CN108026379B - 化合物、染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛 - Google Patents

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Abstract

根据本发明,提供一种说明书中所记载的由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物、含有上述化合物的染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛。

Description

化合物、染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛 进行印染的方法及被染色或印染的布帛
技术领域
本发明涉及一种新型化合物、染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛。
背景技术
以往对使用三芳基甲烷染料对布帛进行染色的技术进行了研究,例如对丝绸或尼龙等聚酰胺进行染色时,使用了Acid Blue(酸性蓝)7(AB7)和Acid Blue(酸性蓝)9(AB9)。
目前,作为用于对布帛进行染色的产业性染色方法,进行了网版印染、辊式印染、转印印染等。这些方法为综合设计图案的企划、雕刻或制版、印染浆的制作、布料的准备等一系列的各工序才能完成的染色技术。
相对于此,提出有利用能够将染料直接供给至布的喷墨方式的喷墨印染。喷墨印染与以往的印染不同,无需制作版,具有能够迅速形成层次优异的图像的优点,具备缩短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且,仅使用作为形成图像所必须的量的油墨,因此可以说是与以往方法相比还具有废液较少等环境性优点的优异的图像形成方法。
另一方面,专利文献1中记载有具有杂环的三芳基甲烷化合物,利用包含该化合物的着色性组合物,并通过喷墨方式对纸进行印刷,并对色相、耐光性等进行了研究。
并且,专利文献2~4中记载有各种三芳基甲烷化合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-73358号公报
专利文献2:法国专利发明第2094135号说明书
专利文献3:日本特开昭60-107654号公报
专利文献4:日本特开昭55-099954号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,AB7和AB9中存在耐光性不够充分的问题。
并且,专利文献1中所记载的具有杂环的三芳基甲烷化合物具有耐光性,但在专利文献1中,未涉及作为对布帛进行染色的用途的情况下的问题(尤其耐光性)。
而且,尤其作为用于对布帛进行印染的化合物,重要的是耐洗性及耐汗性优异。
本发明的目的在于提供一种耐光性、耐洗性、耐汗性优异的化合物、含有上述化合物的染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛。
用于解决技术课题的手段
即,本发明如下。
[1]
由下述通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001604608430000021
通式(1)中,R101及R103各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R102及 R104各自独立地表示由下述通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。R105及R106各自独立地表示烷基、氰基、硝基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基、酰亚胺基或磺基。R107、R108及R109各自独立地表示取代基,X101、X102及X103各自独立地表示CH或氮原子。其中,X101~X103中的至少1个表示CH。当X101~X103表示CH 时,氢原子可以脱离而R109键合。n101、n102及n103各自独立地表示0~3的整数。当 n101、n102及n103分别表示2以上的整数时,多个R107、R108及R109可以相同,也可以不同。R107与R108可以键合而形成环。由通式(1)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
[化学式2]
Figure BDA0001604608430000031
M1表示氢原子、烷基、芳基或阳离子。M2表示氢原子、烷基或芳基。R1表示烷基、芳基或NR4R5。R4及R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。R2及R3各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。*表示与碳原子的键合键。
[化学式3]
Figure BDA0001604608430000032
通式(2)中,R111及R113各自独立地表示卤原子、烷基、氰基、硝基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基、酰亚胺基或磺基。R112及R114各自独立地表示由所述通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。R115、R116、R117、R118及R119各自独立地表示取代基,X111、X112及X113各自独立地表示CH或氮原子。其中,X111~X113中的至少1个表示CH。当X111~X113表示CH时,氢原子可以脱离而R117键合。Ar111及 Ar112各自独立地表示苯环、萘环或杂环。n111及n112各自独立地表示0~3的整数, n113表示0~5的整数。n114及n115各自独立地表示0以上的整数。当n111、n112、n113、 n114及n115分别表示2以上的整数时,多个R115、R116、R117、R118及R119可以相同,也可以不同。R115与R116可以键合而形成环。由通式(2)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
[化学式4]
Figure BDA0001604608430000041
通式(3)中,L121、L122及L123各自独立地表示2价连接基团,T121、T122及T123各自独立地表示氢原子或由下述通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团。其中,T121、T122及T123中的至少1个表示由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团。R121、R123及R125各自独立地表示取代基。R122及R124各自独立地表示由上述通式 (X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。X121、X122及X123各自独立地表示CH或氮原子。其中,X121~X123中的至少1个表示CH。当X121~X123表示CH时,氢原子可以脱离而R125或(L123)n126-T123键合。n121及n122各自独立地表示0~3的整数,n123表示 0~5的整数,n124、n125及n126各自独立地表示0或1。当n121、n122及n123分别表示2 以上的整数时,多个R121、R123及R125可以相同,也可以不同。R121与R123可以键合而形成环。由通式(3)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
[化学式5]
Figure BDA0001604608430000051
R201、R202、R204及R207各自独立地表示烷基。R205及R208各自独立地表示氢原子或烷基。R209表示氢原子、离子性亲水基团、烷基或烷氧基。R210表示氢原子、烷基或烷氧基。R203、R206、R211、R213及R217各自独立地表示取代基。R214表示氢原子、氧自由基、羟基、烷基或烷氧基。R215及R216各自独立地表示烷基。R218及R219各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R218及R219可以彼此键合而形成环。L201表示p103价连接基团。X202表示氧原子或氮原子。X203表示碳原子或氮原子。X202与X203之间的键合在X203表示碳原子时表示双键,当X203表示氮原子时表示单键。R212表示芳基、杂环基或与X202连结而形成杂环基的基团。Ar201表示芳基或杂环基。p101表示0~3,p102及p104各自独立地表示0~2,p103表示2或3,p106表示1~3。p105及p107各自独立地表示0~4。p108表示2或3。X201表示氧原子或NR220,R220表示氢原子或烷基。其中,当X201表示NH时,R209及R210中的至少1个表示烷基或烷氧基。当p101、p102、p104、p105及p107分别表示2以上的数时,多个R203、R206、R211、R213及R217可以相同,也可以不同。
另外,由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团中,各式中的任一个氢原子脱离而与L121、L122或L123键合。其中,标有*1的氢原子不会脱离而发生键合,通式(T-6)中的R214当其为氢原子时不会脱离而发生键合。
[2]
根据[1]所述的化合物,其为由上述通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物,其中,
R102及R104、R112及R114或R122及R124各自独立地表示由上述通式(X1)~(X3)中的任一个表示的取代基。
[3]
根据[2]所述的化合物,其中,
M1表示氢原子、烷基或碱金属离子,M2表示氢原子或烷基,R1表示NR4R5,R4及 R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。
[4]
根据[1]~[3]中任一项所述的化合物,其为由上述通式(3)表示的化合物,其中,
T121、T122及T123中的至少1个表示由通式(T-1)、(T-3)、(T-4)、(T-5) 或(T-6)表示的基团。
[5]
一种染色或印染用着色组合物,其含有[1]~[4]中任一项所述的化合物。
[6]
一种喷墨印染用油墨,其含有[1]~[4]中任一项所述的化合物。
[7]
一种印染方法,使用[6]所述的喷墨印染用油墨,并通过喷墨法对布帛进行印染。
[8]
根据[7]所述的印染方法,其中,
上述布帛含有聚酰胺。
[9]
一种布帛,使用[5]所述的染色或印染用着色组合物而进行染色或印染而成。
[10]
一种布帛,通过[7]所述的方法进行印染而成。
发明效果
根据本发明,能够提供一种耐光性、耐洗性、耐汗性优异的化合物、含有上述化合物的染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛。
附图说明
图1为表示化合物70与化合物101的水溶液吸收光谱的图。
图2为表示化合物70与化合物101的6尼龙布帛的吸收光谱的图。
具体实施方式
以下,对本发明进行说明。
首先,将本发明中的取代基的具体例定义为取代基组A。
(取代基组A)
作为例子,可列举卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水基团。这些取代基可进一步被取代,作为进一步的取代基,能够列举选自以上说明的取代基组A的基团。
作为卤原子,例如可列举氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烷基,可列举直链、分支、环状的取代或未取代的烷基,还包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
作为烷基,优选为碳原子数1至30的烷基,例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等,作为环烷基,优选为碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基,例如可列举环己基、环戊基、4-正十二环己基等,作为二环烷基,优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烷基即从碳原子数5至30的二环烷烃去除1个氢原子的一价基团,例如可列举二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基,可列举取代或未取代的芳烷基,作为取代或未取代的芳烷基,优选为碳原子数7~30的芳烷基。例如可列举苄基及2-苯乙基。
作为烯基,可列举直链、分支、环状的取代或未取代的烯基,包含环烯基、二环烯基。
作为烯基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的烯基,例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等,作为环烯基,可优选列举碳原子数3至 30的取代或未取代的环烯基即从碳原子数3至30的环烯烃去除1个氢原子的一价基团,例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等,作为二环烯基,可列举取代或未取代的二环烯基、优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烯基即去除具有1个双键的二环烯烃的1个氢原子的一价基团,例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环 [2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的炔基,例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基,可优选列举碳原子数6至30的取代或未取代的芳基,例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基,可优选列举从5或6元的取代或未取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物去除一个氢原子的一价基团,进一步优选为碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂环基,例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子,可列举吗啉基等。
作为烷氧基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基,可优选列举碳原子数6至30的取代或未取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基,可优选列举碳原子数0至20的取代或未取代的甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的杂环氧基,例如 1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基,可优选列举甲酰氧基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰酰氧基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰酰氧基,例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、对甲氧基苯基羰酰氧基等。
作为氨基甲酰氧基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰氧基,例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、 N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰氧基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。
作为芳氧基羰氧基,可优选列举碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰酰氧基、对甲氧基苯氧基羰酰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰酰氧基等。
作为氨基,包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基,可优选列举氨基、碳原子数 1至30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的苯胺基,例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基,可优选列举甲酰基氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰基氨基,例如乙酰基氨基、叔戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的氨基羰基氨基,例如氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基,可优选列举碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基氨基,例如氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基氨基,例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的烷硫基,例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基,可优选列举碳原子数6至30的取代或未取代的芳硫基,例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的杂环硫基,例如 2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基,例如 N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或芳基亚磺酰基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基亚磺酰基,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基或芳基磺酰基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基,可优选列举甲酰基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数7至30的取代或未取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的取代或未取代的碳原子与羰基键合的杂环羰基,例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧羰基,可优选列举碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧羰基,例如苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧羰基,可优选列举碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
作为氨基甲酰基,可优选列举碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰基,例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基,可优选列举碳原子数6至30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的取代或未取代的杂环偶氮基,例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基,可优选列举N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基,可优选列举碳原子数0至30的取代或未取代的甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
作为离子性亲水基团,可列举磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、4级铵基等。尤其优选为磺基、羧基。并且,离子性亲水基团可以是包含阳离子或阴离子的状态(还称为“盐的状态”)。羧基、膦酰基及磺基可以是包含阳离子的状态,形成盐的状态的阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻),优选为锂离子、钠离子、钾离子、铵离子,更优选为锂离子或钠离子,最优选钠离子。并且,可以包含多个阳离子,当包含多个阳离子时,优选其中的钠离子的含量变最多。
另外,本发明中,当化合物为盐时,水溶性油墨中,盐解离在离子中而存在。
〔由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物〕
若将由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物用作染色或印染用着色组合物,则能够获得染色成青色至蓝色的布帛。确认到了被染色的布帛的着色部的耐光性、耐洗性、耐汗性的优化。作用机理虽不明,但认为,通过相对于在特定位置具有氨基的三芳基甲烷化合物的上述氨基在邻位导入由通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基,从而这些取代基与氨基的氢原子氢键合,由此抑制了上述氢原子被拔出,从而耐光性、耐洗性、耐汗性优异。
首先,对由通式(1)表示的化合物进行说明。
[化学式6]
Figure BDA0001604608430000121
通式(1)中,R101及R103各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R102及 R104各自独立地表示由下述通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。R105及R106各自独立地表示烷基、氰基、硝基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基、酰亚胺基或磺基。R107、R108及R109各自独立地表示取代基,X101、X102及X103各自独立地表示CH或氮原子。其中,X101~X103中的至少1个表示CH。当X101~X103表示CH 时,氢原子可以脱离而R109键合。n101、n102及n103各自独立地表示0~3的整数。当n101、n102及n103分别表示2以上的整数时,多个R107、R108及R109可以相同,也可以不同。R107与R108可以键合而形成环。由通式(1)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
[化学式7]
Figure BDA0001604608430000131
M1表示氢原子、烷基、芳基或阳离子。M2表示氢原子、烷基或芳基。R1表示烷基、芳基或NR4R5。R4及R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。R2及R3各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。*表示与碳原子的键合键。
通式(1)中的R101及R103表示烷基、芳基或杂环基时,它们可以具有取代基。
R105及R106表示烷基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基或酰亚胺基时,它们可以具有取代基。
作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
R101及R103优选为氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
作为R101及R103的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3 的烷基,进一步优选为甲基或乙基。当R101及R103为烷基时,优选为由苯基取代的甲基。由苯基取代的甲基还可以具有取代基。
作为R101及R103的芳基,优选为苯基或萘基,更优选为苯基。
R105及R106优选表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的酰氧基、可以具有取代基的氨磺酰基、可以具有取代基的酰基、可以具有取代基的烷氧羰基或磺基。
R105及R106更优选为可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的氨磺酰基或磺基。
作为R107、R108及R109所表示的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基,优选为烷基、磺基、可以具有取代基的氨磺酰基、卤原子、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的杂环氧基、可以具有取代基的酰氧基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的杂环氨基、可以具有取代基的酰氨基、可以具有取代基的氨基羰基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基氨基、可以具有取代基的芳氧基羰基氨基、可以具有取代基的烷基或芳基磺酰基氨基,更优选为烷基、磺基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的芳基氨基。
n101及n102优选表示0~2。n103优选表示0~1。
X101、X102及X103各自独立地表示CH或氮原子,优选表示CH。当X101、X102及X103表示CH时,氢原子可以脱离而R109键合。
R102及R104各自独立地表示由通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基,优选由通式(X1)~(X3)中的任一个表示的取代基表示。
通式(X1)中的M1表示氢原子、烷基、芳基或阳离子。
作为M1的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基,进一步优选为甲基或乙基。并且,上述烷基可以具有取代基,作为取代基,可列举所述取代基组A。
作为M1的芳基,优选为苯基或萘基,更优选为苯基。并且,上述芳基可以具有取代基,作为取代基,可列举所述取代基组A。
作为M1的阳离子,可列举铵离子、碱金属离子(例,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻),优选为碱金属离子,更优选为锂离子或钠离子,进一步优选钠离子。
M1优选表示氢原子、烷基或碱金属离子,更优选氢原子。
通式(X2)中的R1表示烷基、芳基或NR4R5。R4及R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。
作为R1的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基,进一步优选为甲基或乙基。并且,上述烷基可以具有取代基,作为取代基,可列举所述取代基组A。
作为R1的芳基,优选为苯基或萘基,更优选为苯基。并且,上述芳基可以具有取代基,作为取代基,可列举所述取代基组A。
作为R4及R5的烷基,与上述R1的烷基相同。
作为R4及R5的芳基,上述R1的芳基相同。
R1表示NR4R5,R4及R5优选各自独立地表示氢原子或芳基。
通式(X3)中的M2表示氢原子、烷基或芳基,烷基及芳基的优选范围与通式 (X1)中的M1相同。M2优选表示氢原子或烷基,更优选表示氢原子。
通式(X4)中的R2及R3的定义与所述R4及R5相同,优选范围也相同。
另外,通常三苯甲烷化合物为离子性化合物,取共振结构,因此例如Acid Blue(酸性蓝)7中,下述(A)~(C)表示相同的化合物。
[化学式8]
Figure BDA0001604608430000151
接着,对由通式(2)表示的化合物进行说明。
[化学式9]
Figure BDA0001604608430000152
通式(2)中,R111及R113各自独立地表示卤原子、烷基、氰基、硝基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基、酰亚胺基或磺基。R112及R114各自独立地表示由上述通式(X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。R115、R116、R117、R118及R119各自独立地表示取代基,X111、X112及X113各自独立地表示CH或氮原子。其中,X111~X113中的至少1个表示CH。当X111~X113表示CH时,氢原子可以脱离而R117键合。Ar111及 Ar112各自独立地表示苯环、萘环或杂环。n111及n112各自独立地表示0~3的整数, n113表示0~5的整数。n114及n115各自独立地表示0以上的整数。当n111、n112、n113、 n114及n115分别表示2以上的整数时,多个R115、R116、R117、R118及R119可以相同,也可以不同。R115与R116可以键合而形成环。由通式(2)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
R111及R113表示烷基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基或酰亚胺基时,它们可以具有取代基。
作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
R111及R113优选为卤原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的酰氧基、可以具有取代基的氨磺酰基、可以具有取代基的酰基、可以具有取代基的烷氧羰基、氨甲酰基或磺基,更优选为可以具有取代基的烷基或卤原子。作为卤原子,优选为氯基。
作为R111及R113的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3 的烷基,进一步优选为甲基或乙基,尤其优选为甲基。
作为R115、R116、R117、R118及R119所表示的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基,优选为烷基、磺基、可以具有取代基的氨磺酰基、卤原子、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的杂环氧基、可以具有取代基的酰氧基、可以具有取代基的氨基、可以具有取代基的烷基氨基或可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的杂环氨基、可以具有取代基的酰氨基、可以具有取代基的氨基羰基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基氨基、可以具有取代基的芳氧基羰基氨基、可以具有取代基的烷基或芳基磺酰基氨基、可以具有取代基的烷硫基、可以具有取代基的烷基磺酰基、可以具有取代基的烷基氨基羰基,更优选为烷基、磺基、可以具有取代基的烷基氨基或可以具有取代基的芳基氨基。作为上述烷基氨基及芳基氨基具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基,优选为烷基、卤原子、烷氧羰基、磺基。
作为R115、R116、R117、R118及R119所表示的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基,进一步优选为甲基、乙基、异丙基或叔丁基。从耐光性观点考虑,比甲基更优选乙基,比乙基更优选异丙基。
作为R115及R116的芳香环上的取代位置,优选从氮原子来看为邻位。
尤其优选R117表示磺基。作为R117的芳香环上的取代位置,从与标注有+的碳原子键合的碳原子观察时,优选为邻位或X112
Ar111及Ar112优选为苯环、萘环,更优选为苯环。
n111及n112优选表示0~2。n113优选表示0~3。n114及R115优选表示0~5。
X111、X112及X113分别独立地表示CH或氮原子,优选表示CH。X111、X112及X113表示 CH时,氢原子可脱落而与R117键合。
R112及R114的定义与通式(1)中的R102及R104相同,优选范围也相同。
接着,对由通式(3)表示的化合物进行说明。
[化学式10]
Figure BDA0001604608430000171
通式(3)中,L121、L122及L123各自独立地表示2价连接基团,T121、T122及T123各自独立地表示氢原子或由下述通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团。其中,T121、T122及T123中的至少1个表示由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团。R121、R123及R125各自独立地表示取代基。R122及R124各自独立地表示由上述通式 (X1)~(X4)中的任一个表示的取代基。X121、X122及X123各自独立地表示CH或氮原子。其中,X121~X123中的至少1个表示CH。当X121~X123表示CH时,氢原子可以脱离而R125或(L123)n126-T123键合。n121及n122各自独立地表示0~3的整数,n123表示 0~5的整数,n124、n125及n126各自独立地表示0或1。当n121、n122及n123分别表示2 以上的整数时,多个R121、R123及R125可以相同,也可以不同。R121与R123可以键合而形成环。由通式(3)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子。
[化学式11]
Figure BDA0001604608430000181
R201、R202、R204及R207各自独立地表示烷基。R205及R208各自独立地表示氢原子或烷基。R209表示氢原子、离子性亲水基团、烷基或烷氧基。R210表示氢原子、烷基或烷氧基。R203、R206、R211、R213及R217各自独立地表示取代基。R214表示氢原子、氧自由基 (以*-O·表示,*表示键结键,·表示未成对电子。)、羟基、烷基或烷氧基。R215及R216各自独立地表示烷基。R218及R219各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。R218及R219可以彼此键合而形成环。L201表示p103价连接基团。X202表示氧原子或氮原子。X203表示碳原子或氮原子。X202与X203之间的键合在X203表示碳原子时表示双键,当X203表示氮原子时表示单键。R212表示芳基、杂环基或与X202连结而形成杂环基的基团。Ar201表示芳基或杂环基。p101表示0~3,p102及p104各自独立地表示0~ 2,p103表示2或3,p106表示1~3。p105及p107各自独立地表示0~4。p108表示2或 3。X201表示氧原子或NR220,R220表示氢原子或烷基。其中,当X201表示NH时,R209及 R210中的至少1个表示烷基或烷氧基。当p101、p102、p104、p105及p107分别表示2以上的数时,多个R203、R206、R211、R213及R217可以相同,也可以不同。
另外,由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团中,各式中的任一个氢原子脱离而与L121、L122或L123键合。其中,标有*1的氢原子不会脱离而发生键合,通式(T-6)中的R214当其为氢原子时不会脱离而发生键合。
作为由L121、L122及L123表示的2价连接基团,可列举亚烷基、亚芳基、杂芳基、醚键、-NH-、硫醚键、羰基、磺酰基及将它们中的至少2个进行组合而成的2价连接基团。这些连接基团可以具有取代基。作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A中的取代基。
优选T121、T122及T123中的任意1~2个为由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团。存在由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团越多,越可得到针对耐光性的效果的倾向。
作为由R121、R123及R125表示的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基,优选为烷基、磺基、可以具有取代基的氨磺酰基、卤原子、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的杂环氧基、可以具有取代基的酰氧基、可以具有取代基的烷基氨基或可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的杂环氨基、可以具有取代基的酰氨基、可以具有取代基的氨基羰基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基氨基、可以具有取代基的芳氧基羰基氨基、可以具有取代基的烷基或芳基磺酰基氨基。优选为烷基、磺基、可以具有取代基的烷基氨基或可以具有取代基的芳基氨基。
尤其优选R125表示磺基。作为R125的芳香环上的取代位置,从与标注有+的碳原子键合的碳原子观察时,优选为邻位或X122
n121及n122优选表示0~2。n123优选表示0~3。
n124、n125及n126各自独立地表示0或1。由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团中,各自的式中的任一个氢原子脱离而与L121、L122、或L123键合。其中,当 n124、n125及n126表示0时,由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团与氮原子键合。
X121、X122及X123各自独立地表示CH或氮原子,优选表示CH。当X121、X122及X123表示CH时,氢原子可以脱离而R125或(L123)n126-T123键合。
R122及R124的定义与通式(1)中的R102及R104相同,优选范围也相同。
通式(T-1)~(T-3)中,当R201、R202、R204、R205、R207及R208表示烷基时,烷基可以具有取代基。
R209及R210表示烷基或烷氧基时,它们可以具有取代基。
作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
X201表示氧原子或NR220,R220表示氢原子或可以具有取代基的烷基。作为R220的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~4的烷基,具体而言可列举甲基、乙基、丙基等。
作为R201、R202、R204、R205、R209及R210的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~4的烷基,进一步优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
其中,X201为NH时,R209及R210的至少一个表示烷基或烷氧基。
作为R207及R208的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6 的烷基,进一步优选为甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、己基。
作为R209及R210的烷氧基,优选为碳原子数1~6的烷氧基,更优选为碳原子数 1~3的烷氧基,进一步优选为甲氧基、乙氧基。
作为L201的2价连接基团,与L121、L122及L123相同。作为3价连接基团,可列举三嗪连接基团、三聚氰酸连接基团。L201优选表示2价连接基团。
作为R203、R206及R211所表示的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
p101表示0~3,优选表示0~1。p102及p104表示0~2,优选表示0~1。
以下示出通式(T-1)及(T-3)连结时的优选形态。表示经由*与L121、L122或 L123键合。
[化学式12]
Figure BDA0001604608430000201
通式(T-4)中,R212的芳基、杂环基、与X202连结而形成的芳基或杂环基可以具有取代基。
作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
R212优选表示芳基。作为R212的芳基,可列举苯基、萘基,优选为苯基。
R212还优选与X202连结而形成杂环基。作为所形成的环的例子,可列举苯并三唑环、三唑环、三嗪环、嘧啶环。
作为R213的取代基,可列举选自取代基组A的取代基。p105表示0~4,优选表示 0~2。
通式(T-4)优选由下述通式(T-41)、(T-42)或(T-43)表示。其中,表示 *1的氢原子不会脱离并与L121、L122或L123键合。
[化学式13]
Figure BDA0001604608430000211
R401、R402、R403、R404及R405各自独立地表示取代基。R406及R407各自独立地表示芳基或杂环基。p401、p403、p404及p405各自独立地表示0~4,p402表示0~5。当p401、 p402、p403、p404及p405分别表示2以上的数时,多个R401、R402、R403、R404及R405可以相同,也可以不同。
R401、R402、R403、R404及R405各自独立地表示取代基。作为取代基,可列举选自上述取代基组A中的取代基。
R406及R407分别独立地表示芳基或杂环基。R406及R407优选为苯基。
p401、p403、p404及p405优选表示0~2。p402优选表示0~2。
以下示出通式(T-4)连结时的优选形态。表示经由*而与L121、L122或L123键合。
[化学式14]
Figure BDA0001604608430000221
R406a及R407a分别独立地表示取代基。R406a及R407a的优选范围与R405相同。p406及p407分别独立地表示0~5。p406及p407分别表示2以上的数时,多个R406a及R407a可相同,也可不同。
通式(T-5)中,以Ar201表示的芳基或杂环基可以具有取代基。作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
Ar201优选表示芳基。作为Ar201的芳基,可列举苯基、萘基,优选为苯基。
p106表示1~3,优选表示1~2。
以下示出通式(T-5)连结时的优选形态。表示经由*而与L121、L122或L123键合。
[化学式15]
Figure BDA0001604608430000222
通式(T-6)中,R214的烷基、烷氧基及R215的烷基可以具有取代基。作为各基团具有取代基时的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
R214优选为氢原子、烷基。作为R214的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选碳原子数1~4,进一步优选甲基、乙基、丙基、丁基。
作为R215及R216的烷基,优选为分支状的烷基,更优选为碳原子数1~10的2级烷基或碳原子数1~10的3级烷基。2级烷基具体而言可列举异丙基、仲丁基、环己基等。3级烷基具体而言可列举叔丁基、叔戊基等。R215及R216可相互键合而形成环。形成环时,所形成的环的碳原子数优选为2~20,更优选为2~10。作为所形成环的例子,可列举氮丙啶环、哌啶环、吡咯烷环等。其中,优选R215及R216表示3级烷基,且R215及R216相互键合而形成哌啶环的形态。
通式(T-6)优选以下述通式(T-61)表示。
[化学式16]
Figure BDA0001604608430000231
以下示出通式(T-6)连结时的优选形态。表示经由*而与L121、L122或L123键合。
[化学式17]
Figure BDA0001604608430000232
通式(T-7)中,作为R217的取代基,可列举选自上述取代基组A的取代基。
p107表示0~4,优选表示0~2。p108表示2或3。
通式(T-8)中,R218及R219的烷基、芳基、杂环基可以具有取代基。
R218及R219优选表示氢原子、烷基或芳基。作为R218及R219的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选碳原子数1~4,进一步优选为甲基、乙基、丙基、丁基。作为R218及R219的芳基,可列举苯基、萘基,优选为苯基。
R218及R219可以彼此键合而形成环,该情况下的环中可以包含氮原子等杂原子。
以下示出通式(T-8)连结时的优选形态。表示经由*而与L121、L122或L123键合。
[化学式18]
Figure BDA0001604608430000241
优选T121、T122及T123中的至少1个为由通式(T-1)、(T-3)、(T-4)、(T- 5)或(T-6)表示的基团。
由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物优选具有至少1个磺基。
通式(1)~(3)中的阳离子的抗衡阴离子优选为存在于分子内的磺基(-SO3 - )。
以下,示出由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物的具体例。其中,在本发明中,并不限定于这些具体例。Me表示甲基,Et表示乙基,iPr表示异丙基,tBu表示叔丁基,Ph表示苯基,Ac表示乙酰基。
[化学式19]
Figure BDA0001604608430000251
[化学式20]
Figure BDA0001604608430000261
[化学式21]
Figure BDA0001604608430000271
[化学式22]
Figure BDA0001604608430000281
[化学式23]
Figure BDA0001604608430000291
[化学式24]
Figure BDA0001604608430000301
[化学式25]
Figure BDA0001604608430000311
[化学式26]
Figure BDA0001604608430000321
[化学式27]
Figure BDA0001604608430000331
[化学式28]
Figure BDA0001604608430000341
[化学式29]
Figure BDA0001604608430000351
[化学式30]
Figure BDA0001604608430000361
[化学式31]
Figure BDA0001604608430000371
〔合成方法〕
对由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物的合成方法进行说明。
能够依据以往公知的三芳基甲烷染料的合成法合成。例如,使2当量的苯胺衍生物与1当量的苯甲醛衍生物进行缩合反应,之后进行氧化,由此能够获得通式 (1)~(2)的化合物。关于由通式(3)表示的化合物,可使预先导入取代基的苯胺衍生物和/或苯甲醛衍生物缩合来同样地合成,也可通过公知的合成法合成三芳基甲烷化合物之后,通过加成反应等导入取代基。
由通式(1)~(3)表示的化合物的制造方法能够通过公知的制造方法合成,因此并不限定于上述方法。
以下,示出反应方案。
<由通式(1)表示的化合物的通常的合成方法>
[化学式32]
Figure BDA0001604608430000381
<由通式(2)表示的化合物通常的合成方法>
[化学式33]
Figure BDA0001604608430000391
<由通式(3)表示的化合物通常的合成方法>
[化学式34]
Figure BDA0001604608430000392
〔着色组合物〕
对至少含有由上述通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物的着色组合物进行说明。
着色组合物可含有由通式(1)~(3)表示的化合物中的任一个,也可含有多个。并且,以各个通式表示的化合物可仅使用1种,也可组合2种以上来使用。
本发明的着色组合物中,作为着色剂,可以是仅含有由通式(1)~(3)表示的化合物的着色剂,也可在无损本发明的效果的范围内进一步含有其他着色剂。作为可同时使用的着色剂,可列举公知的着色剂,例如可列举染色笔记本 (shikisensha CO.,LTD.发行的第24版,以下相同)33页~121页的染料、124 页~130页的颜料等。
着色组合物中的由通式(1)~(3)表示的化合物的含量优选为1~20质量%,更优选为1~10质量%。通过将着色组合物中包含的由通式(1)~(3)表示的化合物的含量设为1质量%以上,能够使印刷时的记录介质上的油墨的印刷浓度良好,且能够确保所需要的图像浓度。并且,通过将着色组合物中包含的由通式(1)~ (3)表示的化合物的总计量设为20质量%以下,利用喷墨方法时,能够使着色组合物的吐出性良好,而且可获得喷墨喷嘴不易堵塞等效果。
着色组合物除了由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物以外,通常还含有溶剂。溶剂的种类或数量根据由通式(1)~(3)中的任一个表示的化合物的种类、染色的浓度和染色方法而不同,优选相对于着色组合物的总量,含有40质量%以上的溶剂。作为溶剂,优选含有水,优选相对于溶剂总量,含有50质量%以上的水。并且,优选相对于着色组合物的总量,含有30质量%以上的水。
作为用于对着色组合物进行印刷的记录介质,除了各种布帛以外,还有纸、涂布有油墨收容层等的涂布纸、塑料膜等,而且正在开发适于对各种记录介质进行喷墨记录的油墨。
着色组合物能够使用于用于对布帛进行染色或印染的着色组合物、对纸进行印刷的喷墨记录用油墨、彩色调色剂、滤色器用抗蚀剂等,尤其适合作为用于对布帛进行染色或印染的着色组合物。
〔染色或印染用着色组合物及染色或印染方法〕
本发明的染色或印染用着色组合物只要是用于对纤维进行染色的着色组合物,则使用方式并无限定。纤维的染色法大致分为浸染法与印染法。浸染是指在将染料溶解或分散于溶剂的染料液中浸渍被染布或被染纱线,使其均匀地吸附于纤维表面,将染料扩散于纤维内部,并通过键合进行染色的工序。印染是指将染料或颜料涂布于被染布上来赋予花纹的形状,通过使染料、颜料染色或固定来制作具有花纹的染色物的染色法,利用单色或多色在被染布上显现花纹效果。产业上进行使用版的网版印染、辊式印染、使用转印纸的转印印染、无制版的喷墨印染。
〔〔浸染用着色组合物及利用该浸染用着色组合物的方法〕〕
浸染由在染料液中浸渍布帛或纱线来使染料染色的工序、冲洗未染色于纤维的未固定的染料的清洗工序及干燥工序构成。在浸染中使用本发明的着色组合物时,上述着色组合物用作能够浸染布帛或纱线的染色液。该情况下,作为染色液,除了染料以外,还能够含有溶剂、均染助剂、pH调整剂、无机中性盐、分散剂等。作为溶剂,通常使用水。作为均染助剂等添加剂,能够使用公知的添加剂,例如可列举染色笔记本134页~145页中记载的湿润剂、渗透剂、染色笔记本147页~154页记载的金属离子密封剂、染色笔记本216页~222页记载的分散剂、染色笔记本230 页~255页记载的均染剂、染色笔记本285页~286页记载的防染剂、染色笔记本 279页~284页记载的迁移抑制剂、染色笔记本304页~321页记载的染料固定剂、染色牢度提高剂、染色笔记本322页~334页记载的pH调整剂等。为了以高浓度均匀地将染料进行染色,除了使用添加剂以外,还能够通过控制染料浓度、染浴pH、盐浓度、染色温度、染色时间、压力、液流来进行调整。
清洗工序中,通常使用常温至100℃的范围的水或温水。清洗水可含有皂洗剂。通过未固定的色材被完全去除,可在各种耐水性例如洗涤坚牢性、耐汗坚牢性等中获得良好的结果。
干燥工序中,具体而言,将已清洗的布帛拧干或脱水之后,晾干或使用干燥机、加热辊、熨斗等来使其干燥。
〔〔网版印染、辊式印染、转印印染用着色组合物及使用该组合物的印染方法〕〕
将本发明的着色组合物用于网版印染、辊式印染或转印印染时,上述着色组合物用作经由版或转印纸印染于布帛的色浆。
本发明的印染方法至少包含以下的下述(1)~(4)的工序。
(1)对至少包含高分子化合物及水的液体,添加本发明的染色或印染用着色组合物来制备色浆的工序
(2)将上述(1)的色浆印染于布帛的工序
(3)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序
(4)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序
上述布帛优先包含聚酰胺。
色浆中要求满足适于印染于版的印染适性与染色、水洗处理等印染物中需要的印染适性。
因此,为了赋予印染适性、印染适性,色浆除了染料以外,还能够含有浆剂、溶剂、染色助剂等。
作为浆剂,可使用成为着色组合物的介质的水溶性高分子。作为水溶性高分子,可列举淀粉类、海藻类、天然胶类、纤维素衍生物、海藻酸钠、蛋白质物质、单宁类物质、木质素类物质等公知的天然水溶性高分子。并且,还可将聚乙烯醇系化合物、聚环氧乙烷系化合物、丙烯酸系水性高分子、苯乙烯系水性高分子、马来酸酐系水性高分子等公知的合成高分子用作浆剂。例如,可列举染色笔记本349 页~361页记载的印染用浆剂等。并且,还能够同时使用染色笔记本367页~369页记载的印染浆改性剂。还可混合2种以上的浆料来使用。作为溶剂,优选使用水溶性溶剂,最优选使用至少包含水的溶剂。
作为染色助剂,可列举酸或碱等显色剂、染料溶解剂、湿润剂、吸湿剂、浓缩染剂、还原抑制剂、金属离子密封剂、紫外线吸收剂、分散剂、防染剂、拔染剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、迁移抑制剂、染料固定剂、消泡剂等。
作为染色助剂,能够使用公知的助剂,例如可列举染色笔记本336页~338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记本339页~345页中记载的浓缩染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记本346页~348页记载的消泡剂、染色笔记本147页~154页记载的金属离子密封剂、染色笔记本216页~222页记载的分散剂、染色笔记本370 页~374页记载的防染剂、染色笔记本375页~381页记载的拔染剂、染色笔记本 362页~363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记本279页~284页记载的迁移抑制剂、染色笔记本426页~429页记载的染料固定剂、日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。
在将浆料溶解或分散于溶剂的浆溶液中添加染色助剂,对此添加将染料溶解或分散于溶剂的染料液并搅拌来制备色浆(制备色浆的工序)。
印染方法中,与浸染方法不同,进行在布帛印染上述色浆(将色浆印染于布帛的工序)之后,将印染于布帛的色材染色于纤维的处理。将此称作显色工序,有利用加热空气的方法、利用常压饱和蒸汽、过热蒸汽的方法,优选使用常压饱和蒸汽的方法。本发明中,进行对已印染的布帛吹送蒸汽的工序。对已印染的布帛吹送蒸汽的工序中,用蒸汽处理的温度、时间根据着色组合物的种类和布帛的种类而不同,但温度优选为90℃~140℃,更优选为100℃~108℃。时间优选为1~60分钟,更优选为1~30分钟。在对已印染的布帛吹送蒸汽的工序之后,经过与浸染相同的清洗工序、干燥工序,获得印染物。优选上述布帛包含聚酰胺。
〔〔喷墨印染用着色组合物及利用该组合物的方法〕〕
将本发明的着色组合物用于喷墨印染时,上述着色组合物用作喷墨印染用油墨。喷墨印染方法与现有的印染方法相比,具有能够迅速形成层次优异的图像的优点,具备缩短交期、对应少量多品种生产、无需制版工序等优点。而且,由于仅使用作为形成图像所需的量的油墨,因此可以说是与现有方法相比还具有废液较少等环境上的优点的优异的图像形成方法。
若喷墨用油墨因来自喷嘴前端的水或水性有机溶剂等的蒸发而高粘度化或者析出固体成分染料,则会堵塞喷墨头的喷嘴,因此要求比以往的印染更高显色的油墨。并且,还要求赋予油墨保存稳定性、吐出稳定性等的油墨适性、防渗色、防污染等印染适性、耐光性、耐水性、耐氯性等图像牢度。
“喷墨用油墨”为使用于具有从喷墨喷嘴吐出油墨而形成图像的机构的印刷机(喷墨打印机)等中的油墨。喷墨用油墨中,将使用于使用了喷墨的印染中的油墨称为喷墨印染用油墨。
本发明的喷墨印染方法包含下述(11)~(14)的工序。
(11)对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序
(12)通过喷墨法将本发明的喷墨用油墨印染于布帛的工序
(13)对已印染的布帛吹送蒸汽的工序
(14)对已印染的布帛进行水洗、干燥的工序
上述布帛优选包含聚酰胺。
喷墨印染方法中,若使用在现有的印染方法中使用的色浆,则会堵塞喷嘴,因此需要进行预先对布帛赋予浆料的预处理工序(对布帛赋予至少包含高分子化合物及水的浆料的工序)。通过实施预处理工序,布帛的操作也变得容易。具体而言,将含有浆剂、溶剂及水溶助长剂的浆溶液附着于布帛并进行干燥,由此可获得已进行预处理的布帛。优选布帛包含聚酰胺。
作为浆剂,能够使用与在网版印染等中使用的浆剂相同的浆剂。作为溶剂,优选使用水溶性溶剂,最优选使用至少包含水的溶剂。
被赋予有油墨组合物的布帛在蒸汽下被加热时,水溶助长剂通常发挥提高图像的成色浓度的作用。例如,通常使用脲、烷基脲、亚乙基脲、丙烯基脲、硫基脲、胍酸盐、卤化四烷基铵等。并且,还能够使用公知的助剂,可列举染色笔记本426 页~429页记载的染料固定剂等。水溶助长剂相对于浆溶液总固体成分的含量优选为0.01质量%~20质量%。
浆溶液可根据需要还含有pH调整剂、水性(水溶性)金属盐、防水剂、表面活性剂、迁移抑制剂、微孔形成剂等。作为这些添加剂,能够使用公知的添加剂,例如可列举染色笔记本336页~338页中记载的溶解剂、可溶化剂、染色笔记本339 页~345页中记载的浓缩染剂、均染剂、渗透剂、染色笔记本147页~154页记载的金属离子密封剂、染色笔记本370页~374页记载的防染剂、染色笔记本375页~ 381页记载的拔染剂、染色笔记本362页~363页记载的防腐剂、防霉剂、染色笔记本279页~284页记载的迁移抑制剂、日本特开平7-316991公报记载的微孔形成剂、日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂等。并且,还能够使用日本特开2013-209786号公报的[0096]~[0101]段落中记载的添加剂。
预处理中,优选以轧液率5%~150%、优选以10%~130%的范围对浆溶液进行浸轧。
预处理中,使布帛中含有上述各浆溶液的方法并无特别限制,能够列举通常进行的浸漬法、垫法、涂布法、网版法、喷涂法、转印法、喷墨法等。
接着,对已进行预处理的布帛,利用喷墨印染用油墨进行印染。
喷墨印染用油墨能够通过在亲油性介质或水性介质中溶解和/或分散上述本发明的由通式(1)~(3)表示的化合物(也可以是混合物)来制作。优选为使用水性介质的油墨。因此,为了赋予油墨适性、印染适性、图像坚牢性,除了染料以外,喷墨印染油墨还能够含有溶剂、表面活性剂。
作为溶剂,根据所使用的通式(1)~(3)中的取代基的种类、为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类及所染色的布帛的种类等而确定,优选使用水性介质,更优选使用水或水溶性有机溶剂。作为溶剂,能够通过使用亲油性溶剂或水溶性溶剂,在这些溶剂中溶解和/或分散以上述通式(1)~(3)表示的化合物来制作。
本发明的油墨组合物可含有的有机溶剂优选为水性有机溶剂,例如可列举二乙二醇、丙三醇等多元醇类,除此以外还可列举胺类、一元醇类、多元醇的烷基醚类等。并且,优选日本特开2002-371079号公报的[0076]段落中记载的作为水混溶性有机溶剂的例示而列举的各化合物。
本发明的油墨组合物中的有机溶剂的含量相对于喷墨用油墨组合物的总质量,优选为10质量%以上60质量%以下。
作为表面活性剂,还能够使用阳离子性、阴离子性、两性、非离子性中的任意的表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂,例如可列举脂肪族胺盐、脂肪族4级铵盐等。作为阴离子性表面活性剂,例如可列举脂肪酸皂、N-酰基-N-甲基甘氨酸盐等。作为两性表面活性剂,例如可列举羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐、甜菜碱等。作为非离子性表面活性剂,例如可列举聚氧乙烯烷基醚、乙炔二醇、炔醇等。优选使用日本特开2002-371079号公报的[0073]段落中记载的作为表面张力调整剂的例示而列举的表面活性剂、日本特开2008-266466、日本特开平 11-2693929公报记载的表面活性剂。并且,本发明的喷墨用油墨能够根据需要,在无损本发明的效果的范围内含有其他添加剂。作为其他添加剂,例如可列举干燥防止剂(湿润剂)、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂、还原抑制剂、抗氧化剂、抗静电剂、荧光增白剂等公知的添加剂。这些各种添加剂为水溶性油墨时,直接添加于油墨液。以分散物形态使用油溶性染料时,通常在制备染料分散物之后添加于分散物,但也可以在制备时添加于油相或水相。将油溶性染料设为分散物形态时,能够使用分散剂,作为分散剂,例如可使用染色笔记本216页~222页记载的分散剂。干燥防止剂、褪色防止剂、紫外线吸收剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、螯合剂能够应用日本特开2014-5462公报的〔0224〕~〔0231〕段落中记载的添加剂。并且,还能够含有日本特开平6-166969公报记载的湿润牢度提高剂、US5336443记载的光牢度提高剂。渗透促进剂优选为了使喷墨用油墨更良好地渗透、固定于纤维内部而使用。作为渗透促进剂,能够使用公知的渗透促进剂,例如能够使用染色笔记本223页~255页中记载的湿润剂、渗透剂、均染剂、缓染剂、乙醇、异丙醇、丁醇,二(三)乙二醇单丁醚、1,2-己二醇等醇类和十二烷基硫酸钠、油酸钠、非离子性表面活性剂和WO10/109867、日本特开平6-57644记载的分支多元醇等。油墨中含有5~35质量%的这些时,通常有效,优选在不会引起染色后的渗色、油墨的背面泄漏的添加量的范围内使用。
使本发明的化合物分散于水性介质时,能够通过日本特开2014-5462公报的〔0232〕~〔0233〕段落中记载的方法分散。
本发明中,着色组合物中包含的由通式(1)~(3)表示的化合物的含量根据所使用的通式(1)~(3)中的取代基的种类及为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类等而确定,着色组合物中的由通式(1)~(3)表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量,优选包含1~20质量%,更优选包含1~10质量%。
本发明的喷墨记录用油墨的粘度优选为30mPa·s以下。并且,其表面张力优选为25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面张力能够通过添加各种添加剂来调整,例如粘度调整剂、表面张力调整剂、比电阻调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、褪色防止剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂。
本发明的喷墨用油墨不仅能够用于形成单色的图像,还能够用于形成全彩的图像。为了形成全彩图像,能够使用品红色调油墨、青色调油墨及黄色调油墨,并且为了调整色调,可进一步使用黑色调油墨。作为能够应用的染料,可列举日本特开 2014-5462公报的〔0237〕~〔0240〕段落中记载的染料。
通过喷墨方法印染的布帛在干燥之后,与其他印染方法相同地经过显色工序、清洗工序、干燥工序,从而获得印染物。显色工序~干燥工序的优选方法与网版印染等相同。
本发明中使用的布帛可根据需要使用预先进行处理的布帛。在喷墨印染方法中,可在将浆剂附着于布帛之前进行处理,也可在之后进行处理。并且,可在染色之前对所附着的浆溶液添加预处理剂来使用。具体而言,可列举日本特开2002- 339268、日本特开2000-54277、日本特开平7-150482、日本特开2008-174865、日本特开2012-154006、日本特开2012-12730、日本特开平2-68372、特公昭63- 31594、日本特开2002-275769、日本特开2001-81680、日本特开2004-68208、日本特开平11-43873、日本特开2007-217829、日本特开2006-83495、日本特开 2005-154936、日本特开2002-105875、日本特开2002-348786、日本特开平11- 81163、日本特开平2-61183、日本特开2001-295186、日本特开2004-60073、日本特开2003-113583、日本特开平8-100379、日本特开平2-53976、日本特开2000- 226781、日本特开2004-292989、日本特开2002-249991、日本特开2002-363872、日本特开平6-341070、日本特开2004-197237、日本特开2008-223192、日本特开 2011-179130公报记载的预处理方法等。
本发明的已染色的布帛可根据需要进行日本特开昭62-257464公报等中记载的阻燃处理、日本特开平2-47378公报等中记载的等离子体处理、日本特开昭60- 94678、日本特开2002-266236、日本特开2007-321247、日本特开平3-287873、日本特开2004-131919公报等中记载的耐光性或耐湿润性、耐氯性等牢度改良处理。这些处理可在染色之前进行,也可在染色之后进行。
作为喷墨印染本发明的油墨的方法,只要包含利用喷墨装置对布帛吐出油墨的工序,则并无限定。例如,在日本特开平9-296379、日本特开平11-43873、日本特开平7-70953、日本特开平7-197384、日本特开平7-70950、日本特开平3- 104977、日本特开2007-303046、日本特开2007-313717、日本特开2008-248437等中已知有喷墨印染的方法。
并且,作为喷墨印染时使用的装置,能够使用任意的喷墨装置。例如,已知有日本特开平3-45774、日本特开2001-277656、日本特开2000-290882、日本特开 2001-18390、日本特开2010-83040、日本特开2011-31418等。
〔着色化合物的形态与所染色的布帛〕
本发明的以上述通式(1)~(3)表示的化合物为了作为染料对布帛进行染色或印染而使用。能够通过改变由通式(1)~(3)表示的化合物的取代基的种类来准备各种染料。由通式(1)~(3)表示的化合物为至少含有1个磺基或羧基等酸性基时,能够作为酸性染料对丝绸或羊毛等蛋白纤维、6尼龙、66尼龙等聚酰胺纤维进行染色。由通式(1)~(3)表示的化合物为不溶于水的油溶性化合物时,通常作为分散染料对聚酯等疏水性纤维进行染色,还能够对丙烯酸纤维或聚酰胺纤维进行染色。由通式(1)~(3)表示的化合物含有至少1个氨基等碱性基时,能够作为阳离子染料对丙烯酸纤维进行染色。由通式(1)~(3)表示的化合物含有至少1个与纤维反应的基团时,能够作为反应染料对棉等纤维素纤维或聚酰胺纤维进行染色。作为与纤维反应的基团,具体而言可列举氯三嗪基、氯嘧啶基、乙烯基磺酰基、氯乙基磺酰基、硫酸基乙基磺酰基、硫代硫酸基乙基磺酰基。
作为布帛,可使用由1种纤维构成的布帛,也可使用由2种以上的纤维构成的复合纤维。
本发明的由通式(1)~(3)表示的化合物优选为酸性染料,尤其,对聚酰胺纤维进行染色时,具有明显高的染色性,且耐光性、耐水性、耐氯性等作为染色布帛的各种性能能够得到改善。
作为优选作为被染布的聚酰胺纤维,含有聚酰胺纤维即可,可以是单独由聚酰胺构成的布帛,也可以是由复合纤维构成的布帛。作为复合纤维,可列举日本特开 2008-202210、日本特开2006-322131、日本特开2007-100270公报等记载的纤维。聚酰胺纤维中,优选为包含6尼龙、66尼龙的纤维。
作为所使用的纤维,优选为布帛,对纱线进行染色时也可获得相同效果。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于这些实施例。关于例中的“%”及“份”,除非另有指明,则为质量%及质量份。
〔合成例〕
(化合物69的合成)
[化学式35]
Figure BDA0001604608430000481
将邻甲苯胺13.3g、2-溴苯甲酸25g、铜粉0.8g、氧化铜(I)0.9g、叔丁氧基钾17.2g、乙氧基乙醇42mL加入烧瓶中,在氮气流下充分搅拌,将反应液的温度提高到130℃并搅拌了4小时。将所得到的反应液冷却后注入加入了活性炭50g的水 400mL中,并进行了硅藻土过滤。用乙酸乙酯提取所得到的滤液,用硫酸钠干燥有机相,并浓缩而得到了20g中间体A。
将8.8g中间体A、4-甲酰基苯-1,3-二磺酸二钠6g、甲磺酸80mL投入到烧瓶并在50℃下搅拌了5小时。将所得到的反应液注入500mL的冰水中,并滤取了所得到的中间体B的晶体(11g)。将9g中间体B、3.4g四氯苯醌与甲醇200mL进行混合,并在50℃下搅拌了10小时。返回到室温并滤取所得到的晶体,从而得到了化合物69的粗产物。将该粗产物溶解于甲醇中,用乙酸钠进行中和之后,通过管柱层析(填充剂:葡聚糖凝胶,显影液:甲醇)进行提纯,从而得到了4g化合物69。化合物69的溶液吸收光谱:λmax=613nm(水溶液)。
(化合物70的合成)
[化学式36]
Figure BDA0001604608430000491
以与中间体A的合成法相同的方法,将邻甲苯胺替换为2,4,6-三甲基苯胺而进行反应,从而得到了中间体C。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体C而进行反应,从而得到了中间体D。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体D而进行反应,从而得到了化合物70。
化合物70的溶液吸收光谱:λmax=616nm(水溶液)。
(化合物71的合成)
[化学式37]
Figure BDA0001604608430000492
将化合物70的合成中间体C15g在甲醇300mL、浓硫酸30mL中加热回流24小时而得到了14g中间体E。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体E而进行反应,从而得到了中间体F。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体F而进行反应,从而得到了化合物71。
化合物71的溶液吸收光谱:λmax=620nm(水溶液)。
(化合物72的合成)
[化学式38]
Figure BDA0001604608430000501
以与中间体A的合成法相同的方法,将邻甲苯胺替换为2,6-二乙基-4-甲基苯胺而进行反应,从而得到了中间体G。
将中间体G20g溶解于二氯甲烷400mL中,并加入了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)1.0mL。将反应溶液冷却至0℃,将草酰氯13.4g经45分钟滴加并搅拌1小时之后,加入氢氧化铵(水、四氢呋喃(THF)混合溶液),并搅拌了1小时。用乙酸乙酯提取之后,用硫酸钠对有机相进行干燥,并浓缩之后,通过硅胶色谱法得到了中间体H13g。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体H而进行反应,从而得到了中间体I。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体I而进行反应,从而得到了化合物72。
化合物72的溶液吸收光谱:λmax=622nm(水溶液)。
(化合物73的合成)
[化学式39]
Figure BDA0001604608430000511
将化合物70的合成中间体C15g溶解于二氯甲烷300mL,并加入了DMF1.0mL。将反应溶液冷却至0℃,将草酰氯10.1g经30分钟滴加并搅拌1小时之后,加入苯胺(水、THF混合溶液)并搅拌了1小时。用乙酸乙酯提取之后,用硫酸钠对有机相进行干燥,并浓缩之后,通过硅胶色谱法得到了中间体J10g。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体J,将4-甲酰基苯-1,3-二磺酸二钠替换为2-甲酰基苯磺酸二钠而进行反应,从而得到了中间体K。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体K而进行反应,从而得到了中间体L。
将5g中间体L、25mL硫酸加入到烧瓶中并搅拌了4小时。滤取将反应液注入冰 80g而析出的晶体。将晶体溶解于甲醇中,用乙酸钠进行中和之后,通过管柱层析 (填充剂:葡聚糖凝胶,显影液:甲醇)进行提纯,从而得到了2g化合物73。化合物73的溶液吸收光谱:λmax=621nm(水溶液)。
(化合物74的合成)
[化学式40]
Figure BDA0001604608430000521
以与中间体A的合成法相同的方法,将2-溴苯甲酸替换为2-溴苄醇而进行反应,从而得到了中间体M。
以与中间体K的合成法相同的方法,将中间体J替换为中间体M而进行反应,从而得到了中间体N。
以与中间体L的合成法相同的方法,将中间体K替换为中间体N并进行反应,从而得到了中间体O。
以与化合物73的合成法相同的方法,将中间体L替换为中间体O而进行反应,从而得到了化合物74。化合物74的溶液吸收光谱:λmax=616nm(水溶液)。
(化合物101的合成)
[化学式41]
Figure BDA0001604608430000522
以与中间体A的合成法相同的方法,将邻甲苯胺替换为2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺而进行反应,从而得到了中间体T。
将中间体T6.0g溶解于240mL丙酮并冷却至0℃之后,分割添加7.2g的3,5- 二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氯。搅拌30分钟之后,对反应液进行浓缩,并进行管柱层析,从而得到了8.5g中间体U。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体U而进行反应,从而得到了中间体V。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体V而进行反应,从而得到了化合物101。
化合物101溶液吸收光谱:λmax=617nm(水溶液)。
(化合物102的合成)
[化学式42]
Figure BDA0001604608430000531
以与中间体U的合成法相同的方法,将3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氯替换为 4-硝基苯甲酰氯而进行反应,从而得到了中间体W。
以与中间体B的合成法相同的方法,将中间体A替换为中间体W而进行反应,从而得到了中间体X。
以与化合物69的合成法相同的方法,将中间体B替换为中间体X而进行反应,从而得到了化合物102。
化合物102溶液吸收光谱:λmax=613nm(水溶液)。
〔浸染评价〕
将作为布帛的尼龙6运动衫(shikisensha CO.,LTD.制造,对于以下的布帛,也使用了shikisensha CO.,LTD.制造的布帛)投入到包含表1的染料1.5g、乙酸 0.2g及水的染浴150g中,经40分钟而升温至98℃,并在相同温度下进行30分钟的染色。染色之后,逐渐冷却至60℃,并进行了水洗。所染色的布帛在水洗之后也不会掉色,获得了染成高浓度的青色~蓝色的染色物。将所获得的染色物的评价结果示于表1。
〔评价方法〕
1.耐光性评价
利用氙褪色计,对依据ISO 105-B02制作的染色样品照射6小时的氙气光。
在照射该氙气光的前后,用分光浓度测定计(X-rite公司制,“X- rite938”),对各样品测定CIE L*a*b*表色系(国际照明委员会标准(1976年)/ 或JIS标准Z8781-4:2013)中的明度L*与色度a*及b*,作为由L*a*b*表色系中的坐标值L*、a*、b*之差即ΔL*、Δa*、Δb*定义的两个试样之间的色差,求出了ΔEab。值越小,表示光照射前后的变动较小而良好。将ΔEab 40以下设为容许范围。
色差ΔEab=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)0.5
2.耐洗性评价
对上述中制作的染色样品,通过根据JIS-L0844(2011年版)试验法的方法进行评价,并通过根据该试验法的评价方法进行了判定。
等级的数值越大,表示越良好。
3.耐汗性评价
对上述中制作的染色样品,通过根据JIS-L0848(2004年版)试验法的方法进行评价,并通过根据该试验法的评价方法进行了判定。
等级的数值越大,表示越良好。
[表1]
Figure BDA0001604608430000551
〔印染评价〕
对作为布帛的尼龙6运动衫,用网版印染机将下述组成的印染浆印染成实心图像。
(印染浆的组成)
·浆剂:MEYPRO GUM NP〔MEYHALL CHEMICAL AG公司制造〕 50g
·pH调整剂:硫酸铵〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造〕 5g
·着色剂:表2中所记载的染料 2g
·水 43g
将所印染的布帛干燥之后,用105℃的饱和蒸汽进行了蒸汽处理。之后,水洗布帛,冲洗未固定的染料。用包含乙酸0.1g、硫酸铵0.6g、Sun Life TN(NICCA CHEMICAL CO.,LTD.制造的固定剂)6g的200mL的浴,在60℃下对所染色的布进行 5分中的固定处理,从而使其干燥。所染色的布帛不会掉色,获得了染成高浓度的青色~蓝色的染色物。将染色物的评价结果示于表2。
〔评价方法〕
对所印染的实心图像,以与上述浸染评价相同的方法进行了评价。
[表2]
Figure BDA0001604608430000561
另外,将布帛从尼龙6运动衫变更为丝绸制布帛、羊毛制布帛及尼龙66运动衫,同样地进行印染的结果,在水洗后也不会掉色,获得了染成高浓度的染色物,耐光性、耐洗性、耐汗性也良好。
〔喷墨印染评价〕
喷墨印染中,根据日本特开2013-209786号公报记载的方法进行。
<预处理工序>
对作为布帛的尼龙6运动衫,混合以下所示的成分来制备了预处理剂A。利用所获得的预处理剂A,将布帛设为轧液率90%来浸轧,使其自然干燥,从而获得了已处理的布帛。
(预处理剂A)
Figure BDA0001604608430000562
<印染工序>
接着,一边在30~40℃下加热由下述组成构成的油墨组合物一边搅拌了1小时。用平均孔径0.5μm的微过滤器对所获得的液体进行减压过滤来制备了喷墨印染用油墨。
Figure BDA0001604608430000571
在喷墨打印机(Dimatix,Inc.制造,DMP-2381)中安装所获得的各喷墨印染用油墨之后,对所获得的已进行预处理的布帛印染了实心图像。
<后处理工序>
将所印染的布帛干燥之后,通过蒸汽工序,在饱和蒸汽中,在100℃下吹送30 分钟的蒸汽,使染料固定于布帛的纤维。之后,将布帛用冷水清洗10分钟,用 60℃的温水清洗5分钟之后,使其自然干燥。所染色的布帛不会掉色,获得了染成高浓度的青色~蓝色的染色物。
〔评价方法〕
对所印染的实心图像,以与上述浸染评价相同的方法进行了评价。
[表3]
Figure BDA0001604608430000572
以下示出在比较例中使用的化合物。
[化学式43]
Figure BDA0001604608430000581
产业上的可利用性
本发明的化合物、含有上述化合物的染色或印染用着色组合物、喷墨印染用油墨、对布帛进行印染的方法及被染色或印染的布帛的耐光性、耐洗性、耐汗性变优异。
参考特定实施方式对本发明进行了详细说明,但本领域技术人员应可理解在不脱离本发明的精神和范围内,能够加以各种变更和修正。
本申请基于2015年9月28日申请的日本专利申请(专利申请2015- 190473),并将其内容作为参考而编入本说明书中。

Claims (9)

1.一种由下述通式(2)、(3)中的任一个表示的化合物,
Figure FDA0002501686240000011
通式(2)中,R111及R113各自独立地表示卤原子、烷基、氰基、硝基、烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、烷硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、酰基、烷氧羰基、氨甲酰基、酰亚胺基或磺基;R112及R114各自独立地表示由下述通式(X1)~(X3)中的任一个表示的取代基;R117、R118及R119各自独立地表示选自取代基组A中的取代基,其中,取代基组A中的取代基还可以进一步被选自取代基组A中的取代基取代;X111、X112及X113各自独立地表示CH或氮原子;其中,X111~X113中的至少1个表示CH;当X111~X113表示CH时,氢原子可以脱离而R117键合;Ar111及Ar112各自独立地表示苯环、萘环或杂环;n111及n112表示0,n113表示0~5的整数;n114及n115各自独立地表示0以上的整数;当n113、n114及n115分别表示2以上的整数时,多个R117、R118及R119可以相同,也可以不同;由通式(2)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子;
Figure FDA0002501686240000021
M1表示氢原子、烷基、芳基或阳离子;M2表示氢原子、烷基或芳基;R1表示烷基、芳基或NR4R5;R4及R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基;*表示与碳原子的键合键;
Figure FDA0002501686240000022
通式(3)中,L121、L122及L123各自独立地表示2价连接基团,T121、T122及T123各自独立地表示氢原子或由下述通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团;其中,T121、T122及T123中的至少1个表示由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团;R125表示选自取代基组A中的取代基,其中,取代基组A中的取代基还可以进一步被选自取代基组A中的取代基取代;R122及R124各自独立地表示由所述通式(X1)~(X3)中的任一个表示的取代基;X121、X122及X123各自独立地表示CH或氮原子;其中,X121~X123中的至少1个表示CH;当X121~X123表示CH时,氢原子可以脱离而R125或(L123)n126-T123键合;n121及n122表示0,n123表示0~5的整数,n124、n125及n126各自独立地表示0或1;当n123表示2以上的整数时,多个R125可以相同,也可以不同;由通式(3)表示的化合物在分子内具有抗衡阴离子;
Figure FDA0002501686240000031
R201、R202、R204及R207各自独立地表示烷基;R205及R208各自独立地表示氢原子或烷基;R209表示氢原子、离子性亲水基团、烷基或烷氧基;R210表示氢原子、烷基或烷氧基;R203、R206、R211、R213及R217各自独立地表示取代基;R214表示氢原子、氧自由基、羟基、烷基或烷氧基;R215及R216各自独立地表示烷基;R218及R219各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基;R218及R219可以彼此键合而形成环;L201表示p103价连接基团;X202表示氧原子或氮原子;X203表示碳原子或氮原子;X202与X203之间的键合在X203表示碳原子时表示双键,当X203表示氮原子时表示单键;R212表示芳基、杂环基或与X202连结而形成杂环基的基团;Ar201表示芳基或杂环基;p101表示0~3,p102及p104各自独立地表示0~2,p103表示2或3,p106表示1~3;p105及p107各自独立地表示0~4;p108表示2~3;X201表示氧原子或NR220,R220表示氢原子或烷基;其中,当X201表示NH时,R209及R210中的至少1个表示烷基或烷氧基;当p101、p102、p104、p105及p107分别表示2以上的数时,多个R203、R206、R211、R213及R217可以相同,也可以不同;
另外,由通式(T-1)~(T-8)中的任一个表示的基团中,各式中的任一个氢原子脱离而与L121、L122或L123键合;其中,标有*1的氢原子不会脱离而发生键合,通式(T-6)中的R214当其为氢原子时不会脱离而发生键合,
取代基组A:卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水基团。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,
M1表示氢原子、烷基或碱金属离子,M2表示氢原子或烷基,R1表示NR4R5,R4及R5各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其为由所述通式(3)表示的化合物,其中,
T121、T122及T123中的至少1个表示由通式(T-1)、(T-3)、(T-4)、(T-5)或(T-6)表示的基团。
4.一种染色或印染用着色组合物,其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
5.一种喷墨印染用油墨,其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
6.一种印染方法,使用权利要求5所述的喷墨印染用油墨,并通过喷墨法对布帛进行印染。
7.根据权利要求6所述的印染方法,其中,
所述布帛含有聚酰胺。
8.一种布帛,使用权利要求4所述的染色或印染用着色组合物而进行染色或印染而成。
9.一种布帛,通过权利要求6所述的方法进行印染而成。
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