JP2020128448A

JP2020128448A - インクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法

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Publication number: JP2020128448A
Application number: JP2017119032A
Authority: JP
Inventors: 中村　正樹; Masaki Nakamura; 正樹中村; 謙仁藤; Ken Nito; 宏毅川嶋; Hiroki Kawashima
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2017-06-16
Filing date: 2017-06-16
Publication date: 2020-08-27
Also published as: EP3640306A1; EP3640306A4; TR201808517A2; CN110730809A; WO2018230076A1; EP3640306B1

Abstract

【課題】染料を高濃度で含有する場合においても、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が安定であり、着弾ズレを防止でき、また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができるインクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法を提供すること【解決手段】少なくとも水とアルキレングリコールと染料Ａと染料Ｂとを含有し、前記染料Ａと前記染料Ｂとは異性体関係であり、且つ前記染料Ｂは前記染料Ａよりも疎水性であり、前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比が４０／６０〜８０／２０であるインクジェット捺染インク、及び、前記インクジェット捺染インクをインクジェットヘッドから出射して捺染することを特徴とするインクジェット捺染方法。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法に関し、より詳しくは、染料を高濃度で含有する場合においても、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が安定であり、着弾ズレを防止でき、また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができるインクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法に関する。

従来、版を用いるスクリーン捺染やローラ捺染が行われていた。しかし、これらの捺染は、予め版を作製する必要があるため、生産効率が低かった。近年では、版を作製する必要がなく、生産効率が高いことから、インクジェット方式により布帛等の記録媒体への画像形成を行う、所謂、インクジェット捺染が行われている。

特許文献１は、インクジェット捺染において充分な印捺濃度を得るために、反応染料及び尿素に加えて、更に有機系緩衝剤及び２−イミダゾリジノン（以下、エチレン尿素ともいう）を含むインクを用いることを開示している。

特開２０１０−１１６５６６号公報

特許文献１は、エチレン尿素が反応染料の溶解度を向上させる作用を有するとしている。しかし、特に染料を高濃度で含有する場合においては、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が不安定であり、着弾ズレを防止できなくなる。また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することは困難である。引用文献１の技術は、これらの課題を解決するものではない。

そこで本発明の課題は、染料を高濃度で含有する場合においても、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が安定であり、着弾ズレを防止でき、また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができるインクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法を提供することにある。

また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。

上記課題は、以下の各発明によって解決される。

１．
少なくとも水とアルキレングリコールと染料Ａと染料Ｂとを含有し、
前記染料Ａと前記染料Ｂとは異性体関係であり、且つ前記染料Ｂは前記染料Ａよりも疎水性であり、前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比が４０／６０〜８０／２０であることを特徴とするインクジェット捺染インク。
２．
前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）が５５／４５〜７０／３０であることを特徴とする前記１記載のインクジェット捺染インク。
３．
尿素結合を有する溶媒を含有することを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット捺染インク。
４．
エチレン尿素を含有することを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のインクジェット捺染インク。
５．
前記１〜４の何れかに記載のインクジェット捺染インクをインクジェットヘッドから出射して捺染することを特徴とするインクジェット捺染方法。
６．
前記インクジェット捺染インクをインクジェットヘッドから出射してシングルパス方式で捺染することを特徴とする前記５記載のインクジェット捺染方法。

本発明によれば、染料を高濃度で含有する場合においても、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が安定であり、着弾ズレを防止でき、また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができるインクジェット捺染インク及びインクジェット捺染方法を提供することができる。

以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。

１．インクジェット捺染インク
本発明のインクジェット捺染インク（以下、単にインクともいう）は、少なくとも水とアルキレングリコールと染料Ａと染料Ｂとを含有し、前記染料Ａと前記染料Ｂとは異性体関係であり、且つ前記染料Ｂは前記染料Ａよりも疎水性であり、前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）が４０／６０〜８０／２０であることを特徴とする。

これにより、染料を高濃度で含有する場合においても、インクジェット記録装置からの出射速度や出射方向が安定であり、着弾ズレを防止でき、また、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができる効果が得られる。

このような効果が発揮される理由として、以下のことが推定される。

まず、インクジェットは、インクジェットヘッドの駆動によって発生した振動の力を液体に伝播してインクを出射するため、インク中で液体を構成する分子（水又はアルキレングリコール）間の結合性が重要であり、その結合には水素結合が大きく寄与している。

一方、染料は芳香族環のπ−π結合による分子間相互作用が強いため、特にインク中に染料を高濃度で含有させると、染料同士が会合状態を形成するようになる。会合状態の染料は、インク中で液体を構成する分子間の水素結合を撹乱するため、力の伝播が乱され、出射性（出射速度や出射方向）が乱される。

これに対して、本発明のインクは、インク中に染料を高濃度で含有させても、染料Ａよりも疎水性である染料Ｂが内側に、染料Ａが外側に吸着して、あたかもミセル（以下、染料ミセルともいう）のように安定化するため、力の伝播を阻害する分子数が減り、上述した会合状態の形成も阻害される。これにより、ヘッドの振動の力を伝播するための水素結合伝達機構が良好に形成され、出射性が安定化し、上述した効果が発揮される。

以下に、インクジェット捺染インクの各構成について、更に詳しく説明する。

（染料）
インクに含有される染料Ａと染料Ｂとの異性体関係は格別限定されず、例えば、染料が有する芳香族環に結合する置換基の置換位置が異なる異性体関係（位置異性体）等が挙げられる。ここで、置換基は格別限定されないが、例えば親水基等が挙げられる。親水基としては、例えば、スルホン酸基、ヒドロキシ基等が挙げられる。スルホン酸基は−ＳＯ_３Ｈ又は−ＳＯ_３Ｍ（Ｍは１価の金属原子）で表される基である。

異性体関係にある染料Ａと染料Ｂとは、類似したＵＶ−Ｖｉｓ波形を示し得るため、染料Ａと染料Ｂとの併用による混色の効果は得られにくい。本発明では、染料Ａと染料Ｂとを、混色の目的ではなく、出射性の安定化のために併用する。染料Ａと染料Ｂとが異性体関係であることによって、染料Ａと染料Ｂとの構造が互いに類似するため、染料ミセルの安定化に寄与する相互作用が得られ易くなる。

染料Ａと染料Ｂとの疎水性の比較は、逆相ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて行うことができる。逆相ＨＰＬＣにおいて、染料Ｂが染料Ａよりもリテンションタイムが遅い場合、染料Ｂは染料Ａよりも疎水性である。

染料Ｂが染料Ａよりも疎水性であることによって、少なくとも水とアルキレングリコールからなる溶媒中において、溶媒との親和性が比較的低い染料Ｂが内側に、溶媒との親和性が比較的高い染料Ａが外側に吸着して、染料ミセルが安定化する。

染料Ａ及び染料Ｂのそれぞれの分子量は７５０以上であることが好ましい。染料の分子量が７５０以上という大きい値になるほど会合状態が出射生に与える影響が大きくなるが、本発明によれば、会合状態の形成を抑制し、安定な染料ミセルを形成できるため、本発明の効果をより好適に享受することができる。分子量の上限は格別限定されないが、例えば３０００以下、２０００以下、１５００以下、更には１２００以下とすることができる。

インクにおいて、染料Ａと染料Ｂとの含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）は、４０／６０〜８０／２０である。染料Ａのモル比が８０を超える（染料Ｂのモル比が２０に満たない）と、径の小さい染料ミセルが多量に形成され、水素結合伝達機構の立体障害になる。一方、染料Ａのモル比が４０に満たない（染料Ｂのモル比が６０を超える）と、径の大きい染料ミセルが形成され、水素結合伝達機構の立体障害になる。染料Ａと染料Ｂとの含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）が、４０／６０〜８０／２０、好ましくは５５／４５〜７０／３０であることによって、染料ミセルの数と大きさが、水素結合伝達機構の形成に適したバランスになり、出射性が安定化する。

本発明の効果は、インクに染料を高濃度で含有する場合においても、良好に発揮される。例えば、インクにおける染料Ａと染料Ｂとの含有量の和が、１１ｗｔ％〜３０ｗｔ％に達する高濃度であっても、本発明の効果が良好に発揮される。

以下に、染料Ａ及び染料Ｂの組合せ例を示すが、染料Ａ及び染料Ｂの組合せは、これらにより限定されない。以下に例示する各染料のうち、染料Ａ−１、染料Ｂ−１、染料Ａ−２、染料Ｂ−２、染料Ａ−３、染料Ｂ−３、染料Ａ−４及び染料Ｂ−４は分子量７５０以上であり、染料Ａ−５及び染料Ｂ−５は分子量７５０未満である。

＜組合せ例１＞
染料Ａ−１：

染料Ｂ−１：

＜組合せ例２＞
染料Ａ−２：

染料Ｂ−２：

＜組合せ例３＞
染料Ａ−３：

染料Ｂ−３：

＜組合せ例４＞
染料Ａ−４：

染料Ｂ−４：

＜組合せ例５＞
染料Ａ−５：

染料Ｂ−５：

以上に例示した各染料は、市販品として、あるいは自体公知の合成方法によって得ることができる。

インクは、染料Ａ及び染料Ｂに加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、他の染料を含有してもよい。

（溶媒）
インクに含有されるアルキレングリコールは、水と共にインク溶媒を構成する。アルキレングリコールは分子内のヒドロキシ基に起因して水素結合性に優れるため、水と共に、水素結合伝達機構の形成に寄与する。また、アルキレングリコールは、水よりも高沸点であるため、インクジェットヘッドのノズルにおけるインク乾燥を防止し、出射性の安定化にも寄与する。

アルキレングリコールとしては、例えば、炭素数２〜２０のアルキレン基と、２つのヒドロキシ基とを有する化合物が挙げられる。具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、チオジグリコール等が挙げられる。アルキレングリコールは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

インクにおいて、アルキレングリコールの含有量は格別限定されないが、例えば１０ｗｔ％〜４０ｗｔ％とすることができる。

インクは、尿素結合を有する溶媒を含有することが好ましい。尿素結合を有する溶媒としては、例えば、尿素、チオ尿素、アルキル置換尿素、及びアルキルチオ尿素類等が挙げられ、より具体的には、尿素、エチレン尿素、ジメチル尿素、モノメチルチオ尿素、チオ尿素、及びジメチルチオ尿素等が挙げられる。中でも、エチレン尿素が特に好ましい。尿素結合を有する溶媒は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

インクが尿素結合を有する溶媒を含有することによって、本発明の効果が更に良好に発揮される。この理由としては、尿素結合を有する溶媒、特にエチレン尿素は、自身でも水素結合性であるため水素結合伝達機構の形成に寄与すること、更に、染料と相互作用をして染料ミセルを安定化させることが推定される。

インクにおいて、尿素結合を有する溶媒の含有量は格別限定されないが、例えば２ｗｔ％〜２０ｗｔ％とすることができる。

インクは、以上に説明した溶媒以外の他の溶媒を更に含んでもよい。他の溶媒として、例えば、一価アルコール類、アルキレングリコール以外の多価アルコール類、アミン類、アミド類、複素環類等が挙げられる。

一価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられる。

アルキレングリコール以外の多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等が挙げられる。

アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等が挙げられる。

アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

複素環類としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

（その他の成分）
インクは、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤等のその他の成分（添加剤）を更に含んでもよい。

ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、及び水酸化ナトリウム等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、アセチレングリコール類は、比較的起泡性が低く、インクの表面張力を調整できるため、好ましく用いることができる。

防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、ＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）等が挙げられる。

（インクの物性）
インクのｐＨは格別限定されず、例えば７〜９とすることができる。インクのｐＨは、２５℃で、東亜ディーケーケー社製、ＨＭ−２０Ｓ型を用いて測定することができる。

インクの粘度は格別限定されず、例えば１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓとすることができる。インクの粘度は、２５℃において測定される値である。

インクの表面張力は格別限定されず、例えば３０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍとすることができる。インクの表面張力は、２５℃において測定される値である。

２．インクジェット捺染方法
本発明のインクジェット捺染方法は、以上に説明したインクをインクジェットヘッドから出射して捺染することを特徴とする。

インクジェット捺染方法では、インクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンタを用いて、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として出射し、これを記録媒体に着弾させて捺染を行うことができる。

インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シアーモード型、シアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。

インクジェットプリンタの印刷方式には、スキャン方式（マルチパス方式ともいう）とシングルパス方式と呼ばれる２つの方式がある。

スキャン方式は、例えば、ヘッドキャリッジを記録媒体の搬送方向（副走査方向）に対して、横方向（主走査方向）に往復運動をさせ、複数回のパスによって画像を完成させる方式で、記録速度は遅いが使用するヘッドの数を少なくできる。

一方、シングルパス方式は、例えば、ラインヘッド型のインクジェットヘッド（ヘッドキャリッジ）を固定したまま、搬送している記録媒体に１回のパスによって画像を完成させる方式で、高速記録が可能となり、高い生産性が得られる。

インクジェット法では、インクジェットヘッドのノズル（インク出射ノズル）にインク乾燥による析出物が発生することを防止するために、ノズルからインクを吐き捨てるメンテナンス動作を実行することができる。この動作は、通常は、インクジェットヘッドを記録媒体上の領域の外に移動させた状態（即ち記録媒体にインクが付与されない状態）で実行される。スキャン方式では、インクジェットヘッドをスキャンさせることによって、記録媒体上の領域の外に容易に移動することができる。一方、シングルパス方式では、通常はインクジェットヘッドが固定されているため、記録媒体上の領域の外に移動することが比較的困難である。

そのため、従来の技術では、特にシングルパス方式で捺染する際に、ノズルに析出物が発生し、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することが困難であった。

これに対して、本発明のインクジェット捺染方法では、上述したインクを用いることによって、出射性が安定化するだけでなく、特にシングルパス方式で捺染する際に、きれいに直線を引くこと、及び画像の鮮映性を向上することができる。この理由として、本発明のインクは、染料の会合状態の形成が阻害されることによって、ノズルにおける析出物の発生が防止されていることが推定される。

シングルパス方式を用いる場合には、上述したようにラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することができる。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くしてもよい。

以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。

（実施例１）
１．インクジェット捺染インク
下記インク１−１〜インク１−１７を調製した。

（１）インク１−１
インク１−１は、上述した組合せ例１に係る染料Ａ−１を、染料Ｂ−１を併用せずに、単独で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−１の組成＞
・染料Ａ−１：１５ｗｔ％
・アルキレングリコール：２５ｗｔ％（エチレングリコール１５ｗｔ％、及び、プロピレングリコール１０ｗｔ％）
・エチレン尿素：５ｗｔ％
・界面活性剤（アセチレングリコール類；日信化学社製「サーフィノールＥ１０１０」）：０．１ｗｔ％
・水（イオン交換水）：残部

（２）インク１−２
インク１−２は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝８５／１５で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−２の組成＞
・染料Ａ−１：１２．７５ｗｔ％
・染料Ｂ−１：２．２５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（３）インク１−３
インク１−３は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝８０／２０で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−３の組成＞
・染料Ａ−１：１２ｗｔ％
・染料Ｂ−１：３ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（４）インク１−４
インク１−４は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝７０／３０で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−４の組成＞
・染料Ａ−１：１０．５ｗｔ％
・染料Ｂ−１：４．５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（５）インク１−５
インク１−５は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝６０／４０で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−５の組成＞
・染料Ａ−１：９ｗｔ％
・染料Ｂ−１：６ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（６）インク１−６
インク１−６は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝５５／４５で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−６の組成＞
・染料Ａ−１：８．２５ｗｔ％
・染料Ｂ−１：６．７５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（７）インク１−７
インク１−７は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝５０／５０で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−７の組成＞
・染料Ａ−１：７．５ｗｔ％
・染料Ｂ−１：７．５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（８）インク１−８
インク１−８は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝４０／６０で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−８の組成＞
・染料Ａ−１：６ｗｔ％
・染料Ｂ−１：９ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（９）インク１−９
インク１−９は、染料Ａ−１と染料Ｂ−１とを含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）＝３５／６５で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−９の組成＞
・染料Ａ−１：５．２５ｗｔ％
・染料Ｂ−１：９．７５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（１０）インク１−１０
インク１−１０は、上述した組合せ例１に係る染料Ｂ−１を、染料Ａ−１を併用せずに、単独で含有する。組成は以下の通りである。
＜インク１−１０の組成＞
・染料Ｂ−１：１５ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。

（１１）インク１−１１
インク１−５において、エチレン尿素に代えて尿素を５ｗｔ％含有すること以外は、インク１−５と同様にしてインク１−１１とした。

（１２）インク１−１２
インク１−５において、エチレン尿素に代えて２−ピロリドンを５ｗｔ％含有すること以外は、インク１−５と同様にしてインク１−１２とした。

（１３）インク１−１３
インク１−５において、染料Ａと染料Ｂとの含有量の和を８ｗｔ％として、インク１−１３とした。
＜インク１−１３の組成＞
・染料Ａ−１：４．８ｗｔ％
・染料Ｂ−１：３．２ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。インク１−５に対する染料の含有量の変化分は、水（残部）の含有量で調整し、インク総量１００ｗｔ％にした。

（１４）インク１−１４
インク１−５において、染料Ａと染料Ｂとの含有量の和を１１ｗｔ％として、インク１−１４とした。
＜インク１−１４の組成＞
・染料Ａ−１：６．６ｗｔ％
・染料Ｂ−１：４．４ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。インク１−５に対する染料の含有量の変化分は、水（残部）の含有量で調整し、インク総量１００ｗｔ％にした。

（１５）インク１−１５
インク１−５において、染料Ａと染料Ｂとの含有量の和を３０ｗｔ％として、インク１−１５とした。
＜インク１−１５の組成＞
・染料Ａ−１：１８ｗｔ％
・染料Ｂ−１：１２ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。インク１−５に対する染料の含有量の変化分は、水（残部）の含有量で調整し、インク総量１００ｗｔ％にした。

（１６）インク１−１６
インク１−５において、染料Ａと染料Ｂとの含有量の和を３５ｗｔ％として、インク１−１６とした。
＜インク１−１６の組成＞
・染料Ａ−１：２１ｗｔ％
・染料Ｂ−１：１４ｗｔ％
・アルキレングリコール、エチレン尿素、界面活性剤及び水はインク１−１と同様である。インク１−５に対する染料の含有量の変化分は、水（残部）の含有量で調整し、インク総量１００ｗｔ％にした。

（１７）インク１−１７
インク１−１４において、エチレン尿素の含有量を１０ｗｔ％として、インク１−１７とした。その際、インク総量が１００ｗｔ％になるように、エチレン尿素の含有量の変更に伴う差分を、エチレングリコールの含有量で調整した。

２．インクジェット捺染方法
インク１〜１〜インク１−１７の各々について、シングルパス方式のインクジェットヘッド（液適量２０ｐｌ、吐出周波数１０ｋＨｚ、ノズル解像度３６０ｄｐｉ）を用いて、綿布帛に画像（直線部分を含む）を形成した。画像形成後、布帛にスチーミング、ウォッシングを施して、染料を布帛上に定着させた。

３．評価方法
形成された画像における直線部分の直線性、及び、画像鮮映性を、以下の方法で評価した。

（１）直線性
形成された画像における直線部分（長さ２０ｍｍ）を光学顕微鏡で観察し、直線上から外れた位置に着弾（着弾ズレ）したインク滴の数を計測し、下記評価基準により直線性を評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：着弾ズレしたインク滴が１％未満である
Ａ：着弾ズレしたインク滴が１％以上５％未満である
Ｂ：着弾ズレしたインク滴が５％以上１０％未満である
Ｃ：着弾ズレしたインク滴が１０％以上である

（２）画像鮮映性（官能試験）
形成された画像を１０人の被験者に目視してもらい、下記評価基準により画像鮮映性を評価した。画像鮮映性は、画像が鮮映に感じられるか否かによって判定される。画像におけるエッジの鋭さがインク飛沫によって損なわれた場合などに、画像が鮮映に感じられなくなる。
〔評価基準〕
ＡＡ：９人以上が鮮映に感じられると回答した
Ａ：７人〜８人が鮮映に感じられると回答した
Ｂ：４人〜６人が鮮映に感じられると回答した
Ｃ：３人以下が鮮映に感じられると回答した

以上の結果を表１に示す。

（実施例２）
実施例１のインク１−１〜インク１−１７において、染料Ａ−１及び染料Ｂ−１に代えて、上述した組合せ例２に係る染料Ａ−２及び染料Ｂ−２を用い、各成分の含有量を表２に示す値にしたこと以外は、インク１−１〜インク１−１７と同様にして、インク２−１〜インク２−１７とした。インク２−１〜インク２−１７について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例３）
実施例１のインク１−１〜インク１−１７において、染料Ａ−１及び染料Ｂ−１に代えて、上述した組合せ例３に係る染料Ａ−３及び染料Ｂ−３を用い、各成分の含有量を表３に示す値にしたこと以外は、インク１−１〜インク１−１７と同様にして、インク３−１〜インク３−１７とした。インク３−１〜インク３−１７について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例４）
実施例１のインク１−１〜インク１−１７において、染料Ａ−１及び染料Ｂ−１に代えて、上述した組合せ例４に係る染料Ａ−４及び染料Ｂ−４を用い、各成分の含有量を表４に示す値にしたこと以外は、インク１−１〜インク１−１７と同様にして、インク４−１〜インク４−１７とした。インク４−１〜インク４−１７について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。

（実施例５）
実施例１のインク１−１〜インク１−１７において、染料Ａ−１及び染料Ｂ−１に代えて、上述した組合せ例５に係る染料Ａ−５及び染料Ｂ−５を用い、各成分の含有量を表５に示す値にしたこと以外は、インク１−１〜インク１−１７と同様にして、インク５−１〜インク５−１７とした。インク５−１〜インク５−１７について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。

Claims

少なくとも水とアルキレングリコールと染料Ａと染料Ｂとを含有し、
前記染料Ａと前記染料Ｂとは異性体関係であり、且つ前記染料Ｂは前記染料Ａよりも疎水性であり、前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比が４０／６０〜８０／２０であることを特徴とするインクジェット捺染インク。
前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有モル比（染料Ａ／染料Ｂ）が５５／４５〜７０／３０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット捺染インク。
尿素結合を有する溶媒を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット捺染インク。
エチレン尿素を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット捺染インク。
請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット捺染インクをインクジェットヘッドから出射して捺染することを特徴とするインクジェット捺染方法。
前記インクジェット捺染インクをインクジェットヘッドから出射してシングルパス方式で捺染することを特徴とする請求項５記載のインクジェット捺染方法。