CN108034045A - 一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，以新戊二醇、季戊四醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4‑环己烷二甲酸为原料，酯化聚合制成聚酯树脂，利用该聚酯树脂制成的粉末涂料具有优良的涂膜性能，特别适用于汽车轮毂等领域，具有高填补遮痕性能，具备良好的表面流平性、硬度、附着力、耐盐雾、耐光和耐老化性。

Description

一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂，具体涉及一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂。属于粉末涂料技术领域。
背景技术
粉末涂料是一种无挥发性有机溶剂产生的绿色涂料，由于它具有省资源、无溶剂、低污染、高效率、一次涂装成型，应用领域广泛等特点，因而在世界各国迅速发展。特别是进入21世纪以来，环保要求更加驱动了其迅速发展。节约能源、低污染的环保粉末涂料一直处于开发的重要地位。
热固型粉末涂料市场中约80％采用了聚酯树脂作为主要成膜物质。中国市场的轮毂用聚酯树脂市场过去处于“低单价和低性能”状态。但是，各厂商已认识到涂装中单件涂料用量上升、设备损耗加大、维护要求增加和工序延长等问题，因此使用低性能的涂料使综合成本升高。
目前具有高填补遮痕性能的粉末涂料用饱和聚酯树脂轮毂类方面粉末涂装要求越来越高，不仅仅是表面流平、硬度、附着力，客户更注重耐盐雾、耐光、耐老化等性能，目前的产品仍有很大的进步空间。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，利用该聚酯树脂制成的粉末涂料具有优良的涂膜性能。
为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
优选的，所述支化剂为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇。
优选的，所述酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。二者协同作用，提高酯化反应速率。
优选的，所述固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。两者共同加速固化。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。两者共同提高产品的抗老化性能。
本发明所述的高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，各指标如下：粘度为4500～6500mPa.s，酸值为27～33mgKOH/g，软化点为100～120℃，玻璃化转变温度为61～67℃，颜色(铂钴法)150色度。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至240～250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为6～8mgKOH/g；
(2)降温至220～240℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至240～250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为42～48mgKOH/g；
(3)降温至200～210℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌30～50分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
优选的，步骤(1)中，所述带水剂为甲苯、二甲苯或氯苯中的一种。
优选的，步骤(1)中，带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的8～10倍。
优选的，步骤(1)中，通入氮气的流速为10～15mL/min，过慢会减弱带离体系中水的作用，过快会影响反应，造成物料损失。
优选的，步骤(1)中，升温程序为：加热升温至140～150℃，搅拌30～40分钟，然后以12～15℃/小时的升温速率升温至230～235℃，接着以1～2℃/小时的升温速率升温至240～250℃。
优选的，步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。
进一步优选的，水的加入量为带水剂质量的3～4倍，用于产品固化。
进一步优选的，第一次减压条件为：以真空度-0.096～-0.098MPa抽真空2～3小时；第二次减压条件为：以真空度-0.096～-0.098MPa抽真空10～12小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。
优选的，将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。
进一步优选的，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.07～0.09：0.1～0.15：0.03～0.04。
进一步优选的，所述固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
本发明的有益效果：
本发明以新戊二醇、季戊四醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸为原料，酯化聚合制成聚酯树脂，利用该聚酯树脂制成的粉末涂料具有优良的涂膜性能，特别适用于汽车轮毂等领域，具有高填补遮痕性能，具备良好的表面流平性、硬度、附着力、耐盐雾、耐光和耐老化性。具体如下：
1、更优异的遮痕性
合金轮毂的表面，多为粗糙的铸造表面。针对粉末涂料因为不含溶剂，无法高比例增加填料的缺陷，本发明通过合成聚酯树脂时官能度高的单体的引入，提高产品的支链化程度，在不影响耐盐雾、耐光、耐老化性能的前提下极大的改善了柔韧性能。使得制成的粉末涂料可以表现出很好的填补遮痕性能，可应用于轮毂的首道涂层，掩盖表面缺陷。
2、优异的表面性能
粉末清漆，漆膜光泽和饱满度、耐腐蚀性能等都比液体清漆有更好的表现。由于不含溶剂，粉末涂料不易流挂，单层即可达到高膜厚，避免了复杂的多涂层液体漆工艺。
另外，本发明的聚酯树脂在制备时，反应体系中加入带水剂，使其与生成的水形成共沸物，从而将水带离反应体系，提高酯化反应转化率，同时，在反应过程中通氮气，一方面可以防止氧化副反应的发生，另一方面也有助于在氮气流动的过程中带走生成的水，进一步促进酯化反应的进行。氮气转移出体系是与共沸物的转移是同时进行的，协同作用，可裹挟更多的水并将其带离反应体系，促进酯化反应的进行。
先加入1,4-环己烷二甲酸，体系中的醇呈现过量的微观状态，可使得这部分酸完全反应，后加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，体系中的酸呈现过量的微观状态，使得体系中的醇完全反应，提高酯化反应转化率，改良产品结构，提高产品性能。
步骤(1)经历了三个升温步骤，先升温至140～150℃，使得固态物料熔融，并促进各物料充分流动混合，然后快速升温至230～235℃，物料的内部分子运动剧烈，促进支链结构的形成，最后慢速升温至240～250℃，酯化聚合反应，慢速升温可以避免内部积热，同时使得各物料之间有充足的时间缩聚形成相对较长的直链结构，从而获得理想性能的聚酯树脂产品。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至240℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为6mgKOH/g；
(2)降温至220℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至240℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为42mgKOH/g；
(3)降温至200℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌30分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的8倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为10mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至140℃，搅拌30分钟，然后以12℃/小时的升温速率升温至230℃，接着以1℃/小时的升温速率升温至240℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.096MPa抽真空2小时；第二次减压条件为：以真空度-0.096MPa抽真空10小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.07：0.1：0.03。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
实施例2：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基乙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为8mgKOH/g；
(2)降温至240℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为48mgKOH/g；
(3)降温至210℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌50分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的10倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为15mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至150℃，搅拌40分钟，然后以15℃/小时的升温速率升温至235℃，接着以2℃/小时的升温速率升温至250℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的4倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空3小时；第二次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空12小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.09：0.15：0.04。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
实施例3：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为季戊四醇。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为6mgKOH/g；
(2)降温至240℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至240℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为48mgKOH/g；
(3)降温至200℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌50分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为氯苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的8倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为15mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至140℃，搅拌40分钟，然后以12℃/小时的升温速率升温至235℃，接着以1℃/小时的升温速率升温至250℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空2小时；第二次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空10小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.09：0.1：0.04。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
实施例4：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至240℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为8mgKOH/g；
(2)降温至220℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为42mgKOH/g；
(3)降温至210℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌30分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的8倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为15mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至140℃，搅拌40分钟，然后以12℃/小时的升温速率升温至235℃，接着以1℃/小时的升温速率升温至250℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空2小时；第二次减压条件为：以真空度-0.098MPa抽真空10小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.09：0.1：0.04。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
实施例5：
一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为7mgKOH/g；
(2)降温至230℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为45mgKOH/g；
(3)降温至205℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌40分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的9倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为12mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至145℃，搅拌35分钟，然后以14℃/小时的升温速率升温至232℃，接着以1.5℃/小时的升温速率升温至245℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3.5倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空2.5小时；第二次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空11小时。
一种高填补遮痕粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.08：0.12：0.035。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
对比例1
一种聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为7mgKOH/g；
(2)降温至230℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为45mgKOH/g；
(3)降温至205℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌40分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的9倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为12mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至145℃，搅拌35分钟，然后以14℃/小时的升温速率升温至232℃，接着以1.5℃/小时的升温速率升温至245℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3.5倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空2.5小时；第二次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空11小时。
一种粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.08：0.12：0.035。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
对比例2
一种聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为7mgKOH/g；
(2)降温至230℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为45mgKOH/g；
(3)降温至205℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌40分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的9倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为12mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至145℃，搅拌35分钟，然后以14℃/小时的升温速率升温至232℃，接着以1.5℃/小时的升温速率升温至245℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3.5倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空2.5小时；第二次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空11小时。
一种粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.08：0.12：0.035。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
对比例3
一种聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、对苯二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为7mgKOH/g；
(2)降温至230℃，加入间苯二甲酸，然后升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为45mgKOH/g；
(3)降温至205℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌40分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸、间苯二甲酸总质量的9倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为12mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至145℃，搅拌35分钟，然后以14℃/小时的升温速率升温至232℃，接着以1.5℃/小时的升温速率升温至245℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3.5倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空2.5小时；第二次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空11小时。
一种粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.08：0.12：0.035。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
对比例4
一种聚酯树脂，是通过以下重量份的组分制成的：
其中，支化剂为三羟甲基丙烷。酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
上述一种聚酯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为7mgKOH/g；
(2)降温至230℃，加入对苯二甲酸，然后升温至245℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为45mgKOH/g；
(3)降温至205℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌40分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
步骤(1)中，带水剂为二甲苯。带水剂的加入量为对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸总质量的9倍。
步骤(1)中，通入氮气的流速为12mL/min。
步骤(1)中，升温程序为：加热升温至145℃，搅拌35分钟，然后以14℃/小时的升温速率升温至232℃，接着以1.5℃/小时的升温速率升温至245℃。
步骤(3)中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。水的加入量为带水剂质量的3.5倍。其中，第一次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空2.5小时；第二次减压条件为：以真空度-0.097MPa抽真空11小时。
一种粉末涂料，是以上述聚酯树脂为原料制备得到的。将所述聚酯树脂与固化剂、填料、流平剂于预混机中混合均匀，经挤出机挤出后，用磨粉机磨成粉末涂料即得。其中，聚酯树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为1：0.08：0.12：0.035。固化剂为TGIC固化剂，填料为重晶石粉，流平剂为聚醚改性硅油。
试验例
针对实施例1～5和对比例1～4制得的粉末涂料，将它们分别涂在轮毂表面，固化条件为200℃/10分钟(固化速度快)，对形成的涂膜进行性能测试，结果见表1。
表1.性能测试结果比较
由表1可知，实施例1～5的混合型粉末涂料，具有较好的表面流平性、硬度、附着力、耐盐雾、耐光和耐老化性；对比例1略去了新戊二醇，对比例2略去了季戊四醇，对比例3略去了1,4-环己烷二甲酸，对比例4略去了间苯二甲酸，漆膜表面出现坑洞和凹陷，流平性差，填补遮痕作用弱；涂膜的硬度、附着力、耐盐雾、耐光和耐老化性等指标明显变差。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种高填补遮痕粉末涂料用聚酯树脂，其特征在于，是通过以下重量份的组分制成的：
新戊二醇 15～20份；
季戊四醇 25～30份；
对苯二甲酸 20～25份；
间苯二甲酸 45～50份；
1,4-环己烷二甲酸 5～8份；
支化剂 0.8～1.5份；
酯化催化剂 0.05～0.11份；
固化促进剂 0.01～0.3份；
抗氧剂 0.01～0.3份。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述支化剂为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇。
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述酯化催化剂为二丁基氧化锡与单丁基氧化锡的混合物，两者质量比为1：1.5。
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述固化促进剂为四丁基氯化铵与乙基三苯基溴化膦的混合物，两者质量比为1：1。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂3114和抗氧剂168的混合物，两者的质量比为2：1。
6.权利要求1～5中任一项所述聚酯树脂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）向盛有带水剂的反应釜中依次加入新戊二醇、季戊四醇、1,4-环己烷二甲酸、支化剂和酯化催化剂，持续通氮气，加热升温至240～250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为6～8mgKOH/g；
（2）降温至220～240℃，加入对苯二甲酸和间苯二甲酸，然后升温至240～250℃，搅拌反应，直至反应物澄清且酸值为42～48mgKOH/g；
（3）降温至200～210℃，加入固化促进剂和抗氧剂，继续搅拌30～50分钟，真空脱除包括带水剂在内的所有溶剂，自然冷却后固化，即得。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述带水剂为甲苯、二甲苯或氯苯中的一种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，通入氮气的流速为10～15mL/min。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，真空脱除的具体方法是：第一次减压脱除大部分带水剂，之后加入水，第二次减压脱除所有溶剂。
10.一种高填补遮痕粉末涂料，是以权利要求1～5中任一项所述的聚酯树脂为原料制备得到的。
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