CN102295804A - 一种汽车电线用热塑性无卤阻燃材料及其制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种汽车电线用热塑性无卤阻燃材料及其制备与应用。本发明的热塑性无卤阻燃材料的原料组分包含:聚丙烯树脂;乙烯-丙烯酸丁酯共聚物;聚烯烃弹性体;增容树脂;阻燃剂;复合抗氧剂;润滑剂;硅烷偶联剂和金属钝化剂。本发明的热塑性无卤阻燃材料具有优良的性能,如阻燃性、耐磨性、耐刮性、耐热性和耐油性等,并且能够高速挤出。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃材料,尤其涉及一种特别适用于汽车电线的热塑性无卤阻燃材料。
技术背景
汽车电线置于汽车内有限的空间里,并暴露于振动和油的环境中。因而,汽车线需要有如下的性能:阻燃性、耐磨性、耐热性和耐油性等等。根据环境和位置,汽车电缆分为各种温度等级,对于3000小时的热寿命,可以分为85℃、100℃、125℃、155℃、175℃和更高等级。在现有的技术中,使用最多的是85℃和100℃等级的聚氯乙烯树脂制成的绝缘材料。该材料的优点在于价格便宜,阻燃性和加工性能优异。但是,其缺点在于含有卤素等有害物质,不符合欧盟的ROHS环保指令要求,对环境有极大的污染和破坏作用。而现有的热固性无卤阻燃汽车用线的材料成本高,只能使用在某些高端车型中,不能普遍使用。
发明内容
本发明的目的在于针对上述存在的问题,提出了一种能够高速挤出、满足环保要求且成本低廉的热塑性无卤汽车电线用材料。该材料耐高温、高阻燃、强度高,且具有优异的耐磨性和耐油性。
本发明采用了以下技术方案:
一种热塑性无卤阻燃材料,包括下列重量份的原料组分:
聚丙烯树脂 35-65;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 10-30;
聚烯烃弹性体 10-30;
增容树脂 15-20;
阻燃剂 75-120;
复合抗氧剂 0.2-0.5;
润滑剂 0.6-2.0;
硅烷偶联剂 0.5-2;
金属钝化剂 0.1-0.5。
其中,聚丙烯树脂、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和聚烯烃弹性体作为基础树脂。
所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的熔融指数(MFR)为0.5-1.0g/10min。所述熔融指数为190℃负荷2.16kg下检测。
所述聚烯烃弹性体硬度为80-90A,可选自陶氏POE8003。
所述增容树脂为聚烯烃弹性体接枝物,可选自聚烯烃弹性体与马来酸酐的接枝物,如宁波能之光的MC509。
所述阻燃剂为以氢氧化镁为主要成分,磷、氮类阻燃剂为辅助成分的阻燃体系。
较佳的,所述阻燃剂为氢氧化镁(如德国马丁的H7C)、三氧化二锑和红磷的组合,以阻燃剂总重量为基础计,氢氧化镁的重量百分比在80%以上。
所述复合抗氧剂为由四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168)组成的抗氧体系,四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的重量比为(1-2)∶1。
所述热塑性无卤阻燃材料中,所述润滑剂具体包括下列重量份的组分:
硬脂酸盐 0.1-0.4;
聚乙烯蜡 0.3-2,优选0.3-1.0;
乙撑双硬脂酰胺 0.2-0.5。
所述硬脂酸盐选自硬脂酸钙。
所述聚乙烯蜡的粘均分子量为2000-4000。
所述硅烷偶联剂为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
所述金属钝化剂为N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼。
本发明热塑性无卤阻燃材料的制备方法包括下列步骤:
将各种原料按配方称量好,倒入高速搅拌机中搅拌约10分钟,使其混合均匀,出料后立即用双螺杆挤出机挤出造粒,要严格保证混合后的物料干燥。造粒可采用水冷拉条切利工艺,要使切出的粒子大小均一。
本发明的热塑性无卤阻燃材料可用于制备汽车电线。
本发明使用了聚烯烃弹性体与马来酸酐接枝来提高基础树脂和阻燃剂组分之间的相容性,从而提高阻燃聚烯烃材料的力学性能尤其是冲击性能。
本发明与传统的PVC汽车线相比,在不降低基本汽车线使用性能的前提下还能满足欧盟环保要求。该材料具有优异的耐磨性、耐油性、阻燃性,还有很好的耐热性。而且该材料配方及工艺简单,用普通型的双螺杆挤出机就可生产,生产过程无毒、无粉尘、无废气。非常适合作为汽车用线的绝缘材料,是替代聚氯乙烯和交联聚乙烯的理想材料。
具体实施方式
以下列举具体实施例以进一步阐述本发明,应理解,实例并非用于限制本发明的保护范围。
实施例1
制备汽车电线用热塑性无卤阻燃材料的组份及重量(Kg)如下:
聚丙烯树脂 35;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 30;
陶氏POE8003 25
宁波能之光MC509 15
氢氧化镁为主的阻燃体系, 75;
复合抗氧剂 0.3;
硬脂酸镁 0.1;
聚乙烯蜡 0.5;
乙撑双硬脂酰胺(EBS) 0.2;
乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 1.0;
N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼 0.2;
氢氧化镁为主的阻燃体系的组分如下:氢氧化镁85wt%,三氧化二锑10wt%,红磷5wt%。热塑性无卤阻燃材料的制备方法包括下列步骤:
将各种原料按配方称量好,倒入高速搅拌机中搅拌约10分钟,使其混合均匀,出料后立即用双螺杆挤出机挤出造粒,要严格保证混合后的物料干燥,造粒采用水冷拉条切利工艺,以使切出的粒子大小均一。
实施例2
选取各成分及组份,组份单位Kg:
聚丙烯树脂 50;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 20;
陶氏POE8003 10;
宁波能之光MC509 20;
氢氧化镁为主的阻燃体系 100;
复合抗氧剂 0.3;
硬脂酸镁 0.2;
聚乙烯蜡 1.0;
乙撑双硬脂酰胺(EBS) 0.2;
乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 1.0;
N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼 0.3;
氢氧化镁为主的阻燃体系的组分如下:氢氧化镁85wt%,三氧化二锑10wt%,红磷5wt%热塑性无卤阻燃材料的制备方法同实施例1。
实施例3
选取各成分及组份,组份单位Kg:
聚丙烯树脂 65;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 10;
陶氏POE8003 10;
宁波能之光MC509 15
氢氧化镁为主的阻燃体系 120;
复合抗氧剂 0.5;
硬脂酸镁 0.4;
聚乙烯蜡 1.0;
乙撑双硬脂酰胺(EBS) 0.2;
乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 0.5;
N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼 0.4;
氢氧化镁为主的阻燃体系的组分如下:氢氧化镁85wt%,三氧化二锑10wt%,红磷5wt%热塑性无卤阻燃材料的制备方法同实施例1。
实施例4
选取各成分及组份,组份单位Kg:
聚丙烯树脂 40;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 10;
陶氏POE8003 30;
宁波能之光MC509 20;
氢氧化镁为主的阻燃体系 120;
复合抗氧剂 0.2;
硬脂酸镁 0.3;
聚乙烯蜡 0.3;
乙撑双硬脂酰胺(EBS) 0.4;
乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 2.0;
N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼 0.5;
氢氧化镁为主的阻燃体系的组分如下:氢氧化镁85wt%,三氧化二锑10wt%,红磷5wt%热塑性无卤阻燃材料的制备方法同实施例1。
测试方法
按照国家有关技术标准,测试结果如下:
Claims (12)
1.一种热塑性无卤阻燃材料,包括下列重量份的原料组分:
聚丙烯树脂 35-65;
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物 10-30;
聚烯烃弹性体 10-30;
增容树脂 15-20;
阻燃剂 75-120;
复合抗氧剂 0.2-0.5;
润滑剂 0.6-2.0;
硅烷偶联剂 0.5-2;
金属钝化剂 0.1-0.5。
2.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的熔融指数为0.5-1.0g/10min。
3.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述聚烯烃弹性体硬度为80-90A。
4.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述增容树脂为聚烯烃弹性体接枝物。
5.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述阻燃剂为以氢氧化镁为主要成分,磷、氮类阻燃剂为辅助成分的阻燃体系。
6.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述复合抗氧剂为由四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯组成的抗氧体系。
7.如权利要求6所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,复合抗氧剂中,四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的重量比为(1-2)∶1。
8.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述润滑剂包括下列重量份的组分:
硬脂酸盐 0.1-0.4;
聚乙烯蜡 0.3-2;
乙撑双硬脂酰胺 0.2-0.5。
9.如权利要求9所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述聚乙烯蜡的粘均分子量为2000-4000。
10.如权利要求1所述热塑性无卤阻燃材料,其特征在于,所述硅烷偶联剂为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷;所述金属钝化剂为N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼。
11.如权利要求1-10任一所述热塑性无卤阻燃材料的制备方法,包括下列步骤:将各种原料按配方称量好,在高速搅拌机中搅拌均匀,出料后立即用双螺杆挤出机挤出造粒。
12.如权利要求1-10任一所述热塑性无卤阻燃材料用于制备汽车电线的用途。
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