CN108623890A - 一种高耐热绝缘材料及其制备方法和制得的电缆保护管 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电缆保护管材料技术领域,具体涉及一种高耐热绝缘材料及其制备方法和制得的电缆保护管;该高耐热绝缘材料包括如下重量份的原料:70‑90份交联聚乙烯树脂、30‑60份聚氯乙烯树脂、3‑8份耐热填料、2‑6份丙烯酸酯纤维、10‑12份阻燃剂、8‑12份协效阻燃剂、10‑12份抗冲击剂、12‑15份偶联剂和8‑16份相容剂;所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3‑8:2‑6:1.5‑2组成的混合物。本发明的高耐热绝缘材料通过利用交联聚乙烯树脂和聚氯乙烯树脂交联聚合,具有较高的绝缘电阻,负载能力强,并具有较佳的耐热性、阻燃性、抗冲击性等性能,机械力学性能优良。
Description
技术领域
本发明涉及电缆保护管材料技术领域,具体涉及一种高耐热绝缘材料及其制备方法和制得的电缆保护管。
背景技术
随着无线通讯工具、广播电视业的高速发展、办公电脑自动化的全面推广、电动汽车的迅速普及,电磁辐射可谓无处不在、无孔不入,成为一种新型的环境污染;同时,随着技术的发展,电缆亦广泛应用于电力系统、信息传输、仪表系统等领域,而PVC材料的质量轻,机械强度佳,并具有优良的阻燃性、耐腐蚀性等性能,价格成本低,来源广泛,被广泛应用于电缆保护材料,但是耐热性、载流量和热稳定性均较低,电气绝缘性能仍不足。
但是,电磁辐射容易对人体健康造成影响,其中对胎儿、幼儿的健康影响最大,长期暴露于电磁辐射之下,可诱发癌症,如白血病等,成为多种疾病的诱因;另外,电磁波能无阻碍地穿过塑料保护外壳产生干扰,对仪器仪表等电子器件造成干扰,使电子器件的正常功能受到干扰或阻碍,导致不能正常使用,尤其在航空飞行领域和医疗设备领域等仪器精密度要求高的领域,电缆产生的电磁干扰会影响仪器正常工作,容易影响航空的飞行安全和医疗设备的准确度。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种高耐热绝缘材料,该高耐热绝缘材料通过利用交联聚乙烯树脂和聚氯乙烯树脂交联聚合,具有较高的绝缘电阻,负载能力强,并具有较佳的耐热性、阻燃性、抗冲击性等性能,机械力学性能优良。
本发明的另一目的在于提供一种高耐热绝缘材料的制备方法,该制备方法操作步骤简单,控制方便,生产效率高,生产成本低,制得的PVC-XLPE复合材料质量稳定,可适用于大规模生产。
本发明的再一目的在于提供一种应用高耐热绝缘材料制得的电缆保护管,该电缆保护管绝缘电阻高,负载能力强,绝缘效果佳,且具有较佳的阻燃性、抗冲击性、耐候性、拉伸强度和硬度等性能,机械力学性能优良。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3-8:2-6:1.5-2组成的混合物。
本发明通过采用上述原料制备PVC-XLPE复合材料,能使PVC-XLPE复合材料绝缘电阻高,电绝缘效果佳,负载能力强,耐候性佳,抗冲击性能优异;将聚氯乙烯树脂与电绝缘效果优异、载流量大的交联聚乙烯树脂聚合,能有效地提高复合材料的电绝缘作用和负载能力;而通过采用阻燃剂和协效阻燃剂相复配使用,既可提高阻燃效果,又能起到抑烟效果;采用的相容剂能有效促进交联聚乙烯树脂和聚氯乙烯树脂两种聚合物结合在一体,进而得到稳定的共混物体系;采用的丙烯酸酯纤维作为耐热材料,具有极佳的耐热性和弹性,与耐热填料相配合作用,能有效提高PVC-XLPE复合材料的耐候性、弹性等综合性能;通过采用碳酸钙、木质纤维素和硅化镁作为耐热填料,并严格控制三者的混合比例,能有效提高复合材料的耐热性、加工流动性能,降低表面光泽度。
优选的,所述阻燃剂为十溴二苯醚、四溴双酚A、十溴二苯基乙烷、2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷中的至少一种;所述协效阻燃剂为三氧化二锑、氧化锌、硬脂酸锌、硅酸镁和硼酸锌中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的阻燃剂,环保无害,能与其他原料相配合作用、协同反应,并能提高PVC-XLPE复合材料的阻燃性能,对PVC-XLPE复合材料的性能影响较小;其中,十溴二苯醚热稳定性好,阻燃效能高,与三氧化二锑相配合使用时,相互有明显的协效作用,使制得的PVC-XLPE复合材料具有更高的阻燃效能,热稳定性更好;采用的四溴双酚A和十溴二苯基乙烷对环境和人体无害,溴含量高,热稳定性好,渗出性低,提高了PVC-XLPE复合材料的稳定性。更为优选的,所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3-4:1.8-2.4:1组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的协效剂,能与其他原料相配合作用、协同反应,与阻燃剂相配合具有较佳的协同作用,能在气相中捕获自由基,并在凝聚相发挥协效作用,在PVC-XLPE复合材料表面形成硬实的炭层,进而对PVC-XLPE复合材料起到较佳的阻燃、防火作用,并起到抑烟效果,改善PVC-XLPE复合材料的色泽;其中,采用的三氧化二锑添加量少,并且足可与阻燃剂相互协效作用,有效提高PVC-XLPE复合材料的阻燃性,采用的氧化锌能促进成炭反应,减少阻燃剂的用量,提高热稳定性,减少生烟量;采用的硼酸锌无毒无害,热稳定性高,分散性好,能有效提高PVC-XLPE复合材料的阻燃性能,并能减少燃烧时的烟雾产生,并可调节PVC-XLPE复合材料的机械性能。更为优选的,所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为2.4-3.2:1组成的混合物。
优选的,所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的抗冲击剂,能有效地提高PVC-XLPE复合材料的加工性能抗冲击强度,增加PVC-XLPE复合材料的韧性和挠性;其中,采用的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物强度高,刚性大,耐候性好,在85-90℃高温下仍能保持较佳的刚性,在-40℃下仍具有优良的韧性,能有效提高PVC-XLPE复合材料的强度、刚性、韧性、抗冲击性、耐候性等机械强度;采用的氯化聚乙烯无毒无味,具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品、耐老化性、耐油性、阻燃性等性能,韧性佳,在-30℃仍具有优良的柔韧性,与其它高分子材料具有良好的相容性,分解温度较高,能有效提高PVC-XLPE复合材料的抗冲击性、耐侯性、耐老化性、韧性、阻燃性等;采用的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能佳,能有效提高PVC-XLPE复合材料的抗冲击强度、耐低温性等;采用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物无毒无味,强度高,韧性好,易于加工成型,无熔融滴落现象,其中的丙烯腈成分能提高PVC-XLPE复合材料的硬度、耐热性和耐酸碱盐腐蚀等性能,丁二烯成分能提高PVC-XLPE复合材料的低温延展性和抗冲击性,苯乙烯成分能提高PVC-XLPE复合材料的硬度、加工流动性和表面光洁度。更为优选的,所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为2.5-3.5:1组成的混合物。
优选的,所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、焦磷酸酯钛酸酯和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的至少一种;所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的偶联剂,能与其他原料相配合作用、协同反应,有效提高各原料间的紧密结合,能提高PVC树脂、交联聚乙烯树脂与阻燃剂、协效阻燃剂、抗冲击剂、偶联剂、相容剂和丙烯酸酯纤维纸巾的界面性能,提高原料的分散性、黏性、相容性和加工性能,使制得的PVC-XLPE复合材料具有较佳的耐热性、分散性、粘结力、抗老化性能、强度等综合性能;其中,采用的乙烯基三乙氧基硅烷可有效提高各原料之间的亲和力,增强PVC-XLPE复合材料的强度;采用的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷提高PVC-XLPE复合材料的机械性能、电气性能、耐老化性能和耐候性能,粘合力佳,耐久性强;采用的甲基三乙氧基硅烷能有效提高PVC-XLPE复合材料的抗冲性能、流变性、加工性和稳定性等性能;采用的乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷与丙烯酸酯纤维(耐热材料)结合后,能使耐热材料的表面疏水化,进而提高耐热材料与其他原料的相容性,达到分散性好、熔融粘度低、加工性能佳的效果。更为优选的,所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为2-3:1:1.2-1.8组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的相容剂,能与其他原料相配合作用、协同反应,有效降低PVC树脂、交联聚乙烯与其他原料反应时分子间的界面张力,进而提高界面粘接力,使分散相和连续相均匀,形成稳定的结构,促进PVC-XLPE复合材料各原料的相互配合反应,提高PVC-XLPE复合材料的拉伸强度、抗冲击强度等机械性能,改善加工流变性,提高表面光洁度。更为优选的,所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2-3:1组成的混合物。
优选的,所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
本发明通过采用上述原料制备交联聚乙烯树脂,能使制得的交联聚乙烯树脂具有较高的交联率和绝缘电阻,且具有较佳的负载能力和耐热性,能有效提高PVC-XLPE复合材料的绝缘性、耐热性和载流量,热稳定性佳;其中,聚乙烯树脂在引发剂和硅烷交联剂的作用下发生交联聚合,形成硅烷接枝聚合物,并在二月桂酸二丁基锡的催化作用下,形成网状的硅氧烷链交联结构,提高了聚乙烯的绝缘性能,使制得的交联绝缘聚乙烯具有优异的绝缘电阻率,且介质损耗角正切值小,受温度影响较小,耐热性佳,并结合抗氧剂能保证制得的交联聚乙烯在后续加工过程中的稳定性、以及制得的复合材料的抗老化性,采用的阻聚剂能抑制C-C交联和先期预交联,抑制链自由基发生其他副反应而降低交联聚乙烯树脂的得率。
其中,若引发剂的用量过少,则导致硅烷接枝不足,影响硅烷接枝聚合物的生成和交联聚乙烯的稳定性,若引发剂的用量过多,则降低了交联聚乙烯树脂的流动性,并降低了分散性;若抗氧剂的用量过少,则降低了交联聚乙烯的稳定性和抗老化性,若抗氧剂的用量过多,则容易抑制硅烷接枝反应,影响交联聚乙烯的得率和质量;若阻聚剂的用量过多,则降低了硅烷接枝的过程,降低了交联聚乙烯树脂的得率,若阻聚剂的用量过少,则随着硅烷接枝过程中硅烷接枝率的提高,会导致更多的C-C交联副反应发生,降低交联聚乙烯树脂的加工稳定性。
优选的,所述硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一种;所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物和过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的硅烷交联剂,能促进聚乙烯交联成三维网状结构,促进聚合物分子链间共价键的形成,其中,采用的乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷水解速率快,利用双链的分子结构在引发剂的作用下与熔融的聚乙烯发生聚合反应,形成硅烷接枝聚合物,能有效促进聚乙烯的交联反应,使制得的交联聚乙烯具有较佳的耐热性、耐应力开裂性、电气性能等。更为优选的,所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为2.5-3.5:1-2组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的引发剂,能有效促进聚乙烯树脂在硅烷交联剂的作用下发生交联聚合,形成硅烷接枝聚合物,使制得的交联绝缘聚乙烯具有优异的绝缘电阻率,负载量高,且介质损耗角正切值小,受温度影响较小,耐热性佳;更为优选的,所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为3-4:1.5-2:1组成的混合物。
优选的,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯中的至少一种;所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、对羟基苯甲醚、对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的抗氧剂,能保证制得的交联聚乙烯在后续加工过程中的稳定性,使制得的复合材料具有较佳的抗氧性和抗老化性;更为优选的,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为2-3:1.2-1.8组成的混合物。
本发明通过采用上述种类的阻聚剂,能有效能抑制C-C交联和先期预交联,抑制链自由基发生其他副反应而降低交联聚乙烯树脂的得率,能有效降低截接枝聚乙烯的水解,提高交联聚乙烯的加工流动性和稳定性;其中,采用的2,5-二叔丁基对苯二酚活性高,能有效地提高交联聚乙烯的储存稳定性;采用的2-叔丁基对苯二酚能在长时间里与自由基缓慢反应,消除交联聚乙烯树脂中产生的自由基,提高交联聚乙烯树脂的储存稳定性;更为优选的,所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为1-2:2.4-3.2组成的混合物。
优选的,所述交联聚乙烯树脂由如下步骤制得:按照重量份将聚乙烯树脂、硅烷交联剂、二月桂酸二丁基锡、引发剂、抗氧剂和阻聚剂进行混合搅拌,然后投入至挤出设备中进行混炼、挤出、造粒,制得交联聚乙烯树脂。
所述挤出设备的一区温度为165-180℃,二区温度为180-260℃,三区温度为2℃,四区温度为300-320℃,五区温度为290-300℃。
本发明通过采用一步法制备交联聚乙烯树脂,并严格控制各区的挤出温度,操作简单,控制方便,生产效率高,生产成本低,能使制得的交联聚乙烯树脂具有较高的绝缘电阻,负载量高,耐热性佳,并具有优异的耐候性、抗冲击性、拉伸强度、硬度、阻燃性等综合性能,且成型性能好,加工性能佳。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
本发明通过采用分批混合的方式,利用相容剂和偶联剂先将耐热填料、丙烯酸酯纤维、聚氯乙烯树脂和交联聚乙烯树脂充分混合,使PVC-XLPE复合材料中的耐热填料和丙烯酸酯纤维分散均匀,使制得的复合材料具有优异而均匀的电绝缘性能和耐热性能;再加入剩余的阻燃剂、协效阻燃剂、抗冲击剂,充分混合至上述的混合料中,提高PVC-XLPE复合材料的阻燃性和抗冲击性能,且制备方法操作步骤简单,控制方便,生产效率高,生产成本低,制得的PVC-XLPE复合材料质量稳定,可适用于大规模生产。
优选的,所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1300-1800r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2000-2200r/min;所述挤出设备的一区温度为285-305℃,二区温度为295-315℃,三区温度为295-315℃,四区温度为300-320℃,五区温度为290-300℃。
本发明通过严格控制原料的两次混合搅拌的转速、以及挤出造粒的各区温度,能使耐热材料、丙烯酸酯纤维、阻燃剂、协效阻燃剂、抗冲击剂等原料充分混合至聚氯乙烯树脂和交联聚乙烯树脂的混合体系中,使制得的PVC-XLPE复合材料具有优异的电绝缘性能、阻燃性、耐热性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等综合性能,且成型性能好,加工性能佳。
本发明的再一目的通过下述技术方案实现:一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至310-320℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
本发明通过将PVC-XLPE复合材料进行熔融后成型、冷却,能使制得的电缆保护管具有优异的电绝缘性能、耐热性、阻燃性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等综合性能。
本发明的有益效果在于:本发明的PVC-XLPE复合材料具有较佳的电绝缘性能、耐热性、阻燃性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等综合性能,通过利用交联聚乙烯树脂和聚氯乙烯树脂交联聚合,使制得的PVC-XLPE复合材料具有较高的绝缘电阻,负载能力强,介质损耗角正切值小,受温度影响较小,耐候性佳。
本发明PVC-XLPE复合材料的制备方法操作步骤简单,控制方便,生产效率高,生产成本低,制得的PVC-XLPE复合材料质量稳定,可适用于大规模生产。
本发明应用高耐热绝缘材料制得的电缆保护管,具有优异的具有优异的电绝缘性能、阻燃性、耐热性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等综合性能,且绝缘电阻高,负载能力强,介质损耗角正切值小,受温度影响较小,耐候性佳。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3:6:1.5组成的混合物。
所述阻燃剂为十溴二苯基乙烷;所述协效阻燃剂为硅酸镁。
所述抗冲击剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚;所述偶联剂为焦磷酸酯钛酸酯;苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷;所述引发剂为过氧化氢二异丙苯;所述抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯;所述阻聚剂为2-叔丁基对苯二酚。
一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1300r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2000r/min;所述挤出设备的一区温度为285℃,二区温度为295℃,三区温度为295℃,四区温度为300℃,五区温度为290℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至310℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
实施例2
一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为4:5:1.6组成的混合物。
所述阻燃剂为四溴双酚A或1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷;所述协效阻燃剂为氧化锌。
所述抗冲击剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物;所述偶联剂为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷;氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷;所述引发剂为过氧化二异丙苯;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述阻聚剂为对苯二酚。
一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1400r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2050r/min;所述挤出设备的一区温度为290℃,二区温度为300℃,三区温度为300℃,四区温度为305℃,五区温度为292℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至312℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
实施例3
一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为5:4:1.8组成的混合物。
所述阻燃剂为十溴二苯醚或2,4,6-三溴苯基烯丙基醚;所述协效阻燃剂为三氧化二锑。
所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物;所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷;乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷;所述引发剂为过氧化二异丙苯;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1500r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2100r/min;所述挤出设备的一区温度为295℃,二区温度为305℃,三区温度为305℃,四区温度为310℃,五区温度为295℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至315℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
实施例4
一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为6:3:1.9组成的混合物。
所述阻燃剂为2,4,6-三溴苯酚;所述协效阻燃剂为硬脂酸锌。
所述抗冲击剂为氯化聚乙烯;所述偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为乙烯基三乙氧基硅烷;所述引发剂为二叔丁基过氧化物;所述抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯;所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1700r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2150r/min;所述挤出设备的一区温度为300℃,二区温度为310℃,三区温度为310℃,四区温度为315℃,五区温度为298℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至318℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
实施例5
一种高耐热绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为8:2:2组成的混合物。
所述阻燃剂为四溴邻苯二甲酸酐;所述协效阻燃剂为硼酸锌。
所述抗冲击剂为乙烯-醋酸乙烯共聚物;所述偶联剂为苯胺甲基三乙氧基硅烷;苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;所述引发剂为二叔丁基过氧化物;所述抗氧剂为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。
一种如上所述的高耐热绝缘材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1800r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2200r/min;所述挤出设备的一区温度为305℃,二区温度为315℃,三区温度为315℃,四区温度为320℃,五区温度为300℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至320℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
实施例6
本实施例与上述实施例1的区别在于:
所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3:1.8:1组成的混合物。
所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为2.4:1组成的混合物。
所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为2.5:1组成的混合物。
所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为2:1:1.8组成的混合物。
所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2:1组成的混合物。
所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为2.5:2组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为3:2:1组成的混合物。
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为2:1.8组成的混合物。
所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为1:2.4组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的区别在于:
所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3.2:2:1组成的混合物。
所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为2.6:1组成的混合物。
所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为2.8:1组成的混合物。
所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为2.2:1:1.6组成的混合物。
所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2.2:1组成的混合物。
所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为2.8:1.8组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为3.2:1.9:1组成的混合物。
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为2.2:1.6组成的混合物。
所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为1.2:2.6组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的区别在于:
所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3.5:2.2:1组成的混合物。
所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为2.8:1组成的混合物。
所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为3:1组成的混合物。
所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为2.5:1:1.5组成的混合物。
所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2.5:1组成的混合物。
所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为3:1.5组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为3.5:1.8:1组成的混合物。
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为2.5:1.5组成的混合物。
所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为1.5:2.8组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的区别在于:
所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为3.8:2.3:1组成的混合物。
所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为3:1组成的混合物。
所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为3.2:1组成的混合物。
所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为2.8:1:1.4组成的混合物。
所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2.8:1组成的混合物。
所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为3.2:1.2组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为3.8:1.6:1组成的混合物。
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为2.8:1.4组成的混合物。
所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为1.8:3组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的区别在于:
所述阻燃剂是由十溴二苯醚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为4:2.4:1组成的混合物。
所述协效阻燃剂是由三氧化二锑和硼酸锌以重量比为3.2:1组成的混合物。
所述抗冲击剂是由甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物以重量比为3.5:1组成的混合物。
所述偶联剂是由乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷以重量比为3:1:1.2组成的混合物。
所述相容剂是由氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为3:1组成的混合物。
所述硅烷交联剂是由乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比为3.5:1组成的混合物。
所述引发剂是由过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰和二叔丁基过氧化物以重量比为4:1.5:1组成的混合物。
所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯以重量比为3:1.2组成的混合物。
所述阻聚剂是由2,5-二叔丁基对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚以重量比为2:3.2组成的混合物。
对比例1
一种绝缘材料,包括如下重量份的原料:
所述阻燃剂为十溴二苯醚或2,4,6-三溴苯基烯丙基醚;所述协效阻燃剂为三氧化二锑。
所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物;所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷;乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
所述硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷;所述引发剂为过氧化二异丙苯;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚。
一种如上所述的电绝缘的PVC-XLPE材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得电绝缘的PVC-XLPE材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1500r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2100r/min;所述挤出设备的一区温度为295℃,二区温度为305℃,三区温度为305℃,四区温度为310℃,五区温度为295℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的绝缘材料制得,所述电缆保护管由如下步骤制得:将绝缘材料加热至315℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
对比例2
一种高耐热材料,包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为5:4:1.8组成的混合物。
所述阻燃剂为十溴二苯醚或2,4,6-三溴苯基烯丙基醚;所述协效阻燃剂为三氧化二锑。
所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物;所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷或甲基三乙氧基硅烷;乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
一种如上所述的高耐热材料的制备方法,包括如下步骤:
按照重量份将聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热材料。
所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1500r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2100r/min;所述挤出设备的一区温度为295℃,二区温度为305℃,三区温度为305℃,四区温度为310℃,五区温度为295℃。
一种电缆保护管,所述电缆保护管由上述的高耐热材料制得,所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热材料加热至315℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
将上述实施例1-10和对比例1-2制得的电缆保护管分别进行电磁屏蔽效能、防火性能、抗冲击强度、拉伸强度等性能测试,测试结果如下所示:
由上表数据可知,本发明制得的电缆保护管通过将聚氯乙烯树脂与电绝缘性能优异的交联聚乙烯树脂交联聚合,能是制得复合材料具有较高的绝缘电阻,绝缘电阻率可达1.168-1.318×1014~1015Ω·m,负载能力强,介质损耗角正切值小,受温度影响较小,耐热性佳,并结合耐热填料和丙烯酸酯纤维,提高复合材料的耐热性能,同时具有较佳的阻燃性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等综合性能;与对比例1相比,本发明采用耐热填料和丙烯酸酯纤维能显著地提高电缆保护管的耐热性能;而与对比例2相比,本发明通过采用交联聚乙烯树脂能有效提高复合材料的绝缘电阻、负载能力,电绝缘性能佳。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高耐热绝缘材料,其特征在于:包括如下重量份的原料:
所述耐热填料是由碳酸钙、木质纤维素和硅化镁以重量比为3-8:2-6:1.5-2组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述阻燃剂为十溴二苯醚、四溴双酚A、十溴二苯基乙烷、2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷中的至少一种;所述协效阻燃剂为三氧化二锑、氧化锌、硬脂酸锌、硅酸镁和硼酸锌中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述抗冲击剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、焦磷酸酯钛酸酯和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的至少一种;所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸-甲酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯一丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述交联聚乙烯树脂包括如下重量份的原料:
6.根据权利要求5所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述硅烷交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一种;所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物和过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的一种高耐热绝缘材料,其特征在于:所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯中的至少一种;所述阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、对羟基苯甲醚、对苯二酚和2-叔丁基对苯二酚中的至少一种。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的高耐热绝缘材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
按照重量份将交联聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热填料、丙烯酸酯纤维、偶联剂和相容剂进行第一次混合搅拌,然后再加入剩余的原料,进行第二次混合搅拌,得到混合料;将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒,制得高耐热绝缘材料。
9.根据权利要求8所述的一种高耐热绝缘材料的制备方法,其特征在于:所述第一次混合搅拌的搅拌转速为1300-1800r/min,所述第二次混合搅拌的搅拌转速为2000-2200r/min;所述挤出设备的一区温度为285-305℃,二区温度为295-315℃,三区温度为295-315℃,四区温度为300-320℃,五区温度为290-300℃。
10.一种电缆保护管,其特征在于:所述电缆保护管由权利要求1-7任一项所述高耐热绝缘材料制得,所述电缆保护管的绝缘电阻率为1.168-1.318×1014~1015Ω·m;所述电缆保护管由如下步骤制得:将高耐热绝缘材料加热至310-320℃进行熔融,然后加入至成型模具中成型,冷却后得到电缆保护管。
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