CN108067232A - 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法 - Google Patents

高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108067232A
CN108067232A CN201710983202.6A CN201710983202A CN108067232A CN 108067232 A CN108067232 A CN 108067232A CN 201710983202 A CN201710983202 A CN 201710983202A CN 108067232 A CN108067232 A CN 108067232A
Authority
CN
China
Prior art keywords
conio
oer
washed
crystallinity
catalysis material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710983202.6A
Other languages
English (en)
Inventor
杜希文
李喆
金永珍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201710983202.6A priority Critical patent/CN108067232A/zh
Publication of CN108067232A publication Critical patent/CN108067232A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明公开一种高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2，结晶度为中间状态。还公开一种利用溶剂热法合成高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2方法，该方法步骤为：先称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O置于烧杯中，依次加入30‑39mL苯甲醚和1‑10mL油胺，保持加入的苯甲醚和油胺液体总体积为40mL；其次，超声分散；再次，置于高压反应釜，在160～200℃下反应充分反应；然后，反应后的产物离心去除反应溶剂，依次用环己烷洗涤、无水乙醇洗涤，去离子水洗涤；最后冷冻干燥得到CoNiO2粉末。本发明方法利用油胺OAm作为表面活性剂，通过控制油胺的使用量一步合成具有不同结晶度的CoNiO2材料，克服了传统工艺中高温处理易氧化的问题。

Description

高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法
技术领域
本发明涉及高活性OER/ORR催化材料技术领域，具体涉及一种高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法。
背景技术
随着能源危机和环境问题的突出，能源的储存与转化技术得到越来越多的关注，如金属-空气电池，光电解水，燃料电池等等。电催化析氧OER和氧还原ORR是能源转换技术中十分重要的反应过程，但由于其复杂的多步电子转移途径，它们都呈现缓慢的动力学，导致更多的能量损失。因此探究高效、廉价的非贵金属催化剂来替代昂贵的、储量有限的贵金属催化剂如商用PtC,IrC，RuO2是很有必要的。
过渡金属氧化物TMO由于其价格低廉、储量丰富且在OER和ORR催化过程中的高活性，作为一种非贵金属催化剂已逐渐走入研究者的视线。CoNiO2作为一种双金属过渡金属氧化物，具有很好的导电性，同时对于OER催化过程中间产物OOH*具有很好的吸附能力，其用于OER催化领域的工作也有报道，参见Y.Yanget al.Electrochimica Acta 174(2015)246–253，但是其性能并不突出，在10mAcm-2的过电势为303mV，不能很好的满足工业应用，故通过提高该催化剂体系的本征催化活性才能有效提升其催化活性。材料的结晶度与催化活性相关，介于非晶与完美结晶的材料倾向于有更高的催化活性，参见Jiang W J,Niu S,Tang T,et al.Angewandte Chemie International Edition,2017,56(23):6572-6577.故通过控制晶体生长得到合适的结晶度有希望得到高性能催化剂。
虽然通过油胺oleylamine(OAm)的加入利用溶剂热法合成CoNiO2的工作已有报道，参见Du W,Gao Y,Tian Q,et al.Journal of Nanoparticle Research,2015,17(9):368.但是通过控制表面活性剂OAm的加入量来控制晶体生长，得到不同结晶度的材料还未见有报道，同时对于系统的研究结晶度和OER/ORR催化活性的工作也没有报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有调控结晶程度工艺未能获得高活性OER/ORR催化材料的问题，利用不同量油胺作为表面活性剂得到具有不同结晶度的CoNiO2纳米颗粒，利用中间结晶度材料的催化优势，得到高性能双功能催化剂材料。本发明工艺简单，设计巧妙、安全可控、成本低廉。
本发明第一个技术方案:一种高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2，CoNiO2结晶度为中间状态。
所述CoNiO2结晶度为52.9％。
本发明第二个技术方案：一种高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2合成方法,包括如下步骤：
(1)、称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O置于烧杯中，依次加入30-39mL苯甲醚和1-10mL油胺，保持加入的苯甲醚和油胺液体总体积为40mL；
(2)、将上述步骤(1)得到的混合液超声分散,至固体全部溶解；
(3)、将上述步骤(2)得到的混合液置于高压反应釜中，在160～200℃下充分反应12～24h；
(4)、将上述步骤(3)反应后的产物离心去除反应溶剂，依次用环己烷洗涤、无水乙醇洗涤，去离子水洗涤；
(5)、最后冷冻干燥，得到CoNiO2粉末。
所述步骤(1)至(5)实验过程都在暴露的环境中进行，无需通入保护气。
所述步骤(4)中洗涤依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次、去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为12000-18000r/min,每次离心15min。
所述步骤(5)中冷冻干燥温度≤-40℃。
原理作用：
油胺的亲水基能与原料中的乙酸镍和乙酸钴亲和，其亲油基能与溶剂苯甲醚亲和，因此加入油胺，利于原料的溶解，不加油胺的话，亲水和亲油基团不易互溶。
与现有技术相比，本发明具有的优点：
1、本发明利用不同量油胺作为表面活性剂得到具有不同结晶度的CoNiO2纳米颗粒，利用中间结晶度材料的催化优势，得到高性能双功能催化剂材料。
2、本发明利用油胺OAm作为表面活性剂，通过控制油胺的使用量一步合成具有不同结晶度的CoNiO2材料，克服了传统工艺中高温处理易氧化的问题。
3、首次通过控制表面活性剂用量合成不同结晶度的材料，证实了处于中间状态(优选为52.9％)的结晶度具有高的本证催化活性，提升该体系催化剂工业应用的前景。
4、本发明工艺简单，设计巧妙、安全可控、成本低廉。
附图说明
图1为不同结晶度CoNiO2低倍透射图：
(a)为加入OAm为0ml得到样品的低倍透射电子显微镜照片；
(b)为加入OAm为1ml得到样品的低倍透射电子显微镜照片；
(c)为加入OAm为3ml得到样品的低倍透射电子显微镜照片；
(d)为加入OAm为6ml得到样品的低倍透射电子显微镜照片；
(e)为加入OAm为10ml得到样品；
(f)为加入OAm为3ml得到样品的暗场像低倍透射电子显微镜照片。
图2为不同结晶度CoNiO2的物相及结晶度确定：
(a)为不同结晶度CoNiO2的拉曼图；(b)为不同结晶度CoNiO2的XRD图。
图3为不同结晶度CoNiO2的析氧反应OER性能图：
(a)利用循环伏安法得到的反映电流密度-电压关系的LSV极化曲线图；
(b)利用LSV极化曲线得到的塔菲尔Tafel斜率；
(c)电化学阻抗谱EIS测试结果；
(d)稳定性测试电流-时间i-t曲线结果。
图4为不同结晶度CoNiO2的氧还原反应ORR性能图：
(a)利用循环伏安法得到的反映电流密度-电压关系LSV极化曲线；
(b)不同样品的起始电压；
(c)利用LSV极化曲线得到的塔菲尔Tafel斜率；
(d)转移电子数n。
具体实施方式
下面通过具体实施例和附图对本发明作进一步的说明。本发明的实施例是为了更好地使本领域的技术人员更好地理解本发明，并不对本发明作任何的限制。
本发明所用原料均为市售产品。
实施例1：
称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O，置于烧杯中，依次加入40mL苯甲醚和0mL油胺，然后超声分散60min至固体部分溶解，再将混合液转移到高压反应釜，将反应釜置于210℃的烘箱中反应24h,将反应后的产物离心去除反应溶剂苯甲醚和油胺，然后依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次，去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为15000r/min,每次离心15min，最后使用冷冻干燥机温度-40℃,冷冻干燥，得到CoNiO2粉末，如图1(a)所示，(由于油胺为0mL，本实施例得到的CoNiO2采用CNO-0表示，以下类似)。
实施例2：
称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O，置于烧杯中，依次加入39mL苯甲醚和1mL油胺，然后超声分散50min至固体全部溶解，再将混合液转移到高压反应釜，将反应釜置于200℃的烘箱中反应20h,,将反应后的产物离心去除反应溶剂苯甲醚和油胺，然后依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次，去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为12000r/min,每次离心15min，最后使用冷冻干燥机温度-50℃,冷冻干燥，得到CoNiO2粉末，如图1(b)所示，(由于油胺为1mL，本实施例得到的CoNiO2采用CNO-1表示)。
实施例3：
称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O，置于烧杯中，加入37mL苯甲醚和3mL油胺，然后超声分散40min至固体全部溶解，再将混合液转移到高压反应釜，将反应釜置于190℃的烘箱中反应18h,将反应后的产物离心去除反应溶剂苯甲醚和油胺，然后依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次，去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为16000r/min,每次离心15min，最后使用冷冻干燥机温度-45℃,冷冻干燥，得到CoNiO2粉末,如图1(c)、(f)所示，(采用CNO-3表示)。
实施例4：
称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O，置于烧杯中，加入34mL苯甲醚和6mL油胺，然后超声分散30min至固体全部溶解，再将混合液转移到高压反应釜，将反应釜置于180℃的烘箱中反应16h,将反应后的产物离心去除反应溶剂苯甲醚和油胺，然后依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次，去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为18000r/min,每次离心15min，最后使用冷冻干燥机温度-50℃,冷冻干燥，得到CoNiO2粉末,如图1(d)所示，(采用CNO-6表示)。
实施例5：
称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O，置于烧杯中，加入30mL苯甲醚和10mL油胺，然后超声分散30min至固体全部溶解，再将混合液转移到高压反应釜，将反应釜置于160℃的烘箱中反应12h,将反应后的产物离心去除反应溶剂苯甲醚和油胺，然后依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次，去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为18000r/min,每次离心15min，最后使用冷冻干燥机温度-55℃,冷冻干燥，得到CoNiO2粉末,如图1(e)所示，(采用CNO-10表示)。
上述实施例1至实施例5的实验过程都在暴露的环境中进行，无需通入保护气。
操作注意事项：
首先，在材料合成过程中，需要保证反应釜干净无污染，否则容易使样品污染；
其次，样品合成后需要用环己烷将油胺清洗成水相，否则由于表面油胺残留，影响后续测试；
再次，由于表面活性剂作用，反应后产物在溶剂中分散性很好，所以需要将反应后溶液离心，这样才能最大限度保证产物量；
离心清洗过程中需要保证管壁干燥，保证离心过程受力均匀。同时转速不宜过低或过高，过低会使大量样品流失，过高则会板结，影响洗涤效果。
最后，在进行电化学测试时，一定要确保催化剂分散均匀，且滴样的时候要保证适宜浓度，太稀太浓都不利于性能测试。
如图2所示，不同结晶度CoNiO2的物相及结晶度确定：(a)为不同结晶度CoNiO2的拉曼图；(b)为不同结晶度CoNiO2的XRD图。
如图3所示，不同结晶度CoNiO2的析氧反应OER性能图：(a)利用循环伏安法得到的反映电流密度-电压关系的LSV极化曲线图；(b)利用LSV极化曲线得到的塔菲尔Tafel斜率；(c)电化学阻抗谱EIS测试结果；(d)稳定性测试电流-时间i-t曲线结果。
如图4所示，不同结晶度CoNiO2的氧还原反应ORR性能图：(a)利用循环伏安法得到的反映电流密度-电压关系LSV极化曲线；(b)不同样品的起始电压；(c)利用LSV极化曲线得到的塔菲尔Tafel斜率；(d)转移电子数n。
从图中可以得出处于中间状态的结晶度CoNiO2具有高的本证催化活性，优选结晶度为52.9％。
应当理解的是，这里所讨论的实施方案及实例只是为了说明，对本领域技术人员来说，可以加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (6)

1.高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2，其特征在于，CoNiO2结晶度为中间状态。
2.根据权利要求1所述的催化材料CoNiO2，其特征在于，所述CoNiO2结晶度为52.9％。
3.一种如权利要求1所述的高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2合成方法,其特征在于，包括如下步骤：
(1)、称量0.16g Ni(AC)2.4H2O和0.16g Co(AC)2.4H2O置于烧杯中，依次加入30-39mL苯甲醚和1-10mL油胺，保持加入的苯甲醚和油胺液体总体积为40mL；
(2)、将上述步骤(1)得到的混合液超声分散，至固体全部溶解；
(3)、将上述步骤(2)得到的混合液置于高压反应釜中，在160～200℃下充分反应12～24h；
(4)、将上述步骤(3)反应后的产物离心去除反应溶剂，依次用环己烷洗涤、无水乙醇洗涤，去离子水洗涤；
(5)、最后冷冻干燥，得到CoNiO2粉末。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)至(5)实验过程都在暴露的环境中进行，无需通入保护气。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中洗涤依次用环己烷洗涤2次、无水乙醇洗涤2次、去离子水洗涤2次，每次洗涤完离心一次，离心转速为12000-18000r/min,每次离心15min。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)中冷冻干燥温度≤-40℃。
CN201710983202.6A 2017-10-20 2017-10-20 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法 Pending CN108067232A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710983202.6A CN108067232A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710983202.6A CN108067232A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108067232A true CN108067232A (zh) 2018-05-25

Family

ID=62159613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710983202.6A Pending CN108067232A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108067232A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110838588A (zh) * 2019-11-18 2020-02-25 浙江理工大学 一种可充式锌空电池双功能催化剂及其制备方法与应用
CN111185177A (zh) * 2020-01-22 2020-05-22 石河子大学 一种用于全解水电催化的双功能Co2-xNixO2纳米材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103708548A (zh) * 2013-12-31 2014-04-09 东华大学 一种利用种晶法在油水界面间合成单斜晶型二氧化锆纳米颗粒的方法
CN104689820A (zh) * 2015-02-15 2015-06-10 中国科学院上海高等研究院 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103708548A (zh) * 2013-12-31 2014-04-09 东华大学 一种利用种晶法在油水界面间合成单斜晶型二氧化锆纳米颗粒的方法
CN104689820A (zh) * 2015-02-15 2015-06-10 中国科学院上海高等研究院 具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WEIMIN DU，ET AL: ""One-pot synthesis of CoNiO2 single-crystalline nanoparticles as high-performance electrode materials of asymmetric supercapacitors"", 《J NANOPART RES》 *
WEIMIN DU,ET AL: ""One-step synthesis of CoNi2S4 nanoparticles for supercapacitor electrodes"", 《RSC ADVANCES》 *
WEIMIN DU,ET AL: ""Shape- and Phase-Controlled Synthesis ofMonodisper se, Single-Crystalline Ternary Chalcogenide Colloids through a Convenient Solution Synthesis Strategy"", 《CHEM. EUR. J.》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110838588A (zh) * 2019-11-18 2020-02-25 浙江理工大学 一种可充式锌空电池双功能催化剂及其制备方法与应用
CN110838588B (zh) * 2019-11-18 2021-06-15 浙江理工大学 一种可充式锌空电池双功能催化剂及其制备方法与应用
CN111185177A (zh) * 2020-01-22 2020-05-22 石河子大学 一种用于全解水电催化的双功能Co2-xNixO2纳米材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108346522A (zh) 一种四氧化三钴分级结构纳米阵列材料、制备方法及其应用
Liu et al. Realizing superior electrochemical performance of asymmetric capacitors through tailoring electrode architectures
CN103397339B (zh) 一种电解水产氧复合催化电极及其制备方法与应用
CN103566934B (zh) 二氧化碳电化学还原催化剂及其制备和应用
CN101944620B (zh) 多元复合物为载体的燃料电池催化剂及制备方法
CN103112846B (zh) 一种石墨烯-碳纳米管-纳米二氧化锡三维复合材料的制备方法及其产品
CN106099053B (zh) 一种硫化钼/硒化钼复合材料及其制备和应用
CN108447703B (zh) 一种镍铁双金属氢氧化物@二氧化铈异质结构纳米片材料、制备方法及其应用
CN108686685A (zh) 一种铜纳米颗粒/黑磷纳米片复合材料及其制备方法与应用
CN104192830A (zh) 一种水热法制备氮硫共掺杂石墨烯的方法
CN104021948B (zh) 纳米纤维状三维氢氧化镍/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN110942921A (zh) 一种新型三维复合气凝胶电极材料的制备方法
CN110538650B (zh) 一种氧化铈负载铋纳米催化剂及其制备方法和应用
CN109860643A (zh) 一种芳香重氮盐表面修饰MXene负载铂的氧还原电催化剂及其制备方法
Zhou et al. Three-dimensional BNT/PVDF composite foam with a hierarchical pore structure for efficient piezo-photocatalysis
CN103394350A (zh) 一种钛钨氧化物包覆碳纳米管载铂电催化剂的制备方法
CN108067232A (zh) 高活性OER和ORR的催化材料CoNiO2及其合成方法
CN108295855A (zh) 一种多级碳基铁镍氢氧化物的原位制备方法及其产品和应用
CN107195481A (zh) 一种钴酸镍/多级孔碳电极材料的制备方法及其用途
CN109174187A (zh) 一种镍基金属有机骨架的复合电催化剂的制备
CN104525189A (zh) 多面体Pd-Pt合金纳米催化剂、其制备方法及应用
CN114685805B (zh) 一种室温下直接合成电催化二氧化碳还原的mof材料的制备方法
CN108134098A (zh) 一种高效生物质碳电化学氧还原催化剂及其制备方法和应用
CN103022520A (zh) 一种燃料电池催化剂Pt/WO3及其应用
CN103008015A (zh) 一种燃料电池催化剂载体wo3的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180525