；（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入厌氧菌，并加入占污水质量0.0005%-0.002%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素；（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入内装空气散布器的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.001%-0.0015%的可逆性转化剂反应；（4）间氧曝气；（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体进行处理。本发明具有水处理彻底，无二次污染，提高资源利用率，创收循环经济效益等优势，还有投入小、占地少、成本低和效益大等优点。

Description

造纸黑液治理回收利用方法

技术领域

本发明属于造纸黑液处理领域，具体是一种微生物法、物理化学方法和电化学方法相结合的造纸黑液治理回收利用方法。

背景技术

造纸工业的碱法(烧碱法和硫酸盐法)制浆工艺产生的废水中含有大量的木质素，呈黑褐色，故称作黑液。黑液中含有30%～35%的无机物，主要成份是氢氧化钠、碳酸钠、硫化钠、硫酸钠和有机物结合的其他钠盐，有65%～70%的有机物质，主要成份是木素、树脂、淀粉及低分子化合物等，直接排放到水体中会造成严重的污染。其主要危害有：含有大量纤维、色素和无机盐的造纸废水会使水体变黑，并有特殊的恶臭味；含高浓度有机污染物的造纸黑液的生化耗氧量(BOD)可高达5000～40000g/L，会大量消耗水中的溶解氧，影响水质；黑液中大量存在的碱性物质会使水体的pH值急剧升高，破坏水体环境的平衡。目前，用于造纸废水处理的主要方法有：碱回收法、絮凝沉淀法、酸析法、活性污泥法等。

以下为我们查到的部分关于处理黑液的相关文献：

1.申请号：201110250835.9，发明名称：一种造纸黑液处理方法，摘要：本发明公开了一种造纸黑液处理方法，包括下列步骤：（1）将黑液放入处理槽内，在搅拌状态下，向黑夜额中加入氯化氢，直至黑液pH为7，再向黑液中加入氯化钠，使黑液呈饱和状态；（2）将步骤（1）得到的饱和液冷却至-5℃以下，静置1-2个小时，析出饱和液中的有机物；（3）将步骤（2）得到的液固混合液进行液固分离，将分离后的液体放入脱色槽中，像脱色槽中加入脱色剂进行脱色处理。本发明具有处理工序短、设备投资小、处理过程中能耗低的优点。

2.专利号：200410004497.0，发明名称：一种造纸黑液的生物治理方法，摘要：本发明涉及一种造纸黑液的生物治理方法。本发明针对造纸黑液碱性和木质素的难降解性，利用产酸白腐菌产生有机酸对造纸黑液中木素进行酸析，降低体系碱性和去除体系木质素，产生pH值为2～3的酸性出水；酸性出水经白腐菌处理，降低体系中酸溶性木质素含量和COD负荷，产生COD为2000以下，pH值为5～6的出水，该段出水进入厌氧-好氧体系，实现污水达标排放。

3.申请号：201210095877.4，发明名称：一种造纸黑液处理方法，摘要：本发明涉及一种适用于造纸黑液（特别是以麦草类为原料的碱法制浆造纸黑液）的处理方法。将新鲜黑液先静置处理，处理后的黑液加高效碱析剂，析出木质素，滤液再进行生物强化技术处理。该工艺能将初始COD为83,000mg/l，pH13.1，色度为225,000CU的黑液，经静置处理、碱析法和生物强化系统联合处理后，出水COD和色度分别降为原黑液的15%和7%以下（即整个系统的COD和色度总去除率分别为85%和93%左右）。

4.申请号：02113761.7，发明名称：电渗式处理造纸黑液并回收碱和木质素的方法，摘要：本发明的电渗式处理造纸黑液并回收碱和木质素的方法，涉及造纸黑液中除去生物污染、化学污染并回收碱和纤维素的电渗式处理方法。本方法在电渗处理器（30）的有负电极和正电极的直流电源电厂的电解室中设置半透膜（6），将电解室分隔为负极侧的电解室（7）和正极侧的电解室（8），将清水和造纸黑液分别流经负极侧的电解室和正极侧的电解室，获得从负极侧的电解室排出的碱溶液，从正极侧的电解室排出的在处理液，加入铝离子沉淀剂，经分离获得含木质素的有机物和清水。

5.申请号：201110297884.8，发明名称：造纸黑液膜法处理方法，摘要：本发明涉及造纸黑液膜法处理方法，可有效解决现有造纸黑液处理中占地面积大、成本高，操作复杂，处理效率低，能耗高，综合回收利用效果差的问题，方法是：滤去造纸黑液中的悬浮杂质，然后精滤，除去粒径大于0.1μm的颗粒杂质；再经连续三次膜过滤，将分子量大于300的大部分有机物与水分离，形成淡水和浓水，浓水部分回流至一级膜前，另一部分浓度大的浓水进入蒸发系统；前三级膜处理后的淡水进行四级膜处理，分离浓水和淡水，含有分子量大于100及NaOH的浓水进入浓水四级膜，浓水中的碱进行回收，四级淡水加H₂SO₄调pH值为6-7后，进行五级膜处理，进一步出去有机物及碱。本发明高效、节能、易操作使用，减少环境污染，成本低。

6.申请号：01114587.0，发明名称：治理和综合利用碱法制浆造纸黑液的方法，摘要：治理和综合利用碱法制浆造纸黑液的方法，属于制浆碱液的再生类。步骤如下：A、提取黑液，加入黑液质量1%-20%的絮凝剂，搅拌2-5分钟；B、将黑液质量1%-25%的助凝剂加入上述溶液中，再搅拌3-8分钟，析出木质素，滤出上清液；C、木质素分离后，脱水处理；D、上清液根据其有效成分的不同作不同的利用处理。本法治理黑液，通常在5-10分钟内即可实现黑液中木质素等有机物的分离，不仅实现了造纸黑液的零排放，而且使黑液中的可用资源得到了充分利用，木质素可作为有机复合肥料、土壤改良剂、填料等，上清液可根据企业需求作不同利用处理；可以节省大量投资和土地，且运行费用低廉，适合于大、中、小型碱法制浆造纸企业实施。

7.专利号：200910030306.0，发明名称：氧化-混凝法处理氧化塘遗留造纸黑液的工艺，摘要：本发明属于环保领域，主要特征是：先向黑液中加入特定配比的芬顿试剂氧化一定时间，再向黑液中加入特定量的混凝剂阳离子聚丙烯酰胺，缓慢搅拌，最后过滤，所得滤液澄清透明，可直接达标排放，pH为6～7，COD为150～250mg/L、色度为10～25倍、SS为10～33mg/L。本工艺处理时间短、效果好、成本低，且易于连续操作实现规模化治理，具有非常好的应用前景。

8.申请号：200810242715.2，发明名称：一种遗留造纸黑液的处理工艺，摘要：它按以下步骤进行处理：1）氧化反应；2）中和混凝。本发明向黑液中投加一定剂量的硫酸、硫酸亚铁和双氧水，调整pH值，进行氧化反应，大部分木素和聚糖被无机化，12～26h沉淀后的上清液的COD降至600mg/L左右，废水颜色由深黑色变为浅黄色，色度约80倍。向浅黄色上清液中投加一定剂量的氢氧化钠、硫酸铝，进行中和-混凝反应，沉淀后的出水COD降至350mg/L以下，色度降至16倍左右，水质稳定达标。

上述方法中，碱回收方法处理黑液投资巨大，维护、运行成本高昂，燃烧过程造成温室气体二氧化碳的排放，并产生大量的二次污染物——白泥；酸析法分离木质素的纯度低，废酸易造成二次污染，当沉淀木质素颗粒细小，特别是草浆、芦苇浆、甘蔗渣浆中还有硅胶体的干扰时，木质素的洗涤、过滤、分离都比较困难；絮凝法分离木质素存在引入杂质（絮凝剂），树脂用量多，木质素沉淀疏松、分离操作困难等缺点；膜分离法存在水通量小、截留率低、处理量小，色度、CODcr、BOD₅去除率尚待提高等问题；生物法一般仅适用于处理CODcr、BOD₅相对较低的稀释液，运行费用较高、要求较严格的操作条件。因此，需找到一条解决治理效果、处理成本、占地面积等问题的技术。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述技术问题，提供一种微生物法、物理化学方法和电化学方法相结合的造纸黑液治理回收利用方法，具有水处理彻底，无二次污染，提高资源利用率，创收循环经济效益等优势，还有投入小、占地少、成本低和效益大等优点，电化学处理后的出水可达到用水指标，全部回收循环利用，节能用水85%以上。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种造纸黑液治理回收利用方法，它包括如下步骤：

（1）预处理：将COD平均为12000～25000mg/l的黑液经过格栅后水渣分离，稀释到COD4000～8000mg/l。然后常温下加入污水质量0.001%-0.003%的药剂反应1-2h，所述药剂为氯化铵或硫酸铝，用于脱除纤维素及半纤维素、木质素及半木质素、卤代酚、单宁类化合物等对微生物（厌氧菌）有毒害抑制作用的物质，再中和调节污水pH值至6-9，其调节方法可用酸碱中和，也可利用废水中不同的酸碱条件进行中和；经过脱毒脱除污水中有碍于生化降解的有害物质，使厌氧菌的生长繁殖及活性均大大的提高，为以下厌氧——生化促进处理创造良好条件；在该步骤有害物质的脱出率达到85%以上，同时脱除COD20%以上。

（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入厌氧菌，并加入占污水质量0.0005%-0.002%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素等营养物质，增强微生物的体能、生物活性、繁殖能力及降解效率，还能产生甲烷沼气回收烧锅炉节能降耗；经过此步骤的污水，其COD≤1500mg/l以下，降解率达到50-60%，色度降到200倍以下，色度脱除率达到95%以上。

（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入内装空气散布器的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.001%-0.0015%的可逆性转化剂，常温下进行氧化还原和结构转化反应，其反应pH值为7.5～8.5，反应时间2～3h。这种氧化还原物质在空气作用下，对污染物一方面进行结构转化，使那些不易于生化降解的化合物，转化为易于被微生物降解的形式，进行二次降解；一方面进行氧化降解，它取代一般的曝气好氧处理，其降解效率和空气的利用率，比一般的曝气好氧处理要高10倍以上，而可逆性转化剂在发挥作用钝化后，稍微改变条件便又能不断再生，周而复始继续发生作用，只需补充一些机械损失，这就大大降低了药剂费用和运行成本，COD降到400～500mg/l，降解率为20-30%，部分污水经沉淀后，其上清液一部分可回用于生产（泡浆，洗涤等），另一部分可作稀释液回用于缓冲稀释单元，其余污水进入下面单元处理。

（4）间氧曝气：经过化学模拟生物降解后的出水，通到曝气池间接曝气进行分解；经过此步骤，出水COD降到300mg/l以下。

（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体，金属罐体的正极为石墨电极棒，负极为罐体，罐体的材质为碳钢或不锈钢，罐体内加入适量载体填料，加入量为罐体容积的1/5-1/2，通电电压为5～110V直流电，电流100～1000A，通电处理时间为20～60分钟，视具体水质和污染浓度进行设置。经过前面各单元处理后的污水，COD降到300mg/l以下，凡是能够被微生物降解的物质，都已经被降解完全，凡是能够被物化絮凝的大分子化合物或成胶态分散的物质，都已被凝聚析出了，污水中还存在浓度不高的COD，为透明溶于水、最为顽固的大分子量（380-527）氢氧化物，继续采用生化降解或物化絮凝，都再无明显作用。本发明正是充分研究了这一点，设计了作为导电载体的具有吸附、催化氧化、电解、电解凝聚作用、能不断再生循环使用的活性炭，在额定的电压电流范围内，经过电极反应，进行分子破碎，结构转化，强制降解，深度处理，同时高效脱色，强力杀毒灭菌，COD降解到30mg/l以下，SS降到10mg/l以下，色度降到10倍以下，其出水经压滤后可以全部回收循环利用，节约水资源，减少用量85%以上。

（6）经预处理、厌氧——生化处理、化学模拟生物降解、电化学处理，产生的污泥都是无害和发酵后的消化淤泥，全部回收浓缩后，作燃料添加剂烧锅炉，或制成微量元素生物腐植酸肥料。

在处理的黑液中，浓度最高为COD50000～60000mg/l，最低为COD11000～13000mg/l，为了保证本发明处理效果的稳定性，须将处理黑液稀释浓度保持在COD4000～8000mg/l，在以上所述预处理步骤前，先用造纸白水或化学模拟生物降解单元的出水，对黑液进行缓冲稀释处理。

作为进一步的限定，污水在以上所述厌氧——生化促进池内流程时间为6-8h，DO浓度为2～3mg/L，pH值为中性，温度为常温。

作为进一步的限定，以上所述厌氧菌，选自普通沼气池的泥浆，或城市生活污水厂的剩余活性污泥，厌氧反应池每立方米加入20～30kg/m³。

作为进一步的限定，以上所述微量元素为铁、锰、磷和铵。

作为进一步的限定，以上所述化学模拟生物降解池内DO浓度为2～3mg/L。

作为优选，以上所述可逆性转化剂为硫酸亚铁、硫酸锰和聚合硫酸铁中的一种或几种混合物。

作为进一步限定，以上所述空气散布器使用罗茨鼓风机。

作为进一步限定，化学模拟生物降解后的出水在以上所述曝气池内反应时间为0.5～2h，DO浓度为2～3mg/L，pH值为中性，温度为常温。

作为优选，以上所述载体填料为活性炭。

根据各个厂家的实际情况，可将所述化学模拟生物降解后5%～20%的出水回流到预处理单元，对黑液进行稀释，40%～50%的出水进行沉淀后回用，30%～40%的出水通入曝气池。

本发明的有益效果：

1.本发明是一个微生物法（主要是厌氧——生化促进法）、物理化学和电化学方法相结合的造纸制浆黑液处理技术，即是以“厌氧生物分解”为主干，“化学模拟生物降解”为核心，以“电化学后处理”为保证，最终解决生物法难以降解的污染物脱除的问题，使出水达到高品质的目标，废水、废气、废渣再资源化利用，达到“零排放、全利用、无污染、增效益”的目的。

2.本发明具有投入小、占地少、成本低等优点。其黑液进水COD12000～25000mg/l，出水≤30mg/l，运行成本＜1.6元/m³。

3.本发明的出水可循环使用，污水循环处理达标，污染物不会存积增多和变浓，水循环利用重复使用率达到85%以上，能节约大量水资源和水费。同时，可扩大产能85%以上。

4.本发明回收收益价值扣除运行费，还可以创造循环经济效益，不仅减轻了企业的负担，降低了生产成本，还将成为企业新的经济增长点。

附图说明

图1为本发明实施例1的工艺流程图；

如图1所示，本发明方法是先将黑液缓冲稀释，使进水COD保持在4000～8000mg/l，然后预处理，脱毒脱除污水中有碍于生化降解的有害物质，为以下厌氧——生化促进处理创造良好条件；再经过厌氧——生化促进反应降解，COD降到1500mg/l以下，然后进入化学模拟生物降解进行氧化还原反应，主要为有机物的结构转化，使难于生物降解的有机物，转化为易于被微生物降解的形式，同时，氧化降解使COD降到400～500mg/l；再经过间氧曝气处理，COD降解到＜300mg/l，最后电化学处理，出水COD≤30mg/l，全部回收循环利用。流程中，对化学模拟生物降解的出水进行部分回用至预处理单元。

具体实施方式

下面结合附图对本发明进一步说明，但本发明的保护范围不局限于实施例。

实施例1：

广西某厂的造纸黑液处理：黑液进水最高COD50000～60000mg/l，最低COD11000～13000mg/l，首先进行缓冲稀释处理，使得COD保持在4000～6000mg/l，然后经下述步骤处理：

（1）预处理：将黑液经过格栅后水渣分离，然后常温下加入污水质量0.001%的硫酸铝反应2h，再中和调节污水pH值至6；

（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入20kg普通沼气池的泥浆，并加入占污水质量0.0005%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素铁、锰、磷和铵；污水在厌氧——生化促进池内流程时间为6h，DO浓度为2mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入装有使用罗茨鼓风机鼓风的空气散布器的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.001%的硫酸亚铁，常温下进行氧化还原和结构转化反应，其反应pH值为7.5，反应时间3h，池内DO浓度为2mg/L；将化学模拟生物降解后5%～20%的出水回流到预处理单元，对黑液进行稀释，40%～50%的出水进行沉淀后回用（其上清液一部分可回用于生产（泡浆，洗涤等），另一部分可作稀释液回用于缓冲稀释单元），30%～40%的出水通入曝气池；

（4）间氧曝气：经过化学模拟生物降解后的出水，通到曝气池间接曝气进行分解；曝气池内反应时间为0.5h，DO浓度为2mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体，金属罐体的正极为石墨棒，负极为罐体，罐体内加入适量载体填料，加入量为罐体容积的1/2，通电电压为6﹣30V直流电，电流100﹣300mA，其出水经压滤后可以全部回收循环利用。

（6）经预处理、厌氧——生化处理、化学模拟生物降解、电化学处理，产生的污泥都是无害和发酵后的消化淤泥，全部回收浓缩后，作燃料添加剂烧锅炉，或制成微量元素生物腐植酸肥料。

下表1为本实施例的进出水COD浓度值、表2为本实施例的废水质量监测。

表1

运行阶段	黑液COD mg/l
		系统进水	12000～21000
厌氧——生化促进出水	1200～1500
		化学模拟生物降解出水	400～500
间氧曝气出水	300
		电化学处理出水	≤47
排放方式	直接排放
		总降解率	99.8%

表2

单位：mg/L（除pH、色度外）

实施例2：

广西某厂的造纸黑液处理：黑液进水最高COD50000～60000mg/l，最低COD11000～13000mg/l，首先进行缓冲稀释处理，使得COD保持在6000～8000mg/l，然后经下述步骤处理：

（1）预处理：将黑液经过格栅后水渣分离，然后常温下加入污水质量0.002%的硫酸铝反应1.5h，再中和调节污水pH值至8；

（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入25kg城市生活污水厂的剩余活性污泥，并加入占污水质量0.001%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素铁、锰、磷和铵；污水在厌氧——生化促进池内流程时间为7h，DO浓度为2.5mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入内装使用罗茨鼓风机鼓风的空气散布器的的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.0012%的硫酸亚铁和硫酸锰，常温下进行氧化还原和结构转化反应，其反应pH值为8.0，反应时间2.5h，池内DO浓度为2.5mg/L；将化学模拟生物降解后5%～20%的出水回流到预处理单元，对黑液进行稀释，40%～50%的出水进行沉淀后回用（其上清液一部分可回用于生产（泡浆，洗涤等），另一部分可作稀释液回用于缓冲稀释单元），30%～40%的出水通入曝气池；

（4）间氧曝气：经过化学模拟生物降解后的出水，通到曝气池间接曝气进行分解；曝气池内反应时间为0.8h，DO浓度为2.5mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体，金属罐体的正极为石墨棒，负极为罐体，罐体内加入适量载体填料，加入量为罐体容积的1/3，通电电压为8V﹣60V直流电，电流500mA，其出水经压滤后可以全部回收循环利用。

（6）经预处理、厌氧——生化处理、化学模拟生物降解、电化学处理，产生的污泥都是无害和发酵后的消化淤泥，全部回收浓缩后，作燃料添加剂烧锅炉，或制成微量元素生物腐植酸肥料。下表3为本实施例的进出水COD浓度值、表4为本实施例的废水质量监测。

表3

运行阶段	黑液COD mg/l
		系统进水	12000～25000
厌氧——生化促进出水	900～1500
		化学模拟生物降解出水	500～700
曝气池出水	300～400
		电化学处理出水	≤30
排放方式	循环回用
		总降解率	99.6%～99.8%

表4

单位：mg/L（除pH、色度外）

实施例3：

广西某厂的造纸黑液处理：黑液进水最高COD50000～60000mg/l，最低COD11000～13000mg/l，首先进行缓冲稀释处理，使得COD保持在4000～7000mg/l，然后经下述步骤处理：

（1）预处理：将黑液经过格栅后水渣分离，然后常温下加入污水质量0.003%的氯化铵和硫酸铝反应2h，再中和调节污水pH值至8.5；

（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入30kg城市生活污水厂的剩余活性污泥，并加入占污水质量0.002%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素铁、锰、磷和铵；污水在厌氧——生化促进池内流程时间为8h，DO浓度为3mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入内装使用罗茨鼓风机鼓风的空气散布器的的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.0015%的硫酸亚铁和硫酸锰，常温下进行氧化还原和结构转化反应，其反应pH值为8.5，反应时间2h，池内DO浓度为3mg/L；将化学模拟生物降解后5%～20%的出水回流到预处理单元，对黑液进行稀释，40%～50%的出水进行沉淀后回用（其上清液一部分可回用于生产（泡浆，洗涤等），另一部分可作稀释液回用于缓冲稀释单元），30%～40%的出水通入曝气池；

（4）间氧曝气：经过化学模拟生物降解后的出水，通到曝气池间接曝气进行分解；曝气池内反应时间为1h，DO浓度为3mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体，金属罐体的正极为石墨6棒，负极为罐体，罐体内加入适量载体填料，加入量为罐体容积的1/2，通电电压为6﹣50V直流电，电流600mA，其出水经压滤后可以全部回收循环利用。

（6）经预处理、厌氧——生化处理、化学模拟生物降解、电化学处理，产生的污泥都是无害和发酵后的消化淤泥，全部回收浓缩后，作燃料添加剂烧锅炉，或制成微量元素生物腐植酸肥料。下表5为本实施例的进出水COD浓度值、表6为本实施例的废水质量监测。

表5

运行阶段	黑液COD mg/l
		系统进水	12000～25000
厌氧——生化促进出水	700～1500
		化学模拟生物降解出水	400～500
曝气池出水	200～250
		电化学处理出水	≤26
排放方式	循环回用
		总降解率	99.9%

表6

单位：mg/L（除pH、色度外）

Claims (8)

1.一种造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于，它包括如下步骤：

（1）预处理：将黑液经过格栅后水渣分离，然后常温下加入污水质量0.001%-0.003%的药剂反应1-2h，所述药剂为氯化铵或硫酸铝，中和调节污水pH值至6-9；

（2）厌氧——生化促进：经预处理后的污水，通到厌氧——生化促进池，向池中投入厌氧菌，并加入占污水质量0.0005%-0.002%的磷酸二铵、碳酸氢铵、硫酸铁和微量元素；污水在所述厌氧——生化促进池内流程时间为6-8h，DO浓度为2~3mg/L，pH值为中性，温度为常温；

（3）化学模拟生物降解：经过厌氧——生化促进后的污水，流入内装空气散布器的化学模拟生物降解池，加入污水质量0.001%-0.0015%的可逆性转化剂，常温下进行氧化还原和结构转化反应，其反应pH值为7.5~8.5，反应时间2~3h；所述可逆性转化剂为硫酸亚铁、硫酸锰和聚合硫酸铁中的一种或几种混合物；

（4）间氧曝气：经过化学模拟生物降解后的出水，通到曝气池间歇曝气进行分解；

（5）电化学处理：经曝气后的出水，进入安装有电极棒的金属罐体，金属罐体的正极为电极棒，负极为罐体，罐体内加入适量载体填料，加入量为罐体容积的1/5-1/2，通电电压为5~110V直流电，电流100~1000A，通电处理时间为20~60分钟，其出水经压滤后全部回收循环利用。

2.根据权利要求1所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：在以上所述预处理步骤前，先用造纸白水或化学模拟生物降解单元的出水，对黑液进行缓冲稀释处理，稀释浓度保持在COD4000~8000mg/L。

3.根据权利要求1所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：所述厌氧菌，选自普通沼气池的泥浆或城市生活污水厂的剩余活性污泥，泥浆或剩余活性污泥的加入量为20~30kg/m³。

4.根据权利要求1或2或3所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：所述微量元素为铁、锰、磷和铵。

5.根据权利要求4所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：所述化学模拟生物降解池内DO浓度为2~3mg/L。

6.根据权利要求1所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：所述空气散布器为罗茨鼓风机。

7.根据权利要求6所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：化学模拟生物降解后的出水在所述曝气池内反应时间为0.5~2h，DO浓度为2~3mg/L，pH值为中性，温度为常温。

8.根据权利要求1~3和5~7中任一项所述的造纸黑液治理回收利用方法，其特征在于：所述载体填料为活性炭。