CN108059779A - Pvc用环保型抗氧终止剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及PVC用助剂技术领域，是一种PVC用环保型抗氧终止剂及其制备方法；该PVC用环保型抗氧终止剂原料按重量份数包括增塑剂、热稳定剂、酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫抗氧剂、亲油性表面活性剂、亲水性表面活性剂、助溶剂、增稠剂和去离子水。本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂具有良好的终止效果、老化白度和热稳定时间，且本发明PVC用环保型抗氧终止剂远高于国标优等品指标；同时本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂用量平均降低25%，制备工艺简单、对设备要求低，生产时间短，无有毒成分，大大节约了生产成本，是一种性能优良的PVC用环保型抗氧终止剂。

Description

PVC用环保型抗氧终止剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及PVC用助剂技术领域，是一种PVC用环保型抗氧终止剂及其制备方法。
背景技术
本发明涉及PVC助剂技术领域，具体涉及是一种用于PVC树脂聚合工艺中的抗氧剂类复合乳液终止剂的制备和应用。
在悬浮法生产PVC（聚氯乙烯）过程中，为了安全，当聚氯乙烯聚合反应后期降至规定压力或发生异常时，必须在聚合反应釜中加入终止剂，终止釜内及管道内的单体继续进行聚合反应，使其立刻终止聚合反应。终止剂的好坏直接影响着终止反应的进行和聚氯乙烯最终产品的高低。根据已有的专利报道，国内在初期使用的PVC终止剂为双酚A，其终止剂效果好，但树脂老化白度差。为此，很多厂家在双酚A产品中加入丙酮羧氨基硫脲（ATSC），提高了树脂的老化白度，但是树脂的稳定性较差。α-甲基苯乙烯在PVC生产过程中可彻底终止回收系统中VC气体的自聚反应，终止效果良好，但容易使产品产生粒料。同时，目前国内的PVC终止剂仅仅起到降低釜温釜压、终止聚合反应的作用，对产品后期的老化（抗氧化）没有作用，并且还会析出苯乙烯等相关的有毒物质。
产品生命周期的每个阶段，即其生产、贮存、加工、使用过程中，都会因自身或外界因素而发生氧化作用，导致PVC树脂及其产品会逐渐变黄、变硬、发脆，在较高温度下可导致焦化变黑。为了抑制或延缓其在生产、加工、使用过程中发生氧化降解，抗氧剂的添加和选择是至关重要的，合适的抗氧剂能够有效提高PVC树脂的抗老化性能，延长使用寿命。为了满足人们对PVC制品高性能和高附加值化的追求，国内很多助剂厂家对抗氧剂展开研究，主要是利用抗氧剂之间的协同效应，充分发挥各产品的特长，达到理想的抗氧效果。中国专利文献CN101805458公开了一种乳液型复合抗氧剂的制备方法，以DLTP、1076等为原料，加入硬脂酸和C8～C18直链或支链醇，加入KOH，在温度70℃至90℃下搅拌反应，制备复合型乳液抗氧剂。该方法为制备复合型抗氧剂提供了一种新的思路，但是因其抗氧剂种类单一，应用受到限制，该抗氧剂只应用于PVC后加工过程，无法应用于PVC聚合过程。
发明内容
本发明提供了一种PVC用环保型抗氧终止剂及其制备方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有PVC没有抗老化作用，易产生粒料和析出苯乙烯等有毒物质；而现有抗氧剂无法应用于PVC聚合过程的问题。
本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种PVC用环保型抗氧终止剂，原料按重量份数包括增塑剂20份至30份、热稳定剂15份至25份、酚类抗氧剂3份至20份、亚磷酸酯类抗氧剂2份至15份、含硫抗氧剂3份至25份、亲油性表面活性剂5份至20份、亲水性表面活性剂3份至25份、助溶剂5份至10份、增稠剂1份至3份、去离子水50份至100份。
下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：
上述PVC用环保型抗氧终止剂按下述步骤得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为60℃至100℃下混合均匀，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为30℃至60℃下混合均匀，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为50℃至80℃下混合均匀，得到乳液，乳液经高速剪切并降温后，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
上述酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂300、抗氧剂BHT和抗氧剂1035中的一种以上。
上述亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂TPP、抗氧剂618和抗氧剂626中的一种以上。
上述含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP、抗氧剂DMTP和抗氧剂1035中的一种以上。
上述增塑剂为环氧大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸甲酯和乙酰柠檬酸三正丁酯中的一种以上。
上述亲油性表面活性剂为司盘80、单甘酯和司盘60中的一种以上；或/和，亲水性表面活性剂为吐温80、平平加O-20、OP-10和TX-50中的任意两种。
上述助溶剂为二乙二醇丁醚、苯甲酸钠和水杨酸钠中的一种；或/和，增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚氨酯和黄原胶中的一种。
上述第五步中，剪切速率为6000r/min至12000r/min，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种PVC用环保型抗氧终止剂的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为60℃至100℃下混合均匀，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为30℃至60℃下混合均匀，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为50℃至80℃下混合均匀，得到乳液，乳液经高速剪切并降温后，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
下面是对上述发明技术方案之二的进一步优化或/和改进：
上述酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂300、抗氧剂BHT和抗氧剂1035中的一种以上。
上述亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂TPP、抗氧剂618和抗氧剂626中的一种以上。
上述含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP、抗氧剂DMTP和抗氧剂1035中的一种以上。
上述增塑剂为环氧大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸甲酯和乙酰柠檬酸三正丁酯中的一种以上。
上述亲油性表面活性剂为司盘80、单甘酯和司盘60中的一种以上；或/和，亲水性表面活性剂为吐温80、平平加O-20、OP-10和TX-50中的任意两种。
上述助溶剂为二乙二醇丁醚、苯甲酸钠和水杨酸钠中的一种；或/和，增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚氨酯和黄原胶中的一种。
上述第五步中，剪切速率为6000r/min至12000r/min，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂具有良好的终止效果、老化白度和热稳定时间，且本发明PVC用环保型抗氧终止剂远高于国标优等品指标；同时本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂用量平均降低25%，制备工艺简单、对设备要求低，生产时间短，无有毒成分，大大节约了生产成本，是一种性能优良的PVC用环保型抗氧终止剂。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。
实施例1，该PVC用环保型抗氧终止剂，原料按重量份数包括增塑剂20份至30份、热稳定剂15份至25份、酚类抗氧剂3份至20份、亚磷酸酯类抗氧剂2份至15份、含硫抗氧剂3份至25份、亲油性表面活性剂5份至20份、亲水性表面活性剂3份至25份、助溶剂5份至10份、增稠剂1份至3份、去离子水50份至100份。热稳定剂为现有公知公用。
实施例2，该PVC用环保型抗氧终止剂按下述制备方法得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为60℃至100℃下混合均匀，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为30℃至60℃下混合均匀，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为50℃至80℃下混合均匀，得到乳液，乳液经高速剪切并降温后，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
实施例3，作为上述实施例的优化，酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂300、抗氧剂BHT和抗氧剂1035中的一种以上。
实施例4，作为上述实施例的优化，亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂TPP、抗氧剂618和抗氧剂626中的一种以上。
实施例5，作为上述实施例的优化，含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP、抗氧剂DMTP和抗氧剂1035中的一种以上。
实施例6，作为上述实施例的优化，增塑剂为环氧大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸甲酯和乙酰柠檬酸三正丁酯中的一种以上。
实施例7，作为上述实施例的优化，亲油性表面活性剂为司盘80、单甘酯和司盘60中的一种以上；或/和，亲水性表面活性剂为吐温80、平平加O-20、OP-10和TX-50中的任意两种。
实施例8，作为上述实施例的优化，助溶剂为二乙二醇丁醚、苯甲酸钠和水杨酸钠中的一种；或/和，增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚氨酯和黄原胶中的一种。
实施例9，作为上述实施例的优化，第五步中，剪切速率为6000r/min至12000r/min，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
实施例10，该PVC用环保型抗氧终止剂按下述制备方法得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为70℃下搅拌均匀，搅拌时间30分钟，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为50℃下搅拌均匀，搅拌时间30分钟，得到水相；第五步，将水相分2次加入有机相中，在温度为80℃下搅拌均匀，搅拌时间30分钟，得到乳液，乳液在剪切速率为6000r/min下剪切，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂；其中：原料按重量份数包括增塑剂20份、热稳定剂15份、酚类抗氧剂5份、亚磷酸酯类抗氧剂15份、含硫抗氧剂3份、亲油性表面活性剂8份、亲水性表面活性剂5份、助溶剂10份、增稠剂1份、去离子水50份；酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076和抗氧剂300；亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂626；含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP；增塑剂为环氧硬脂酸辛酯；亲油性表面活性剂为司盘80；亲水性表面活性剂为吐温80和OP-10；增稠剂为羧甲基纤维素钠。
本实施例10得到的PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）用量减少25%，终止效果良好，使用本实施例10得到的PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC（树脂）老化白度为87%，热稳定时间为11分钟。
实施例11，该PVC用环保型抗氧终止剂按下述制备方法得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为80℃下搅拌均匀，搅拌时间40分钟，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为45℃下搅拌均匀，搅拌时间40分钟，得到水相；第五步，将水相分2次加入有机相中，在温度为80℃下搅拌均匀，搅拌时间60分钟，得到乳液，乳液在剪切速率为8000r/min下剪切，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂；其中：原料按重量份数包括增塑剂20份、热稳定剂15份、酚类抗氧剂5份、亚磷酸酯类抗氧剂5份、含硫抗氧剂5份、亲油性表面活性剂10份、亲水性表面活性剂15份、助溶剂5份、增稠剂1份、去离子水70份；酚类抗氧剂为抗氧剂1076和抗氧剂300；亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168和抗氧剂TPP；含硫抗氧剂为抗氧剂DSTP；增塑剂为环氧大豆油；亲水性表面活性剂为吐温80和OP-10；助溶剂为苯甲酸钠。
本实施例11得到的PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）用量减少25%，终止效果良好，使用本实施例11得到的PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC（树脂）老化白度为89%，热稳定时间为10分钟24秒。
实施例12，该PVC用环保型抗氧终止剂按下述制备方法得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为75℃下搅拌均匀，搅拌时间40分钟，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为50℃下搅拌均匀，搅拌时间50分钟，得到水相；第五步，将水相分3次加入有机相中，在温度为75℃下搅拌均匀，搅拌时间60分钟，得到乳液，乳液在剪切速率为10000r/min下剪切，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂；其中：原料按重量份数包括增塑剂25份、热稳定剂15份、酚类抗氧剂15份、亚磷酸酯类抗氧剂5份、含硫抗氧剂15份、亲油性表面活性剂10份、亲水性表面活性剂20份、助溶剂10份、增稠剂3份、去离子80份；酚类抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂300；亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168；含硫抗氧剂为抗氧剂DMTP；增塑剂为环氧大豆油和环氧硬脂酸辛酯；亲油性表面活性剂为司盘80；或/和，亲水性表面活性剂为吐温80和OP-10；助溶剂为苯甲酸钠；增稠剂为羧甲基纤维素钠。
本实施例12得到的PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）用量减少25%，终止效果良好，使用本实施例12得到的PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC（树脂）老化白度为87%，热稳定时间为9分钟30秒。
实施例13，该PVC用环保型抗氧终止剂按下述制备方法得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为80℃下搅拌均匀，搅拌时间50分钟，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为50℃下搅拌均匀，搅拌时间50分钟，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为80℃下搅拌均匀，搅拌时间50分钟，得到乳液，乳液在剪切速率为8000r/min下剪切，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂；其中：原料按重量份数包括增塑剂28份、热稳定剂22份、酚类抗氧剂18份、亚磷酸酯类抗氧剂12份、含硫抗氧剂25份、亲油性表面活性剂20份、亲水性表面活性剂25份、助溶剂10份、增稠剂3份、去离子水100份；酚类抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂1076；亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂626；含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP；增塑剂为环氧大豆油和环氧硬脂酸辛酯；亲水性表面活性剂为吐温80和OP-10；助溶剂为苯甲酸钠；增稠剂为聚氨酯。本实施例13的制备过程中，（1）可将抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂626和抗氧剂DLTP溶解在环氧硬脂酸辛酯中；（2）在环氧大豆油中加入司盘60；（3）然后将（1）得到的混合液与（2）得到的混合液混合后，再加入苯甲酸钠。
本实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）用量减少25%，终止效果良好，使用本实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC（树脂）老化白度为85%，热稳定时间为9分钟45秒。
对上述实施例得到的PVC用环保型抗氧终止剂的终止效果、热稳定性和老化白度进行研究（在70m3反应釜五型料生产线上进行试用）。老化白度按照GB/T 15595-2008测定，实施例10至实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂和传统PVC终止剂的终止剂效果、热稳定时间和老化白度的对比，见表1所示。
从表1可以看出，在PVC生产中，加入实施例10至实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂，从终止效果来看，5分钟后聚合釜内的压力降至0.0220 Mpa至0.0260Mpa，而加入现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂，聚合釜的压力分别为0.0350 Mpa和0.0370Mpa；从老化白度来看，加入实施例10至实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂，老化白度在86.2%至90%，远高于国标优等品指标78%，大大优于加入现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂的老化白度；从热稳定时间来看，加入实施例10至实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂，热稳定时间在9.3分钟至11.3分钟，远高于国标优等品指标5分钟，大大长于加入现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂的热稳定时间。
同时将采用实施例10至实施例13得到的PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC（树脂）粉末，进行双螺杆挤出机进行挤塑，在温度170℃的工艺条件下，挤压15分钟，得到的树脂产品没有变色；而采用现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂生产的PVC（树脂）粉末，进行双螺杆挤出机进行挤塑，在温度170℃的工艺条件下，挤压15分钟，得到的树脂产品变成深黄色至黑色；说明本发明PVC用环保型抗氧终止剂的抗氧化性能好。
本发明得到的PVC用环保型抗氧终止剂较现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂具有以下方面的优点：
1、本发明PVC用环保型抗氧终止剂，通过原料的筛选和合理配比，不仅具有良好的终止效果，还可大幅度提高PVC树脂的热稳定性和老化白度，避免使用传统终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）导致PVC树脂生产过程中由于苯乙烯、ATSC、DOP等造成的污染。
、本发明PVC用环保型抗氧终止剂中的亚磷酸酯类抗氧剂，增强了PVC树脂产品的后加工性能和使用性能，相比传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂），本发明PVC用环保型抗氧终止剂在PVC树脂产品的加工和使用过程中缓慢释放，大大减缓了PVC的老化。
、本发明PVC用环保型抗氧终止剂中采用环保型增塑剂、酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂抗氧剂，并且采用去离子水作为溶剂，无有毒成分，采用本发明PVC用环保型抗氧终止剂生产的PVC产品可用于食品和医疗等高端行业。
、本发明PVC用环保型抗氧终止剂制备工艺为简单的乳化过程，设备要求较低，生产时间较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）短。
综上所述，本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂），具有良好的终止效果，老化白度和热稳定时间，且本发明PVC用环保型抗氧终止剂远高于国标优等品指标；同时本发明PVC用环保型抗氧终止剂较传统的终止剂（现有苯乙烯复合物终止剂或现有水溶终止剂）用量平均降低25%，制备工艺简单、对设备要求低，生产时间短，无有毒成分，大大节约了生产成本，是一种性能优良的PVC用环保型抗氧终止剂。
以上技术特征构成了本发明的实施例，其具有较强的适应性和实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。

Claims (10)

1.一种PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于原料按重量份数包括增塑剂20份至30份、热稳定剂15份至25份、酚类抗氧剂3份至20份、亚磷酸酯类抗氧剂2份至15份、含硫抗氧剂3份至25份、亲油性表面活性剂5份至20份、亲水性表面活性剂3份至25份、助溶剂5份至10份、增稠剂1份至3份、去离子水50份至100份。
2.根据权利要求1所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于按下述步骤得到：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为60℃至100℃下混合均匀，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为30℃至60℃下混合均匀，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为50℃至80℃下混合均匀，得到乳液，乳液经高速剪切并降温后，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
3.根据权利要求1或2所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂300、抗氧剂BHT和抗氧剂1035中的一种以上。
4.根据权利要求1或2或3所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂TPP、抗氧剂618和抗氧剂626中的一种以上。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于含硫抗氧剂为抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP、抗氧剂DMTP和抗氧剂1035中的一种以上。
6.根据权利要求1或2或3或4或5所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于增塑剂为环氧大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸甲酯和乙酰柠檬酸三正丁酯中的一种以上。
7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于亲油性表面活性剂为司盘80、单甘酯和司盘60中的一种以上；或/和，亲水性表面活性剂为吐温80、平平加O-20、OP-10和TX-50中的任意两种。
8.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于助溶剂为二乙二醇丁醚、苯甲酸钠和水杨酸钠中的一种；或/和，增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚氨酯和黄原胶中的一种。
9.根据权利要求2或3或4或5或6或7或8所述的PVC用环保型抗氧终止剂，其特征在于第五步中，剪切速率为6000r/min至12000r/min，剪切后降温到25℃至30℃，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
10.一种根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9所述的PVC用环保型抗氧终止剂的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，将所需量的酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和含硫抗氧剂加入所需量的增塑剂中，混合均匀得到第一混液；第二步，在第一混液中依次加入所需量的亲油性表面活性剂和热稳定剂，混合均匀得到第二混液；第三步，在第二混液中加入所需量的助溶剂，在温度为60℃至100℃下混合均匀，得到有机相；第四步，在去离子水中加入所需量的亲水性表面活性剂和增稠剂，在温度为30℃至60℃下混合均匀，得到水相；第五步，将水相分2次至3次加入有机相中，在温度为50℃至80℃下混合均匀，得到乳液，乳液经高速剪切并降温后，得到PVC用环保型抗氧终止剂。
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