一种改性沥青及其制备方法
技术领域
本发明属于道路建材技术领域,具体涉及一种改性沥青及其制备方法。
背景技术
沥青是道路建设和路面养护工程必不可少的一种粘结材料,而且随着公路建设和养护工作的飞速发展,沥青的需求量还在逐年增长。目前,世界各国一直致力倡导“资源节约和环境友好”发展理念,各类薄层沥青路面结构体系则作为公路建设和养护的主要发展方向与此理念相呼应;另外,我国提出了建设“海绵城市”的规划,高性能透水式沥青路面是构建“海绵城市”过程中的关键环节。在道路行业中,相关理念的发展均需要性能更高、更加耐久的沥青胶结料体系。
沥青胶结料作为典型的粘弹性材料,沥青胶结料的粘性和弹性指标均有很强的工程实施意义。目前市面上有较多的高粘改性沥青,也有高弹改性沥青体系。但由于该两项指标存在一定的矛盾,要在同一种沥青胶结材料中同时获得高粘度和高弹性指标则具有很大的技术难度。而同时具有高粘高弹双特性的沥青胶结料则被认为是目前高性能沥青的一个主要的发展方向,是超薄沥青结构体系和透水沥青铺装体系的极为重要的粘结材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性沥青,本发明提供的改性沥青具有较高的粘弹性能。
为实现以上目的,本发明提供了一种改性沥青,由包括以下重量份的原料制备而成,基质沥青100~120份,改性剂6~20份,相容剂3~9份,硫磺0.15~0.25份,非胺类抗剥落剂0.4~0.6份和偶联剂0.2~0.4份;所述改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯。
优选地,所述改性剂中苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯的质量比为1~4:0.5~2:0.5~2。
优选地,所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为星型结构,所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的数均分子量大于20万;
所述橡胶为橡胶粉,所述橡胶粉的粒径为40~100目;
所述聚氨酯的数均分子量大于1万。
优选地,所述相容剂包括芳香烃、直链烷烃和环烷烃中的一种或几种。
优选地,所述偶联剂为硅烷偶联剂。
本发明还提供了上述技术方案所述改性沥青的制备方法,包括如下步骤:
(1)将熔化的基质沥青与改性剂、相容剂和偶联剂混合,得到预混料;
(2)将所述步骤(1)得到的预混料依次进行剪切和溶胀,得到第一混合料;
(3)将所述步骤(2)得到的第一混合料与非胺类抗剥落剂和硫磺混合,得到第二混合料;
(4)对所述步骤(3)得到的第二混合料依次进行剪切、研磨和发育,得到改性沥青。
优选地,所述步骤(1)中混合的温度为160~180℃。
优选地,所述步骤(2)和步骤(4)中剪切的速度独立地为7000~10000r/min,剪切的时间独立地为30~50min。
优选地,所述步骤(2)中溶胀的时间为30~50min。
优选地,所述步骤(4)中研磨的速度为10000-14000r/min,研磨的时间为10~30min。
本发明提供的改性沥青由包括以下重量份的原料制备而成,沥青100~120份,改性剂6~20份,相容剂3~9份,硫磺0.15~0.25份,非胺类抗剥落剂0.4~0.6份和偶联剂0.2~0.4份;所述改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯。在本发明中,所述改性剂以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯为主要成分,与基质沥青相溶后能形成空间交联结构,进而提高了基质沥青的力学性能;而相容剂、硫磺、偶联剂等组分的添加,进一步促进改性剂在基质沥青中的均匀分散,为改性剂作用的发挥提供条件。上述各组分配合作用,得到了粘性和弹性较高的改性沥青。实施例结果表明,本发明提供的改性沥青可同时满足:25℃弹性恢复≥98%,60℃动力粘度≥50万Pa·s,60℃复合剪切模量≥10kPa,G*/Sinδ≥2.2kPa的临界温度≥94℃。
具体实施方式
本发明提供了一种改性沥青,由包括以下重量份的原料制备而成,基质沥青100~120份,改性剂6~20份,相容剂3~9份,硫磺0.15~0.25份,非胺类抗剥落剂0.4~0.6份和偶联剂0.2~0.4份;所述改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯。
在本发明中,所述改性沥青的原料除特殊说明外,均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明提供的改性沥青原料以重量份计,包括基质沥青100~120份,进一步优选为105~115份,更优选为108~112份。本发明对所述基质沥青的具体型号不做任何特殊规定,采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中,所述基质沥青优选为50#沥青、70#沥青或90#沥青。
以所述重量份的基质沥青为基准,本发明提供的改性沥青包括改性剂6~20份,进一步优选为8~18份,更优选为12~18份。本发明利用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯形成改性剂,与基质沥青相溶后能形成空间交联结构,将基料包裹在交联结构内,使改性沥青的整体粘度和弹性得到提升。在本发明中,所述改性剂中苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下用SBS表示)、橡胶和聚氨酯的质量比为1~4:0.5~2:0.5~2,进一步优选为1.5~3.5:1~1.8:0.8~1.5,更优选为1.8~3:1.2~1.5:1.0~1.2。
在本发明中,所述SBS优选为星型结构。在本发明中,所述SBS的数均分子量优选大于20万,进一步优选为21~50万,更优选为25~45万。在本发明中,所述橡胶优选为橡胶粉,所述橡胶粉的粒径优选为40~100目,进一步优选为60~100目,更优选为80~100目。在本发明中,所述橡胶粉的比表面积优选为2m2/g以上,进一步优选为3~14m2/g,更优选为5~10m2/g。在本发明中,所述聚氨酯的数均分子量优选为大于1万,进一步优选为1万~50万,更优选为10万~30万。本发明对所述SBS、橡胶粉和聚氨酯的具体来源不做任何特殊限定,以能实现上述参数的控制即可。本发明优选通过对SBS结构和数均分子量,橡胶粉的粒径和比表面积、聚氨酯的数均分子量各参数的限定,使改性剂具有优异的粘度和弹性。
以所述重量份的基质沥青为基准,本发明提供的改性沥青包括相容剂3~9份,优选为3.5~8份,进一步优选为4~6份。在本发明中,所述相容剂优选包括芳香烃、直链烷烃和环烷烃中的一种或几种,进一步优选为直链烷烃。在本发明中,所述芳香烃、直链烷烃和环烷烃的碳原子个数独立地优选为C7~C14,进一步优选为C8~C12。在本发明中,当所述相容剂为几种组分的混合物时,本发明对所述混合物中各组分的用量配比没有任何特殊规定。本发明进一步对相容剂的组分和用量进行上述限定,以促进改性剂与基质沥青的互溶,便于更好的形成空间交联结构。
以所述重量份的基质沥青为基准,本发明提供的改性沥青包括硫磺0.15~0.25份,优选为0.18~0.22份,更优选为0.2份。本发明对所述硫磺的粒径没有特殊要求,采用本领域技术人员熟知的即可。本发明通过添加硫磺提高改性沥青的储存稳定性。
以所述重量份的基质沥青为基准,本发明提供的改性沥青包括非胺类抗剥落剂0.4~0.6份,进一步优选为0.45~0.55份。在本发明中,所述非胺类抗剥落剂优选为XT-1型沥青抗剥落剂和/或XT-2型沥青抗剥落剂,进一步优选为XT-1型沥青抗剥落剂。在本发明中,所述非胺类抗剥落剂能通过物理吸附和化学作用,提高基质沥青与集料的粘附性,进而提高改性沥青的抗水损害性。
以所述重量份的基质沥青为基准,本发明提供的改性沥青包括偶联剂0.2~0.4份,进一步优选为0.25~0.35份。在本发明中,所述偶联剂优选为硅烷偶联剂,进一步优选为KH550或KH560。本发明利用偶联剂提高沥青与集料、水泥混凝土集料的粘结性能,使改性沥青具有较高的粘结性能。
本发明所述改性沥青可同时满足:25℃弹性恢复≥98%,60℃动力粘度≥50万Pa·s,60℃复合剪切模量≥10kPa,G*/Sinδ≥2.2kPa的临界温度≥94℃。
本发明还提供了上述技术方案所述改性沥青的制备方法,包括如下步骤:
(1)将熔化的基质沥青与改性剂、相容剂和偶联剂混合,得到预混料;
(2)将所述步骤(1)得到的预混料依次进行剪切和溶胀,得到第一混合料;
(3)将所述步骤(2)得到的第一混合料与非胺类抗剥落剂和硫磺混合,得到第二混合料;
(4)对所述步骤(3)得到的第二混合料依次进行剪切、研磨和发育,得到改性沥青。
本发明将熔化的基质沥青与改性剂、相容剂和偶联剂混合,得到预混料。在本发明中,所述改性剂优选通过将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶与聚氨酯在常温下混合得到。本发明对所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯的混合顺序没有特殊要求。本发明所述混合优选在搅拌条件下完成,以使苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、橡胶和聚氨酯均匀混合。本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求,以能实现各组分均匀混合即可。本发明通过对混合方式的限定,以得到粘弹性较好的改性效果。
本发明对所述基质沥青的熔化方式没有任何特殊限定,在本发明中,所述基质沥青的熔化温度优选为160~200℃,进一步优选为165~175℃,所述熔化的时间优选为2~3h,进一步优选为2.2~2.8h。在本发明中,所述熔化的基质沥青与改性剂、相容剂和偶联剂混合的温度优选为160~200℃,进一步优选为165~175℃。在本发明中,所述混合优选在搅拌条件下进行。本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊限定,以能实现各组分均匀分散即可。本发明对所述熔化的基质沥青、改性剂、相容剂和偶联剂的混合顺序不做特殊限定。
得到预混料后,本发明将所述预混料依次进行剪切和溶胀,得到第一混合料。本发明对所述预混料进行剪切时,利用预混料的余热保持混合体系为浆料状态,仅需对预混料进行保温。本发明对所述保温的具体实施方案没有特殊要求,采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中,所述剪切的速度优选为7000~10000r/min,进一步优选为8000~9000r/min;所述剪切的时间优选为30~50min,进一步优选为35~48min,更优选为40~45min。本发明对所述剪切的具体实施方式不做任何特殊限定,采用本领域技术人员熟知的即可。
对预混料进行剪切后,将所述剪切后的预混料进行溶胀。在本发明中,所述溶胀的温度优选为165~175℃,进一步优选为170℃;所述溶胀的时间优选为30~50min,进一步优选为35~48min,更优选为40~45min。本发明对所述溶胀的具体实施方式没有特殊限制,以能实现上述参数的控制即可。本发明所述溶胀在溶胀罐中完成。
本发明对预混料依次进行剪切和溶胀,利用强大的剪切力和碰撞作用,使改性剂在基质沥青中充分分散,同时还能细化各组分的颗粒,进而形成稳定的混溶体系;而溶胀则为改性剂与基质沥青形成空间交联结构提供了有利条件。
得到第一混合料后,本发明将所述第一混合料与非胺类抗剥落剂和硫磺混合,得到第二混合料。在本发明中,所述第一混合料与非胺类抗剥落剂和硫磺混合的温度优选为170~180℃,进一步优选为172~178℃。在本发明中,所述混合优选在搅拌条件下完成。本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊规定,以能实现各组分均匀混合的目的即可。
得到第二混合料后,本发明将所述第二混合料依次进行剪切和研磨,得到改性沥青。本发明对第二混合料进行剪切时,无需对第二混合料进行额外加热,利用第二混合料的余热保持混合体系为浆料状态。在本发明中,所述第二混合料的剪切速度优选为7000~10000r/min,进一步优选为8000~9000r/min;所述第二混合料的剪切时间优选为30~50min,进一步优选为35~48min,更优选为40~45min。本发明对所述第二混合料的剪切具体实施方式不做任何特殊限定,采用本领域技术人员熟知的即可。本发明对第二混合料进行剪切,利用剪切时产生的强大作用力使非胺类抗剥落剂、硫磺与第一混合料充分混合,进一步提高第二混合料混合体系的稳定性,改善基质沥青的抗水损害性能。
对第二混合料进行剪切后,本发明对所述剪切后的第二混合料进行研磨,得到改性沥青初样。对剪切后的第二混合料进行研磨,一方面可进一步细化初样中改性剂的平均粒径,另一方面,还能使得改性剂的空间交联结构更充分,改性剂在基质沥青中更加稳定,降低过早出现离析的风险。本发明所述研磨的速度优选为10000-14000r/min,进一步优选为12000r/min,所述研磨的时间优选为10~30min,进一步优选为15~28min。本发明所述研磨优选在胶体磨中完成。在本发明中,所述改性沥青初样中改性剂的平均粒径优选为<4μm,进一步优选为0.1~3μm。
得到改性沥青初样,本发明对所述改性沥青初样进行发育,使得改性剂在基质沥青中发生交联反应,从而更好地形成空间网状结构,确保得到的改性沥青的粘弹效果。本发明优选将改性沥青初样转移至成品发育罐中,进行发育。在本发明中,所述发育的温度优选为170~190℃,进一步优选为180℃,发育的时间优选为24~48h,进一步优选为36~48h。本发明对所述改性沥青初样进行发育,利用高温作用,使改性剂与基质沥青充分相溶后,形成稳定的空间交联结构,从而确保改性沥青的储存稳定性和粘弹性能。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的改性沥青及其制备方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1:
以重量份计:
改性剂:数均分子量为30万的SBS 2份,粒径为80目的橡胶粉1份和数均分子量为10万的聚氨酯1份;常温下,混合20min得到。
原料:50#基质沥青110份,改性剂13份,十二烷基苯磺酸钠4份,硫磺0.2份,XT-1型抗剥落剂0.5份和KH5600.3份;
将基质沥青在175℃下加热2h,然后加入改性剂、十二烷基苯磺酸钠以及KH560,搅拌20min,得到预混料;
将预混物料放在剪切泵中剪切50min后,控制剪切速度为8000r/min,剪切后的预混料置于溶胀罐中,在175℃下溶胀50min,得到第一混合料;
向第一混合料中加入XT-1型抗剥落剂和硫磺,在175℃下搅拌25min,得到第二混合料;
将第二混合料置于剪切泵中,控制剪切速度为8000r/min,剪切40min后,放入胶体磨中研磨30min,得到改性沥青初样;初样中改性剂的平均粒径为1.5μm。
将改性沥青初样转移至成品发育罐中,在180℃保温发育36h,得到改性沥青。
本发明对本实施例得到的改性沥青的性能和关键指标进行了测试,测试时采用《公路工程沥青及沥青混合料试验规》(JTG E20-2011)中的相关测试方法,结果显示如表1所示。
实施例2
改性剂:数均分子量为20万的SBS1.8份,粒径为100目的橡胶粉1.2份,数均分子量为15万的聚氨酯1份;常温下混合15min得到。
原料:70#基质沥青110份,改性剂16份,芳烃油4.5份,硫磺0.2份,XT-1型抗剥落剂0.5份,KH5500.3份。
将基质沥青在170℃下加热3h,然后加入改性剂、芳烃油以及KH550,搅拌15min,得到预混料;
将预混物料放在剪切泵中,控制剪切速度为9000r/min,剪切30min后,将剪切后的预混料置于170℃的溶胀罐中溶胀30min,得到第一混合料;
向第一混合料中加入XT-1型抗剥落剂和硫磺,在170℃下搅拌15min,得到第二混合料;
将第二混合料置于剪切泵中,控制剪切速度为9000r/min,剪切30min后,放入胶体磨中研磨10min,得到改性沥青初样;初样中改性剂的平均粒径为2.7μm。
将改性沥青初样转移至成品发育罐中,在182℃保温发育32h,得到改性沥青成品。
对本实施例得到的改性沥青的性能和关键指标进行了测试,结果显示如表1所示。
实施例3
改性剂同实施例1。
原料:90#基质沥青110份,改性剂18份,芳烃油5份,硫磺0.2份,XT-2型抗剥落剂0.5份,硅烷偶联剂0.3份。
将基质沥青在168℃下加热2.5h,然后加入改性剂、芳烃油以及KH550,搅拌25min,得到预混料;
预混物料放在剪切泵中,控制剪切速度为8000r/min,剪切45min后,将剪切后的预混料置于溶胀罐中,在168℃下溶胀40min,得到第一混合料;
第一混合料中加入XT-2型抗剥落剂和硫磺,在168℃下搅拌20min,得到第二混合料;
将第二混合料置于剪切泵中,控制剪切速度位8000r/min,剪切35min后,放入胶体磨中研磨20min,得到改性沥青初样;初样中改性剂的平均粒径为2.1μm。
将改性沥青初样转移至成品发育罐中,在176℃下保温发育24h,得到改性沥青。
对本实施例得到的改性沥青的性能和关键指标进行了测试,结果显示如表1所示。
表1实施案1~3改性沥青性能试验结果
根据表1数据可知,本发明提供的改性沥青具有优异的弹性恢复性能、热稳定性、高温稳定性、粘结性能和存储稳定性,从技术指标方面来看,本发明提供的改性沥青可同时满足:25℃弹性恢复≥98%,60℃动力粘度≥50万Pa·s,60℃复合剪切模量≥10kPa,G*/Sinδ≥2.2kPa的临界温度≥94℃。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。