CN1080640A - 一种生产6-o-羧甲基甲壳胺的工艺 - Google Patents

一种生产6-o-羧甲基甲壳胺的工艺 Download PDF

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Abstract

一种生产6-O-羧甲基甲壳胺的工艺，特征是，1 向甲壳胺加碱液、还原剂和有机溶剂使其成为湿碱性 甲壳胺，2加入氯乙酸的有机溶液和固体碱使其生成 6-O-羧甲基甲壳胺，3加水使其成为胶体溶液，4加 入有机溶剂使其发生沉淀进行脱盐，脱水，5滤出沉 淀、减压干燥即得产品。按本法生产其原料转化率达 99％，产品质量稳定价格低，用于化妆品具有润肤保 湿延缓皮肤衰老和抑抗皮肤真菌之功效，能治疗皮肤 溃疡和胃病。

Description

本发明涉及一种多糖类物质羧甲基甲壳胺的制造。
甲壳胺不溶于水而溶于酸的性质使其在医用生物材料、日用化工和生物工程等方面的应用受到限制，例如它在酸性介质中易被酸催化降解而降低了粘度，在酸性条件下对皮肤有刺激性，难以用它制造阴离子洗涤剂等等。为了利用丰富的虾蟹壳资源，扩大甲壳胺的应用范围，人们长期以来致力于将其改造成一种可溶于水的物质。
在GUDMUND SKJ
Figure 921065787_IMG1
K-BRAEK等人所著的书《甲壳质与甲壳胺》（Chitin and Chitosan，1989年版，P467）中公开了一种N，O-羧甲基甲壳胺的制备方法：在RICCARDO MUZZARELLI等人所著的书（Chitin in Nature and Technology，1986年版，P28）中公开了一种以甲壳质为原料制备6-O-羧甲基甲壳质的方法。这些方法的缺点是工艺复杂，收率低，成本高，并且只限于实验室规模。
本发明的目的在于提供一种工艺简单，收率高，成本低的由甲壳胺生产一种溶于水的6-O-羧甲基甲壳胺的方法，以满足工业、医学及科研方面的需要。
申请人在将甲壳胺改造成水溶性材料的过程中，考虑到将甲壳胺脱去一定数量的酰基后，在结构上就与具有多种生理功能的透明质酸有部份相似性，据此在所研制的工艺中，努力控制甲壳胺脱酰基的程度及分子量的大小，并控制C6位羧化的反应条件，终于制出一种多功能、多用途、价格低廉的6-O-羧甲基甲壳胺。为此，采用了下述技术方案：
1、向甲壳胺粉加入碱液、还原剂和有机溶剂，使其成为湿碱性甲壳胺;2、向湿碱性甲壳胺加入氯乙酸的有机溶液，控制温度为45～60℃，再加入固体NaOH或KOH使反应体系中产生6-O-羧甲基甲壳胺;3、向反应体系加水使其成为胶体溶液;4、向该胶体溶液加有机溶剂，使其发生沉淀并进行脱盐、脱水;5、从反应体系中滤出沉淀并进行减压干燥，即得本产品。
上述生产工艺的第1步中所用的碱液浓度为55～75%，其用量为甲壳胺的1.5～2.5倍，所用的还原剂可以是硫代硫酸钠或亚硫酸氢钠或硼氢化钠，其用量为甲壳胺1/50～1/10000，所用的有机溶剂可以是异丙醇或乙醇，其用量可以为甲壳胺的1～3倍;第2步中的有机溶液可以是氯乙酸的异丙醇溶液或是氯乙酸的乙醇溶液，其浓度为30～55%，其用量可以为甲壳胺的3～5倍，固体NaOH或KOH的用量可以为甲壳胺的0.3～0.5倍;第3步中的加水量为甲壳胺的50～100倍;第4步中所用的有机溶剂可以是乙醇（95%），其用量为甲壳胺的1.5～5倍。
本发明的方法的优点是用它生产6-O-羧甲基甲壳胺原料转化率达99%，产品质量稳定，其价格仅为透明质酸的1/15左右。将该产品暴露于75%相对湿度的空气中4天吸湿趋于平衡，引湿增重可达17.2%，相比之下透明质酸增重11.5%，并且测定两者的粘度与PH的关系指出，两者均在PH6.5处有峰值。皮肤细胞培养实验证明，本产品能显著促进细胞生长和明显延缓细胞衰老，35例临床应用证明，用抗菌素、中药治疗皮肤溃疡创面无效，而改用本产品治疗6～15天愈合，治愈率达100%。本产品有极强的螯合Hg2+、Cd2+、Pb2+等重金属离子及使其解毒的作用。对皮肤真菌红色毛癣菌、石膏样癣菌、絮状表面癣菌和白念球菌有明显的抑制生长的作用。毒理实验证明，无任何毒付作用，本产品具有广阔的应用前景。作为化妆品添加剂，本产品具有润肤、保湿、调节皮肤细胞代谢，延缓皮肤衰老，抑抗皮肤真菌等功效。还可作为治疗皮肤溃疡和胃病药物，也可用作细胞培养中细胞增殖剂，重金属离子洗涤剂和解毒剂，细胞固相化载体等方面。
实施例 将1.0kg的甲壳胺粉装在不锈钢反应罐中，在搅拌的条件下加入1600ml 75%的NaOH水溶液，15g Na2S2O3·5H2O和1000ml异丙醇，得到湿碱性的甲壳胺，再向其中加入32%的氯乙酸异丙醇溶液，3500g，在45～60℃的条件下反应3.5小时后，加入300g固体NaOH，搅拌1.5小时，反应体系中生成了6-O-羧甲基甲壳胺，加入100l水搅拌使其成为胶体溶液，用板框过滤得滤液，调其PH7-9，向此胶液加入95%的乙醇至乙醇的浓度为65%，使其生成沉淀物，用70～95%乙醇脱盐、脱水取其沉淀物，经过滤和减压干燥即得本产品。

Claims (2)

1、一种生产6-0-羧甲基甲壳胺的工艺，其特征在于1向甲壳胺粉加碱液、还原剂和有机溶剂，使其成为湿碱性甲壳胺，2向上述湿碱性甲壳胺加入氯乙酸的有机溶液，控制温度为45～60℃，再加入固体NaOH或KOH，使反应体系中产生6-0-羧甲基甲壳胺，3向反应体系加水使其成为胶体溶液，4向该胶体溶液加入有机溶剂使其发生沉淀并进行脱盐，脱水，5滤出沉淀、减压干燥即得本产品。
2、如权利要求1所述的工艺，其特征在于第一步中所用的碱液浓度为55～75%，其用量为甲壳胺的1.5～2.5倍，所用的还原剂可以是硫代硫酸钠或亚硫酸氢钠或硼氢化钠，其用量为甲壳胺1/50～1/10000，所用的有机溶剂可以是异丙醇或乙醇，其用量可以为甲壳胺的1～3倍;第二步中的有机溶液可以是氯乙酸的异丙醇溶液或是氯乙酸的乙醇溶液，其浓度为30～55%，其用量可以为甲壳胺的3～5倍，固体NaOH或KOH的用量可以为甲壳胺的0.3～0.5倍;第三步中的加水量为甲壳胺的50～100倍;第四步中所用的有机溶液可以是乙醇（95%），其用量为甲壳胺的1.5～5倍。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1078212C (zh) * 1998-12-29 2002-01-23 中国科学院兰州化学物理研究所 水溶性壳聚糖衍生物的制备方法
CN100450549C (zh) * 2006-01-16 2009-01-14 中国药科大学 一种药物增溶载体及其制备方法和应用
CN102532207A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 大连中科格莱克生物科技有限公司 一类n-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007334B (zh) * 2012-12-24 2014-11-19 南通大学 一种液体创口修复膜及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4619995A (en) * 1984-12-24 1986-10-28 Nova Chem Limited N,O-carboxymethyl chitosan and preparative method therefor
JPH0613453B2 (ja) * 1985-10-03 1994-02-23 株式会社メニコン 前眼部手術用の前房注入剤
SU1666459A1 (ru) * 1989-07-10 1991-07-30 Московский Текстильный Институт Им.А.Н.Косыгина Способ получени карбоксиметилового эфира хитина

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1078212C (zh) * 1998-12-29 2002-01-23 中国科学院兰州化学物理研究所 水溶性壳聚糖衍生物的制备方法
CN100450549C (zh) * 2006-01-16 2009-01-14 中国药科大学 一种药物增溶载体及其制备方法和应用
CN102532207A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 大连中科格莱克生物科技有限公司 一类n-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用
CN102532207B (zh) * 2010-12-24 2014-11-26 大连中科格莱克生物科技有限公司 一类n-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用

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