CN109354882A - 一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 - Google Patents
一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109354882A CN109354882A CN201811081999.1A CN201811081999A CN109354882A CN 109354882 A CN109354882 A CN 109354882A CN 201811081999 A CN201811081999 A CN 201811081999A CN 109354882 A CN109354882 A CN 109354882A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon rubber
- rubber
- shrinkable
- bush
- proof
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
- B29B13/10—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by grinding, e.g. by triturating; by sieving; by filtering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/002—Methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/395—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法。该硅橡胶热缩套管采用含磷本征阻燃硅橡胶和热塑性树脂为主要原料,其在不添加任何阻燃剂的情况下,也具有十分优异的阻燃性并达到UL94‑V0燃烧等级。同时,该硅橡胶热缩管还兼具有良好的绝缘、热缩、耐温、耐候等优点,可应用于各种具有苛刻要求的电气防护领域。
Description
技术领域
本发明属电气绝缘防护高分子材料领域,具体涉及一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法。
背景技术
新能源汽车领域已成为众多相关行业关注的新热点。新能源汽车作为传统燃油汽车的替代品,其主要电气系统即为在传统燃油汽车“三小电”——空调、转向、制动基础上延伸产生的电动动力总成系统“三大电”——电池、电机、电控。因此,电池、电机、电控作为新能源汽车的关键部件,对其绝缘防护材料的性能要求更加苛刻。
热缩套管是汽车电气系统的线束、连接线等绝缘保护的重要工具。适用于新能源汽车的热缩套管与传统燃油汽车的热缩套管的要求可谓“截然不同”。针对新能源汽车电气系统的大电流、高电压、交流电工作环境以及独特电路布线,需要热缩套管具有超强的耐压、耐高低温、阻燃、易弯曲、抗击穿、防潮湿、电磁屏蔽等性能。
目前,硅橡胶热缩套管因具有耐温、难燃、耐油、绝缘等优异特性,已被广泛应用于电力、电机、汽车、电子、航空等工业领域。然而,现有硅橡胶热缩套管的阻燃性能仍不够理想,还无法满足新能源汽车等复杂电气系统对其阻燃性能的苛刻要求,即达到UL94-V1及以上燃烧等级。为了获得更好的阻燃性能,通常采用加入大量的添加型无机阻燃剂如氢氧化镁、氢氧化铝、三聚氰胺、三氧化二锑等以提升硅橡胶的阻燃性能,但是过多的无机阻燃剂会导致硅橡胶热缩套管的电绝缘、柔顺性、机械强度以及热扩张、热回缩等关键性能发生显著下降甚至丧失。
发明内容
针对上述技术现状,本发明提供了一种本征阻燃硅橡胶热缩套管,包括含磷本征阻燃硅橡胶、通用硅橡胶、热塑性树脂、硫化剂、补强剂、结构控制剂、抗氧剂、色母,该热缩套管具有优异的阻燃、耐热、机械强度,可以应用于具有苛刻要求的电气系统绝缘防护领域。按照质量份数计,其具体配方如下:
含磷本征阻燃硅橡胶 100份
通用硅橡胶 0~100份
热塑性树脂 10~80份
硫化剂 1~6份
补强剂 0~50份
结构控制剂 0~7.5份
抗氧剂 0.03~0.8份
硅胶色母 1~8份
所述的含磷本征阻燃硅橡胶是指含乙烯基的硅橡胶经环氧化改性以及引入含磷阻燃剂中间体所制得的具有本征阻燃特性的特种硅橡胶,其阻燃性可达到 UL94-V0燃烧等级。作为一种实现方式,采用反应共混改性的方法制得该含磷本征阻燃硅橡胶,具体包括如下步骤:
步骤(1)将硅橡胶生胶加入至真空捏合机,在真空条件下进行塑炼,制得硅橡胶塑炼胶;所述的硅橡胶生胶为含乙烯基的热硫化型硅橡胶;
步骤(2)将有机过氧酸类环氧化试剂、金属氧化物依次加入至步骤(1)中的真空捏合机,在真空条件下与硅橡胶塑炼胶进行混炼,使硅橡胶分子链的乙烯基与环氧化试剂的过氧基团反应形成具有高活性的环氧化基团,得到环氧化硅橡胶;
步骤(3)将含磷阻燃剂中间体加入至步骤(2)中的真空捏合机,在真空条件下与环氧化硅橡胶进行混炼,在混炼过程中含磷阻燃剂中间体与环氧化硅橡胶发生反应,得到初级含磷本征阻燃硅橡胶;
步骤(4)将初级含磷本征阻燃硅橡胶加入至滤胶机进行过滤以除去杂质,得到含磷本征阻燃硅橡胶。
所述的硅橡胶生胶包括但不限于甲基乙烯基硅橡胶(VMQ)、甲基乙烯基苯基硅橡胶(PVMQ)、甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶(FVMQ)中的一种或多种。
所述的环氧化试剂包括但不限于过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢中的一种或多种。
所述的金属氧化物包括但不限于氧化锌、氧化镁、氧化钙中的一种或多种。
所述的含磷阻燃剂中间体优选为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物中的一种或多种。
所述步骤(1)中,作为优选,塑炼温度为100~200℃,进一步优选为120~ 180℃。
所述步骤(1)中,作为优选,塑炼时间为20min~60min,进一步优选为30min~45min。
所述步骤(1)中,作为优选,塑炼过程中转子转速为40~200rpm,进一步优选为80~120rpm。
所述步骤(1)中,作为优选,硅橡胶生胶硬度(邵尔A)为20~60。
所述步骤(1)中,作为优选,硅橡胶生胶摩尔质量为25×104~ 70×104g/mol。
所述步骤(1)中,作为优选,硅橡胶生胶中乙烯基的摩尔含量为0.5%~ 2.0%。
所述步骤(2)中,作为优选,混炼温度为30~120℃,进一步优选为40~ 60℃。
所述步骤(2)中,作为优选,混炼时间为30min~180min,进一步优选为 60min~120min。
所述步骤(2)中,作为优选,混炼过程中转子转速为20~100rpm,进一步优选为40~80rpm。
所述步骤(2)中,作为优选,按硅橡胶塑炼胶的质量份数为100份计,环氧化试剂用量为2~12份、金属氧化物用量为3~15份。
所述步骤(3)中,作为优选,混炼温度为50~200℃,进一步优选为100~ 150℃。
所述步骤(3)中,作为优选,混炼时间为60~300min,进一步优选为100~ 200min。
所述步骤(3)中,作为优选,混炼过程转子转速为40~120rpm,进一步优选为60~80rpm。
所述步骤(3)中,作为优选,按环氧化硅橡胶的质量份数为100份计,含磷阻燃剂中间体用量为5~35份。
所述步骤(3)中,作为优选,可加入催化剂三苯基膦调节反应速率,其添加质量优选为含磷阻燃剂中间体质量的0.5%~10%。
所述步骤(4)中,作为优选,滤胶机的过滤网目数为60~500目,进一步优选为300~500目。
所述步骤(4)中,作为优选,滤胶机的料筒温度为30~150℃,进一步优选为60~100℃。
所述的通用硅橡胶是指现有技术中的硅橡胶,市售或者自制均可,包括但不限于二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶、腈硅橡胶、亚苯基硅橡胶、苯醚基硅橡胶等中的一种或几种。
所述的热塑性树脂优选为热塑性聚烯烃树脂,更优选为具有难燃性的热塑性卤化聚烯烃树脂,进一步提高阻燃效果,包括但不限于氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚全氟乙丙烯、聚三氟氯乙烯等中的一种或几种。
所述的硫化剂不限,包括过氧化物类硫化剂和铂金硫化剂。过氧化物硫化剂包括但不限于过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷等中的一种或几种。
所述的补强剂不限,包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑中的一种或几种。所述补强剂的比表面积优选为200~350m2/g。
所述的结构控制剂不限,包括羟基硅油、二甲基二甲氧基硅氧烷、甲基苯基二甲基硅氧烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷等中的一种或几种。
所述的抗氧剂不限,包括抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂DLTDP、抗氧剂168等中的一种或几种。
所述的硅橡色母是由专用的硅原胶与各种色粉及多种助剂调制而成,用于各种硅胶制品的着色。所述的硅胶色母不限,包括有机色母、有机荧光色母、无机色母等中的一种或几种。
本发明还提供了一种本征阻燃硅橡胶热缩套管的制备方法,其具体包括以下步骤:
步骤1、将含磷本征阻燃硅橡胶、通用硅橡胶、补强剂、结构控制剂依次加入至真空捏合机,在真空条件下进行混炼,得到硅橡胶混炼胶。
步骤2、将步骤1的硅橡胶混炼胶、热塑性塑料、抗氧剂、硅胶色母依次加入至密炼机进行混炼,得到硅橡胶混炼胶。
步骤3、将步骤2的硅橡胶混炼胶、硫化剂依次加入至双辊开炼机进行混炼,得到硅橡胶混炼胶。
步骤4、将步骤3的硅橡胶混炼胶加入至柱塞式滤胶机进行过滤以除去杂质,得到纯净的硅橡胶混炼胶。
步骤5、将步骤4的硅橡胶混炼胶加入至挤出机进行挤出,预成型为管状,再经高温炉、热通道等进行热空气高温硫化,最后对硫化后的管状试样进行扩张、定型、收卷等工艺,得到本征阻燃硅橡胶热缩套管。
所述步骤1中,作为优选,混炼温度为30~150℃。
所述步骤1中,作为优选,混炼时间为40~120min。
所述步骤1中,作为优选,转子转速为40~180rpm。
所述的步骤1中,作为优选,混炼分为两步进行,即一段混炼温度为30~60℃、混炼时间为10~60min,待一段混炼完成后将混炼温度升至100~200℃继续混炼。
所述步骤2中,作为优选,混炼温度为80~220℃。
所述步骤2中,作为优选,混炼时间为30~180min。
所述步骤2中,作为优选,转子转速为60~200rpm。
所述的步骤2中,作为优选,混炼分为两步进行,即一段混炼温度为130~ 220℃、混炼时间为20~60min,待一段混炼完成后将混炼温度降至60~150℃继续混炼。
所述步骤3中,作为优选,辊筒温度为30~120℃。
所述步骤3中,作为优选,混炼时间为10~40min。
所述步骤3中,作为优选,辊筒转速为40~100rpm。
所述步骤3中,作为优选,制得的硅橡胶混炼胶常温停放不少于24h。
所述步骤4中,作为优选,过滤网目数为60~200目。
所述步骤4中,作为优选,料筒温度为30~100℃。
所述步骤4中,作为优选,挤出压力为10~40MPa。
所述步骤5中,作为优选,挤出机螺杆转速为10~120rpm。
所述步骤5中,作为优选,挤出机料筒温度为30~80℃。
所述步骤5中,作为优选,高温炉温度为400~600℃。
所述步骤5中,作为优选,热通道温度为160~270℃。
所述步骤5中,作为选优,扩张工艺采用高压空气进行加压扩张,空气压力为0.5~3MPa。
所述步骤5中,作为选优,定型工艺采用冷水或冰水进行骤冷定型。
与现有技术相比,本发明采用含磷本征阻燃硅橡胶与热塑性树脂作为主要原料制得本征阻燃硅橡胶热缩套管,具有如下优点:
(1)本发明所用的含磷本征阻燃硅橡胶,截止目前有关其制备方法及应用都未见报道,其自身具有十分优异的阻燃性和耐热性,是用于制备高阻燃硅橡胶热缩管的理想材料。
(2)本发明优选采用难燃性的热塑性卤化聚烯烃替代常规的聚烯烃,但是由于卤化聚烯烃与通用硅橡胶的极性不相近,存在混炼加工极为困难的问题,限制卤化聚烯烃在硅橡胶热缩管中的应用。而本发明采用的含磷本征阻燃硅橡胶含有极性的环氧基团或磷杂菲基团,这些基团可赋予阻燃硅橡胶高的极性,进而改善硅橡胶与卤化聚烯烃的极性差异和界面相容性,实现卤化聚烯烃与硅橡胶的并用,并成功制备出具有高效本征阻燃的硅橡胶热缩管。
(3)本发明得到的硅橡胶热缩套管在不添加任何阻燃剂的情况下,也具有十分优异的阻燃性能,即达到UL94-V0燃烧等级,填补了高阻燃热缩管的市场空白,其可以应用于具有苛刻要求的电气防护领域。
(4)本发明得到的硅橡胶热缩套管具有优异的绝缘、耐热、热回缩、机械强度,可为电气部件提供高可靠的安全保护,并大幅减少因密封性、结合力差而引起的漏电等事故。
附图说明
图1是本发明实施例1的含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶的燃烧过程照片。
图2是本发明实施例1的本征阻燃硅橡胶热缩管的燃烧过程照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本发明的理解,而对其不起任何限定作用。
实施例1:
本征阻燃硅橡胶热缩套管,按照质量份数计,其具体配方如下:含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶100份、氯化聚乙烯20份、2,4-二氯过氧化苯甲酰2份、气相法白炭黑10份、羟基硅油1.4份、抗氧剂DLTDP 0.1份、硅胶色母2份。
上述本征阻燃硅橡胶热缩套管的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、制备含磷本征阻燃硅橡胶,具有包括如下步骤:
(1)将硬度为30A、分子量为50×104g/mol、乙烯基摩尔含量为1.2%的甲基乙烯基硅橡胶生胶加入至真空捏合机,在真空条件下进行塑炼,塑炼温度为 150℃、塑炼时间为40min、转子转速为100rpm,制得甲基乙烯基硅橡胶塑炼胶。
(2)将5.2份间氯过氧苯甲酸、5.5份氧化锌依次加入至步骤(1)中的真空捏合机,在真空条件下与100份甲基乙烯基硅橡胶塑炼胶进行混炼,混炼温度为40℃、混炼时间为60min、转子转速为65rpm,使甲基乙烯基硅橡胶分子链上的乙烯基与间氯过氧苯甲酸上的过氧基团反应,得到环氧化甲基乙烯基硅橡胶。
(3)将16份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至步骤(2)中的真空捏合机,在真空条件下与环氧化甲基乙烯基硅橡胶进行混炼,混炼温度为 100℃、混炼时间为120min、转子转速为60rpm,在混炼过程中9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与环氧化甲基乙烯基硅橡胶发生反应,得到初级含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶。
(4)将初级含磷本征阻燃硅橡胶加入至滤胶机,经500目过滤网过滤以除去杂质,料筒温度为80℃,得到含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶。
上述制得的含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶的燃烧测试如图1所示,显示该含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶具有阻燃效果,达到UL94-V0燃烧等级。
步骤2、将含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶、气相法白炭黑、羟基硅油依次加入至真空捏合机,在真空条件下分两步进行混炼,即一段混炼温度30℃、混炼时间20min、转子转速60rpm,待一段混炼完成后将温度升至100℃继续混炼 40min,得到硅橡胶混炼胶。
步骤3、将步骤2的硅橡胶混炼胶、氯化聚乙烯、抗氧剂DLTDP、硅胶色母依次加入至密炼机,分两步进行混炼,即一段混炼温度150℃、混炼时间为 30min,待一段混炼完成后将混炼温度降至100℃继续混炼30min,得到硅橡胶混炼胶。
步骤4、将步骤3的硅橡胶混炼胶、2,4-二氯过氧化苯甲酰依次加入至双辊开炼机进行混炼,辊筒温度60℃、混炼时间30min、辊筒转速60rpm,得到硅橡胶混炼胶,常温停放24h。
步骤5、将步骤4的硅橡胶混炼胶加入至柱塞式滤胶机经200目滤网进行过滤,料筒温度80℃、挤出压力16MPa,得到纯净的硅橡胶混炼胶。
步骤6、将步骤5的硅橡胶混炼胶加入至挤出机进行挤出,螺杆转速 60rpm、料筒温度50℃,预成型为管状试样;再经520℃的高温炉、260℃的热通道进行热空气高温硫化;最后对硫化后的管状试样依次进行高压空气扩张、冷水定型、收卷等工艺,得到本征阻燃硅橡胶热缩套管。
上述制得的硅橡胶热缩套管的燃烧过程如图2所示,显示该本征阻燃硅橡胶热缩套管具有阻燃效果,达到UL94-V0燃烧等级。
表1为上述制得的本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶热缩管的力学、阻燃、介电等物化性能。从表1可以看出,该硅橡胶热缩管具有的高强度、高绝缘的特性,特别是阻燃性能十分优异。
表1本征阻燃硅橡胶热缩套管的性能参数
测试项目 | 单位 | 数据 |
拉伸强度 | MPa | 7.9 |
断裂伸长率 | % | 421% |
撕裂强度 | kN/m | 15.8 |
体积电阻率 | Ω﹒cm | 6.1×10<sup>15</sup> |
介电强度 | kV/mm | 22 |
介电常数 | — | 3.0 |
阻燃性能(UL 94) | — | V-0 |
实施例2:
本征阻燃硅橡胶热缩套管,按照质量份数计,其具体配方如下:含磷本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶100份、甲基乙烯基硅橡胶20份、氯磺化聚乙烯15份、 2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷1.5份、气相法白炭黑20份、二甲基二甲氧基硅氧烷2.5份、抗氧剂1680.1份、抗氧剂1010 0.1份、硅胶色母2.2份。
上述本征阻燃硅橡胶热缩套管的制备方法,包括以下步骤:
步骤1、制备含磷本征阻燃硅橡胶,具有包括如下步骤:
(1)将硬度为40A、分子量为62×104g/mol、乙烯基摩尔含量为0.9%的甲基乙烯基苯基硅橡胶生胶加入至真空捏合机,在真空条件下进行塑炼,塑炼温度为160℃、塑炼时间为30min、转子转速为120rpm,制得甲基乙烯基苯基硅橡胶塑炼胶。
(2)将4份过氧苯甲酸、5份氧化锌依次加入至步骤(1)中的真空捏合机,在真空条件下与100份甲基乙烯基苯基硅橡胶塑炼胶进行混炼,混炼温度为55℃、混炼时间为50min、转子转速为40rpm,使甲基乙烯基苯基硅橡胶分子链上的乙烯基与过氧苯甲酸上的过氧基团反应,得到环氧化甲基乙烯基苯基硅橡胶。
(3)将22份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、1.5份三苯基膦加入至步骤(2)中的真空捏合机,在真空条件下与环氧化硅橡胶进行混炼,混炼温度为80℃、混炼时间为160min、转子转速为55rpm,在混炼过程中9,10-二氢-9- 氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与环氧化甲基乙烯基苯基硅橡胶发生反应,得到初级的含磷本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶。
(4)将初级含磷本征阻燃硅橡胶加入至滤胶机,经300目过滤网过滤以除去杂质,料筒温度为65℃,得到含磷本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶。
上述制得的含磷本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶的燃烧测试类似图1所示,显示该含磷本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶具有阻燃效果,达到UL94-V0燃烧等级。
步骤2、将含磷本征阻燃甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、气相法白炭黑、二甲基二甲氧基硅氧烷依次加入至真空捏合机,在真空条件下分两步进行混炼,即一段混炼温度40℃、混炼时间15min、转子转速75rpm,待一段混炼完成后将温度升至150℃继续混炼45min,得到硅橡胶混炼胶。
步骤3、将步骤2的硅橡胶混炼胶、氯磺化聚乙烯、抗氧剂168、抗氧剂 1010、硅胶色母依次加入至密炼机,分两步进行混炼,即一段混炼温度160℃、混炼时间为25min,待一段混炼完成后将混炼温度降至110℃继续混炼40min,得到硅橡胶混炼胶。
步骤4、将步骤3的硅橡胶混炼胶、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷依次加入至双辊开炼机进行混炼,辊筒温度70℃、混炼时间40min、辊筒转速 50rpm,得到硅橡胶混炼胶,常温停放24h。
步骤5、将步骤4的硅橡胶混炼胶加入至柱塞式滤胶机经150目滤网进行过滤,料筒温度75℃、挤出压力18MPa,得到纯净的硅橡胶混炼胶。
步骤6、将步骤5的硅橡胶混炼胶加入至挤出机进行挤出,螺杆转速 50rpm、料筒温度70℃,预成型为管状试样;再经600℃的高温炉、270℃的热通道进行热空气高温硫化;最后对硫化后的管状试样依次进行高压空气扩张、冷水定型、收卷等工艺,得到本征阻燃硅橡胶热缩套管。
上述制得的硅橡胶热缩套管的燃烧过程类似图2所示,显示该本征阻燃硅橡胶热缩套管具有阻燃效果,达到UL94-V0燃烧等级。
表2为上述制得的本征阻燃甲基乙烯基苯基硅橡胶热缩管的力学、阻燃、介电等物化性能。从表2可以看出,该硅橡胶热缩管具有的高强度、高绝缘的特性,特别是阻燃性能十分优异。
表2本征阻燃硅橡胶热缩套管的性能参数
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明,应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例,并不用于限制本发明,凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:按照质量份数计,其配方如下:
含磷本征阻燃硅橡胶 100份
通用硅橡胶 0~100份
热塑性树脂 10~80份
硫化剂 1~6份
补强剂 0~50份
结构控制剂 0~7.5份
抗氧剂 0.03~0.8份
硅胶色母 1~8份。
2.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的通用硅橡胶包括二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶、腈硅橡胶、亚苯基硅橡胶、苯醚基硅橡胶中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的热塑性树脂为热塑性聚烯烃树脂;
作为优选,所述的热塑性树脂为热塑性卤化聚烯烃树脂;
作为优选,所述的热塑性卤化聚烯烃树脂包括氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚全氟乙丙烯、聚三氟氯乙烯中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的硫化剂包括铂金硫化剂、过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的补强剂包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑中的一种或几种;
作为优选,所述补强剂的比表面积为200~350m2/g。
6.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的结构控制包括羟基硅油、二甲基二甲氧基硅氧烷、甲基苯基二甲基硅氧烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的抗氧剂包括抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂DLTDP、抗氧剂168中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的硅胶色母包括有机色母、有机荧光色母、无机色母中的一种或几种。
9.如权利要求1至8中任一权利要求所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管,其特征是:所述的含磷本征阻燃硅橡胶的制备包括如下步骤:
步骤(1)将硅橡胶生胶加入至真空捏合机,在真空条件下进行塑炼,制得硅橡胶塑炼胶;所述的硅橡胶生胶为含乙烯基的热硫化型硅橡胶;
步骤(2)将有机过氧酸类环氧化试剂、金属氧化物依次加入至步骤(1)中的真空捏合机,在真空条件下与硅橡胶塑炼胶进行混炼,使硅橡胶分子链的乙烯基与环氧化试剂的过氧基团反应形成具有高活性的环氧化基团,得到环氧化硅橡胶;
步骤(3)将含磷阻燃剂中间体加入至步骤(2)中的真空捏合机,在真空条件下与环氧化硅橡胶进行混炼,在混炼过程中含磷阻燃剂中间体与环氧化硅橡胶发生反应,得到初级含磷本征阻燃硅橡胶;
步骤(4)将初级含磷本征阻燃硅橡胶加入至滤胶机进行过滤以除去杂质,得到含磷本征阻燃硅橡胶;
作为优选,所述的硅橡胶生胶包括甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶中的一种或多种;
作为优选,所述的环氧化试剂包括过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢中的一种或多种;
作为优选,所述的金属氧化物包括氧化锌、氧化镁、氧化钙中的一种或多种;
作为优选,所述的含磷阻燃剂中间体为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物中的一种或多种。
10.如权利要求1至8中任一权利要求所述的本征阻燃硅橡胶热缩套管的制备方法,其特征是:包括以下步骤:
步骤1、将含磷本征阻燃硅橡胶、通用硅橡胶、补强剂、结构控制剂依次加入至真空捏合机,在真空条件下进行混炼,得到硅橡胶混炼胶;
步骤2、将步骤1的硅橡胶混炼胶、热塑性塑料、抗氧剂、硅胶色母依次加入至密炼机进行混炼,得到硅橡胶混炼胶;
步骤3、将步骤2的硅橡胶混炼胶、硫化剂依次加入至双辊开炼机进行混炼,得到硅橡胶混炼胶;
步骤4、将步骤3的硅橡胶混炼胶加入至柱塞式滤胶机进行过滤以除去杂质,得到纯净的硅橡胶混炼胶;
步骤5、将步骤4的硅橡胶混炼胶加入至挤出机进行挤出,预成型为管状试样,再进行热空气高温硫化,最后进行扩张、定型、收卷,得到本征阻燃硅橡胶热缩套管。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811081999.1A CN109354882B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811081999.1A CN109354882B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109354882A true CN109354882A (zh) | 2019-02-19 |
CN109354882B CN109354882B (zh) | 2021-05-28 |
Family
ID=65350964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811081999.1A Active CN109354882B (zh) | 2018-09-17 | 2018-09-17 | 一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109354882B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113881238A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-04 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种耐火焰烧蚀的硅橡胶热缩材料及其制备方法和硅橡胶热缩管 |
CN115850979A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-28 | 上海电缆研究所有限公司 | 一种无卤耐高温耐辐照低介电常数硅橡胶材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001247582A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Nippon Unicar Co Ltd | リン酸化ポリオルガノシロキサン、それを含有する組成物、及びその製造方法 |
CN102199294A (zh) * | 2011-04-12 | 2011-09-28 | 苏州大学 | 一种超支化聚硅氧烷及其制备方法 |
CN102827409A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-12-19 | 华南理工大学 | 一种无卤阻燃硅烷交联聚乙烯及其制备方法和组合物 |
CN106398225A (zh) * | 2015-08-03 | 2017-02-15 | 苏州沃尔兴电子科技有限公司 | 一种阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 |
-
2018
- 2018-09-17 CN CN201811081999.1A patent/CN109354882B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001247582A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Nippon Unicar Co Ltd | リン酸化ポリオルガノシロキサン、それを含有する組成物、及びその製造方法 |
CN102199294A (zh) * | 2011-04-12 | 2011-09-28 | 苏州大学 | 一种超支化聚硅氧烷及其制备方法 |
CN102827409A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-12-19 | 华南理工大学 | 一种无卤阻燃硅烷交联聚乙烯及其制备方法和组合物 |
CN106398225A (zh) * | 2015-08-03 | 2017-02-15 | 苏州沃尔兴电子科技有限公司 | 一种阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
CHEN, W, ET AL: "Synthesis and properties of an intrinsic flame retardant silicone rubber containing phosphaphenanthrene structure", 《RSC ADVANCES》 * |
YANG MENG, ET AL: "Design and synthesis of non-crystallizable, low-Tg polysiloxane elastomers with functional epoxy groups through anionic copolymerization and subsequent epoxidation", 《RSC ADVANCES》 * |
张书华等: "《高性能电缆材料及其应用技术》", 30 November 2015, 上海交通大学出版社 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113881238A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-04 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种耐火焰烧蚀的硅橡胶热缩材料及其制备方法和硅橡胶热缩管 |
CN115850979A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-28 | 上海电缆研究所有限公司 | 一种无卤耐高温耐辐照低介电常数硅橡胶材料及其制备方法 |
CN115850979B (zh) * | 2022-12-22 | 2023-09-19 | 上海电缆研究所有限公司 | 一种无卤耐高温耐辐照低介电常数硅橡胶材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109354882B (zh) | 2021-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102040841B (zh) | 一种动态硫化无卤阻燃硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体 | |
CN103102541B (zh) | 一种机车用低烟阻燃电缆料及其制备方法 | |
CN109354882A (zh) | 一种本征阻燃硅橡胶热缩套管及其制备方法 | |
CN109593349B (zh) | 一种阻燃热塑性动态硫化硅橡胶及其制备方法 | |
CN100999598A (zh) | 一种耐辐照低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料的制备方法 | |
JP2525968B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物の製法、それからの難燃性樹脂組成物及びそれを用いた絶縁チュ―ブ | |
CN107548410A (zh) | 作为聚烯烃的硅烷交联的固化控制添加剂的经羟基封端的pdms | |
CN109161073A (zh) | 一种耐老化抗冲击材料及其制备方法和制得的电缆保护管 | |
CN101570618A (zh) | 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法 | |
CN108623890A (zh) | 一种高耐热绝缘材料及其制备方法和制得的电缆保护管 | |
CN111647231A (zh) | 一种功能性三元乙丙橡胶及其制备方法 | |
CN108203546B (zh) | 能在175℃长期使用的化学交联的新能源汽车高压线用弹性体电缆料及其制备方法和电缆 | |
CN106220985A (zh) | 一种耐油耐低温阻燃聚烯烃橡胶电缆料及其制备方法 | |
Cui et al. | Systematic investigation on the effect of crosslinking agent type and dosage on the performance of TPU/MVQ based thermoplastic vulcanizates | |
CN108690293A (zh) | 一种耐高低温高力学强度pvc电缆料 | |
CN106751033A (zh) | 一种易于扩张的无卤阻燃三元乙丙橡胶冷缩管及其制备方法 | |
CN104530625A (zh) | 一种电动汽车充电桩用无卤阻燃绝缘电缆料及其制备方法 | |
CN113980609A (zh) | 一种高自粘性的硅橡胶自粘带及其制备方法 | |
CN106147052A (zh) | 一种橡胶电源线绝缘料及其制备方法 | |
CN108117760A (zh) | 一种电动汽车充电系统用耐酸电缆料及其制备方法 | |
CN104200903B (zh) | 一种耐撕裂耐拉伸高效阻燃电缆 | |
CN111647271A (zh) | 一种耐高温阻燃有机硅弹性体电缆料及其制备方法 | |
CN112898688A (zh) | 一种中低电压等级无卤阻燃乙丙橡胶绝缘材料及其制备方法 | |
CN112646510A (zh) | 一种新型阻燃剂的制备及其在阻燃型胶粘剂中的应用 | |
CN109233290A (zh) | 一种含磷本征阻燃硅橡胶的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210508 Address after: 215100 No. 402, Mudu Town, Wuzhong District, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant after: SUZHOU VOLSUN ELECTRONICS TECHNOLOGY Co.,Ltd. Applicant after: NINGBO INSTITUTE OF MATERIALS TECHNOLOGY & ENGINEERING, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Address before: 215101 no.413, Mudu Town, Wuzhong District, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant before: SUZHOU FASITE NEW MATERIAL Co.,Ltd. |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |