CN108047560A - 一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料。本发明还公开了其生产工艺。所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料组成:均聚聚丙烯55~80份、三元乙丙橡胶6~12份、滑石粉15~25份、光稳定剂0.2~0.8份、相容剂5~7份、偶联剂0.8~1.2份、抗氧剂0.3~0.6份、阻燃剂5~8份、抗菌剂3~6份、吸附剂0.2~2.1份。与现有技术相比,本发明的汽车内饰件用聚丙烯复合材料具备良好的抗菌性,优异的阻燃特性,同时还具备低VOC等特点。本发明的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,具有橡胶体外观和性能,可用注塑工艺制成驾驶座外旁侧板、小罩盖、旁侧板内板、内旁侧板塑件、乘客座外旁侧板、门板扶手骨架、门嵌饰板骨架和门嵌饰板等汽车内饰件。
Description
技术领域
本发明涉及塑料领域,尤其涉及一种汽车内饰用聚丙烯复合材料及其生产工艺。
背景技术
聚丙烯,英文缩写为PP,是1957年于意大利首先投入工业生产,是继聚乙烯(PE)之后的又一个重要的塑料品种。它有较好的耐热性,在135℃蒸煮1000h也不会被破坏,PP的比热容、热导率皆小于PE,但绝热性优于PE。PP属于非极性聚合物,具有优异的介电性和电绝缘性,电性能基本不受环境湿度及电场频率的影响,在允许的工作范围内,温度升高会使电性能降低,它的耐电弧性较高。PP的耐化学性良好,除强氧化剂对它有侵蚀作用外,其他试剂对它均无作用。PP在室温下不溶于任何溶剂,但可以在某些溶剂,如四氯化碳、三氯甲烷、二硫化碳、苯中溶胀,在温度升高时,PP可溶解于某些溶剂中。PP对氧的作用较敏感,特别是在温度较高时。它耐紫外线能力很差,也易受高能辐射的破坏,在受到上述破坏时,它都会降解产生低分子物质。铜的存在会急剧加大PP的氧化降解速率,使其很快脆化,故称之为“铜害”。PP有较突出的耐应力开裂性。但它的耐寒性差,耐候性也不好,高温则刚性不足。
目前的技术中,大部分应用与汽车内饰的聚丙烯材料的抗菌、阻燃性能不够理想。聚丙烯在合成、加工以及使用过程中,会产生烃类、苯系物以及醛酮等挥发性有机物(简称VOC)。这些VOC会在使用过程中,逐步散发出来,污染车内环境。
发明内容
为实现上述目的,本发明提供了一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55~80份、三元乙丙橡胶6~12份、滑石粉15~25份、光稳定剂0.2~0.8份、相容剂5~7份、偶联剂0.8~1.2份、抗氧剂0.3~0.6份、阻燃剂5~8份、抗菌剂3~6份、吸附剂0.2~2.1份。
优选的,所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮类稳定剂和/或有机镍螯合物。
进一步优选的,所述邻羟基二苯甲酮类稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
2,4-二羟二苯甲酮,CAS号131-56-6,能吸收290~400nm的紫外光,能与多数合成树脂有良好的相容性,被广泛应用于高分子材料中。
优选的,所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
优选的,所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
作为其中一种优选方案,所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
硅烷偶联剂能够改善填料在树脂中的分散性及粘合力,改善填料与树脂之间的相容性,最终改善被填充树脂及塑料的机械、电学和耐气候等性能。
优选的,所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚、抗氧剂CA、四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯中的至少一种。
进一优选的,所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
优选的,所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)和/或无磷共聚物。
作为其中一种优选方案所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)、无磷共聚物按质量比3:2混合而成。
双酚-A双(磷酸二苯酯):又称阻燃剂BDP,CAS号:5945-33-5;双酚-A双(磷酸二苯酯)作为一种无卤芳基磷酸酯,具备分子量大、磷含量高、结构对称的缩合双磷酸酯,使得双酚-A双(磷酸二苯酯)显示出良好的热稳定性和超常的阻燃性能。
优选的,所述无磷共聚物为聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁),英文全称为poly((3,3'-diphenyl diacetylethylenediamino)-1,1'-ferrocene)。其制备方法如下:
S1将0.05~0.06mol 1,1'-二乙酰基二茂铁、0.45~0.55mol NaOH加入到450~500mL质量分数为95%的乙醇水溶液中在功率150~300W、频率30~40KHz条件下超声10~30min;以0.02g/s的速度滴加0.3~0.4mol苯甲醛;苯甲醛滴加完毕以后在20~30℃下继续搅拌40~80min,出现红色沉淀,将沉底物分离,用超纯水洗涤沉淀物至洗出液的pH为7,然后在60~70℃常规真空干燥下干燥6~10小时,得到1,1'-二肉桂酰基二茂铁;
S2将0.04~0.06mol乙醇钠加入到40~50mL乙醇中在功率150~300W、频率30~40KHz条件下超声5~10min,然后以0.08g/s的速度滴加0.04~0.06mol乙二胺,滴加完毕后继续在功率150~300W、频率30~40KHz条件下超声10~20min,得到溶液A;将0.008~0.012mol 1,1'-二肉桂酰基二茂铁加入到100~140mL乙醇中,在氮气氛围中以0.02g/s的速度滴加溶液A;滴加完毕后,在氮气氛围、60~80℃下冷凝回流4~8小时,得到橘黄色沉淀,将橘黄色沉淀分离,用乙醇洗涤橘黄色沉淀至洗出液pH为7,将橘黄色沉淀物在60~80℃常规真空条件下干燥4~8小时,即得聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
优选的,所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺中的一种或者多种的混合。
进一步优选的,所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺按质量比1:1:1混合而成。
研究表明,许多含羟基类化合物及其衍生物,其中包括含羟基的植物次生代谢产物,此类化合物通常表现出较好的抗菌活性。
优选的,所述吸附剂为活性炭和/或金属-有机框架材料。
所述金属-有机框架材料为MOF-74-Mg;MOF-74-Mg的制备方法为:称取六水合硝酸镁5.0~6.5g、2,5二羟基对苯二甲酸1.5~2.0g,放入聚四氟乙烯瓶中,接着向其中加入500~680mLN-N二甲基甲酰胺(DMF),35~60mL水、35~60mL乙醇;再放入磁力搅拌子在磁力搅拌器上搅拌1~3h,然后将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在110~130℃下反应20~36h,接着冷却至室温。过滤,得到黄色固体,并用300~500目纱布过滤,然后用200~300mL DMF冲洗,将得到的黄色固体置于聚四氟乙烯瓶,添加550~650mL DMF,将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在80~90℃下反应13~20h,接着冷却至室温,用300~500目纱布过滤,然后在60~90℃的真空干燥箱中干燥4~6h,得到的固体在230~260℃下活化4~6h即得淡黄色的MOF-74-Mg粉末。
进一步优选的,所述吸附剂为活性炭、MOF-74-Mg按质量比2.5:1混合而成。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中混合均匀,然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,最后加入吸附剂,混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。
本发明的有益效果:
本发明制备得到的汽车内饰件用聚丙烯复合材料具备良好的机械性能,同时具备良好的抗菌、阻燃性能。不仅如此,本发明的汽车内饰件用聚丙烯复合材料的挥发性有机物和醛酮类物质含量很低,能很好的满足目前的日益提升的环保需求,符合环保可持续的需求。
具体实施方式
实施例1
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55.6份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉20份、光稳定剂0.4份、相容剂6份、偶联剂1.0份、抗氧剂0.5份、阻燃剂6份、抗菌剂3份、吸附剂1.5份。
所述光稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)。
所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺按质量比1:1:1混合而成。
所述吸附剂为活性炭。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中搅拌,控制转速为400r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间10min;然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,控制800r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间20min;最后加入吸附剂,控制8000r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间5min;混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。所述挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃,机头温度220℃,螺杆转速为500转/分钟。
实施例2
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55.6份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉20份、光稳定剂0.4份、相容剂6份、偶联剂1.0份、抗氧剂0.5份、阻燃剂6份、抗菌剂3份、吸附剂1.5份。
所述光稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
所述阻燃剂为聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
所述聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)其制备方法如下:
S1将0.05mol 1,1'-二乙酰基二茂铁、0.5mol NaOH加入到450mL质量分数为95%的乙醇水溶液中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min;在转速为150r/min搅拌下以0.02g/s的速度滴加0.3mol苯甲醛;苯甲醛滴加完毕以后在20℃下继续以转速为150r/min搅拌60min,出现红色沉淀,抽滤,用超纯水洗涤沉淀物至洗出液的pH为7,然后在70℃常规真空干燥下干燥6小时,得到1,1'-二肉桂酰基二茂铁;
S2将0.05mol乙醇钠加入到50mL乙醇中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,然后以0.08g/s的速度滴加0.05mol乙二胺,滴加完毕后继续在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,得到溶液A;将0.01mol 1,1'-二肉桂酰基二茂铁加入到120mL乙醇中,在氮气氛围中以0.02g/s的速度滴加溶液A;滴加完毕后,在氮气氛围、70℃下冷凝回流6小时,得到橘黄色沉淀,抽滤,用乙醇洗涤橘黄色沉淀至洗出液pH为7,将橘黄色沉淀物在60℃常规真空条件下干燥6小时,即得聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺按质量比1:1:1混合而成。
所述吸附剂为活性炭。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中搅拌,控制转速为400r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间10min;然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,控制800r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间20min;最后加入吸附剂,控制8000r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间5min;混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。所述挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃,机头温度220℃,螺杆转速为500转/分钟。实施例3
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55.6份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉20份、光稳定剂0.4份、相容剂6份、偶联剂1.0份、抗氧剂0.5份、阻燃剂6份、抗菌剂3份、吸附剂1.5份。
所述光稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)、聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)按质量比3:2混合而成。
所述聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)其制备方法如下:
S1将0.05mol 1,1'-二乙酰基二茂铁、0.5mol NaOH加入到450mL质量分数为95%的乙醇水溶液中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min;在转速为150r/min搅拌下以0.02g/s的速度滴加0.3mol苯甲醛;苯甲醛滴加完毕以后在20℃下继续以转速为150r/min搅拌60min,出现红色沉淀,抽滤,用超纯水洗涤沉淀物至洗出液的pH为7,然后在70℃常规真空干燥下干燥6小时,得到1,1'-二肉桂酰基二茂铁;
S2将0.05mol乙醇钠加入到50mL乙醇中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,然后以0.08g/s的速度滴加0.05mol乙二胺,滴加完毕后继续在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,得到溶液A;将0.01mol 1,1'-二肉桂酰基二茂铁加入到120mL乙醇中,在氮气氛围中以0.02g/s的速度滴加溶液A;滴加完毕后,在氮气氛围、70℃下冷凝回流6小时,得到橘黄色沉淀,抽滤,用乙醇洗涤橘黄色沉淀至洗出液pH为7,将橘黄色沉淀物在60℃常规真空条件下干燥6小时,即得聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺按质量比1:1:1混合而成。
所述吸附剂为活性炭。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中搅拌,控制转速为400r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间10min;然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,控制800r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间20min;最后加入吸附剂,控制8000r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间5min;混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。所述挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃,机头温度220℃,螺杆转速为500转/分钟。
实施例4
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55.6份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉20份、光稳定剂0.4份、相容剂6份、偶联剂1.0份、抗氧剂0.5份、阻燃剂6份、抗菌剂3份、吸附剂1.5份。
所述光稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)、聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)按质量比3:2混合而成。
所述聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)其制备方法如下:
S1将0.05mol 1,1'-二乙酰基二茂铁、0.5mol NaOH加入到450mL质量分数为95%的乙醇水溶液中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min;在转速为150r/min搅拌下以0.02g/s的速度滴加0.3mol苯甲醛;苯甲醛滴加完毕以后在20℃下继续以转速为150r/min搅拌60min,出现红色沉淀,抽滤,用超纯水洗涤沉淀物至洗出液的pH为7,然后在70℃常规真空干燥下干燥6小时,得到1,1'-二肉桂酰基二茂铁;
S2将0.05mol乙醇钠加入到50mL乙醇中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,然后以0.08g/s的速度滴加0.05mol乙二胺,滴加完毕后继续在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,得到溶液A;将0.01mol 1,1'-二肉桂酰基二茂铁加入到120mL乙醇中,在氮气氛围中以0.02g/s的速度滴加溶液A;滴加完毕后,在氮气氛围、70℃下冷凝回流6小时,得到橘黄色沉淀,抽滤,用乙醇洗涤橘黄色沉淀至洗出液pH为7,将橘黄色沉淀物在60℃常规真空条件下干燥6小时,即得聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺按质量比1:1:1混合而成。
所述吸附剂为MOF-74-Mg。
所述MOF-74-Mg的制备方法为:称取六水合硝酸镁5.5g、2,5二羟基对苯二甲酸2.0g,放入聚四氟乙烯瓶中,接着向其中加入550mLN-N二甲基甲酰胺(DMF),45mL去离子水、45mL乙醇;再放入磁力搅拌子在磁力搅拌器上以转速为150r/min搅拌2h,然后将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在120℃下反应24h,接着冷却至室温。过滤,得到黄色固体,并用500目纱布过滤,然后用300mL DMF冲洗,将得到的黄色固体置于聚四氟乙烯瓶,添加600mL DMF,将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在90℃下反应15h,接着冷却至室温,用500目纱布过滤,然后在70℃的真空干燥箱中干燥5h,得到的固体在250℃下活化5h即得淡黄色的MOF-74-Mg粉末。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中搅拌,控制转速为400r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间10min;然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,控制800r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间20min;最后加入吸附剂,控制8000r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间5min;混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。所述挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃,机头温度220℃,螺杆转速为500转/分钟。
实施例5
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料制备而成:均聚聚丙烯55.6份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉20份、光稳定剂0.4份、相容剂6份、偶联剂1.0份、抗氧剂0.5份、阻燃剂6份、抗菌剂3份、吸附剂1.5份。
所述光稳定剂为2,4-二羟二苯甲酮。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷按质量比1:0.4混合而成。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚和四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯按质量比1:2.2混合而成。
所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)、聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)按质量比3:2混合而成。
所述聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)其制备方法如下:
S1将0.05mol 1,1'-二乙酰基二茂铁、0.5mol NaOH加入到450mL质量分数为95%的乙醇水溶液中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min;在转速为150r/min搅拌下以0.02g/s的速度滴加0.3mol苯甲醛;苯甲醛滴加完毕以后在20℃下继续以转速为150r/min搅拌60min,出现红色沉淀,抽滤,用超纯水洗涤沉淀物至洗出液的pH为7,然后在70℃常规真空干燥下干燥6小时,得到1,1'-二肉桂酰基二茂铁;
S2将0.05mol乙醇钠加入到50mL乙醇中在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,然后以0.08g/s的速度滴加0.05mol乙二胺,滴加完毕后继续在功率150W、频率40KHz条件下超声10min,得到溶液A;将0.01mol 1,1'-二肉桂酰基二茂铁加入到120mL乙醇中,在氮气氛围中以0.02g/s的速度滴加溶液A;滴加完毕后,在氮气氛围、70℃下冷凝回流6小时,得到橘黄色沉淀,抽滤,用乙醇洗涤橘黄色沉淀至洗出液pH为7,将橘黄色沉淀物在60℃常规真空条件下干燥6小时,即得聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯按质量比1:1混合而成。
所述吸附剂为活性炭、MOF-74-Mg按质量比2.5:1混合而成。
所述MOF-74-Mg的制备方法为:称取六水合硝酸镁5.5g、2,5二羟基对苯二甲酸2.0g,放入聚四氟乙烯瓶中,接着向其中加入550mLN-N二甲基甲酰胺(DMF),45mL去离子水、45mL乙醇;再放入磁力搅拌子在磁力搅拌器上以转速为150r/min搅拌2h,然后将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在120℃下反应24h,接着冷却至室温。过滤,得到黄色固体,并用500目纱布过滤,然后用300mL DMF冲洗,将得到的黄色固体置于聚四氟乙烯瓶,添加600mL DMF,将聚四氟乙烯瓶置于不锈钢反应釜中并将其密封,在90℃下反应15h,接着冷却至室温,用500目纱布过滤,然后在70℃的真空干燥箱中干燥5h,得到的固体在250℃下活化5h即得淡黄色的MOF-74-Mg粉末。
一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺:
按配比称取各原料,混合均匀后,熔融混炼、挤出造粒,即获得所述汽车内饰用聚丙烯材料,
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中搅拌,控制转速为400r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间10min;然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,控制800r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间20min;最后加入吸附剂,控制8000r/min,搅拌温度105℃,搅拌时间5min;混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。所述挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃,机头温度220℃,螺杆转速为500转/分钟。参考GB/T1040.1-2006及HG/T3841-2006对本实施例得到的汽车内饰件用聚丙烯复合材料的综合性能进行测试,得到如下数据:拉伸强度18.1MPa,弯曲强度23.2MPa,冲击强度668J/m。
实施例中各原料来源:
均聚聚丙烯:牌号HP500N,韩国大林。
三元乙丙橡胶:牌号7500,美国埃克森。
滑石粉:1250目,白度92,二氧化硅含量60%,氧化镁含量30%,河北京航矿产品有限公司。
2,4-二羟二苯甲酮:CAS号:131-56-6。
马来酸酐接枝聚丙烯:牌号PP-G-MAH PO-1015,接枝率:1-1.2%熔融指数:100g/10min。
γ-氨丙基三乙氧基硅烷:硅烷偶联剂KH550,CAS号:919-30-2。
γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷:硅烷偶联剂KH560,CAS号:2530-83-8。
2,6-二叔丁基对甲酚:抗氧剂264,CAS号:128-37-0。
四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯:抗氧剂1010,CAS号:6683-19-8。
双酚-A双(磷酸二苯酯):又称阻燃剂BDP,CAS号:5945-33-5。
1,1'-二乙酰基二茂铁:CAS号:1273-94-5。
3-甲基-4-异丙基苯酚:CAS号:3228-02-2。
对羟基苯甲酸甲酯:CAS号:99-76-3。
测试例1
将以上实施例所得的汽车内饰件用聚丙烯复合材料进行热塑成型,制成符合相关标准测试的样品后进行性能试验。试验数据如表所示。阻燃性能的测试参考GB/T 2406.2-2009氧指数法-塑料燃烧性能试验方法。
表1实施例1~5的聚丙烯复合材料的阻燃性能
氧指数% | |
实施例1 | 31 |
实施例2 | 36 |
实施例3 | 40 |
实施例4 | 41 |
实施例5 | 44 |
通常,氧指数高表示材料不易燃烧,氧指数低表示材料容易燃烧,氧指数<22属于易燃材料,氧指数在22~27之间属可燃材料,氧指数>27属难燃材料。本发明添加的阻燃剂—聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)在本发明的聚丙烯复合材料中相比普通的阻燃剂—双酚-A双(磷酸二苯酯)在本发明的聚丙烯复合材料中的阻燃效果有显著提升。
测试例2
TVOC:Total Volatile Organic Compounds,研究人员通常把他们采样分析的所有室内有机气态物质称为TVOC。
TVOC的测试参考《中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T400-2007车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》。
表2实施例制备得到的聚丙烯复合材料的TVOC含量
TVOC(μg/m3) | |
实施例1 | 49 |
实施例2 | 47 |
实施例3 | 36 |
实施例4 | 25 |
实施例5 | 10 |
本发明添加的金属-有机框架材料相比现有技术经常使用的吸附剂—活性炭在本发明的聚丙烯复合材料中具备优良更加优异的吸附性能,得到的汽车内饰件用聚丙烯复合材料的挥发性物质更少。
测试例3
参考GB21551.2-2010《家用和类似用途电器的抗菌、除菌、净化功能抗菌材料的特殊要求》进行。检测用菌:大肠杆菌ATCC25922(Escherichia coli)。具体测试结果见表3。
表3:实施例制备得到的聚丙烯复合材料的抗菌性能测试表
大肠杆菌杀菌率,% | |
实施例1 | 94.2 |
实施例2 | 94.7 |
实施例3 | 96.5 |
实施例4 | 97.3 |
实施例5 | 99.1 |
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下重量份的原料组成:均聚聚丙烯55~80份、三元乙丙橡胶6~12份、滑石粉15~25份、光稳定剂0.2~0.8份、相容剂5~7份、偶联剂0.8~1.2份、抗氧剂0.3~0.6份、阻燃剂5~8份、抗菌剂3~6份、吸附剂0.2~2.1份;
上述汽车内饰件用聚丙烯复合材料的生产工艺为:
S1按比例称取各原料;
S2将均聚聚丙烯、三元乙丙橡胶加入到混合机中混合均匀,然后再加入滑石粉、光稳定剂、相容剂、偶联剂、抗氧剂、阻燃剂、抗菌剂进行混合,最后加入吸附剂,混合均匀后从双螺杆挤出机的主喂料口加入,经挤出机真空挤出、造粒机干燥造粒分级,得到所述汽车内饰件用聚丙烯复合材料。
2.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮类稳定剂和/或有机镍螯合物。
3.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
4.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
5.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚、抗氧剂CA、四(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯中的至少一种。
6.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述阻燃剂为双酚-A双(磷酸二苯酯)和/或无磷共聚物。
7.如权利要求6所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述无磷共聚物为聚((3,3'-二苯基二乙酰乙二胺)-1,1'-二茂铁)。
8.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述抗菌剂为3-甲基-4-异丙基苯酚、对羟基苯甲酸甲酯、N-(氟二氯甲基硫)钛酸亚胺中的一种或者多种的混合。
9.如权利要求1所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述吸附剂为活性炭、膨胀蛭石、金属-有机框架材料中的一种或者多种。
10.如权利要求9所述的汽车内饰件用聚丙烯复合材料,其特征在于:所述金属-有机框架材料为MOF-74-Mg。
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