CN108025572A - 喷墨记录方法以及喷墨记录装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨记录方法以及喷墨记录装置，所述喷墨记录方法依次包含以下工序：喷出工序，利用喷墨头，向基材上喷出包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨；干燥工序，去除所喷出的上述油墨中的上述有机溶剂的至少一部分来使上述油墨干燥；以及固化工序，通过电子束使已干燥的上述油墨固化。

Description

喷墨记录方法以及喷墨记录装置
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录方法以及喷墨记录装置。
背景技术
作为根据图像数据信号在纸等基材上形成图像的图像记录方法，有电子照像方式、升华型以及熔融型热转印方式、喷墨方式等。
喷墨方式的印刷装置廉价，且在印刷时不需要印刷版，而仅由所需图像部喷出油墨来在基材上直接进行图像形成，因此能够有效地使用油墨，尤其在小批量生产时运行成本低。而且，噪音小且作为图像记录方式优异，因此近年来受到关注。
其中，能够通过紫外线等放射线的照射来进行固化的喷墨油墨(放射线固化型喷墨记录用油墨组合物)通过紫外线等放射线的照射而油墨的大部分成分固化，因此与溶剂系油墨相比干燥性优异，并且图像不易渗出，因此能够在各种基材上进行打印，从这些点来看是优异的方式。
作为以往的油墨，可举出日本特开平8-218018号公报、日本特开2001-311021号公报或日本特表2013-502480号公报中记载的油墨。
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明的一实施方式欲解決的课题是提供一种能够获得油墨组合物的渗出少且耐醇性以及耐高温性优异的印刷品的喷墨记录方法以及喷墨记录装置。
用于解决技术课题的手段
上述课题通过下述＜1＞或＜8＞中所记载的机构得到解决。与作为优选实施方案的＜2＞～＜7＞以及＜9＞～＜14＞一同在以下进行记载。
＜1＞一种喷墨记录方法，依次包含以下工序：喷出工序，利用喷墨头，向基材上喷出包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨；干燥工序，去除所喷出的上述油墨中的上述有机溶剂的至少一部分来使上述油墨干燥；以及固化工序，通过电子束使已干燥的上述油墨固化；
＜2＞根据＜1＞所述的喷墨记录方法，其中，上述电子束的加速电压为150kV以下，且上述固化工序中的已干燥的上述油墨的电子束的吸收线量为30kGy以下；
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的喷墨记录方法，其中，上述具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于上述喷出工序中的上述油墨中的烯键式不饱和化合物的总质量为99质量％以上；
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述喷出工序中的上述油墨中不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物，或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于上述油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下；
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述有机溶剂包含碳酸酯化合物；
＜6＞根据＜5＞所述的喷墨记录方法，其中，上述有机溶剂包含二醇醚化合物以及碳酸酯化合物；
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的喷墨记录方法，其中，上述干燥工序是进行热干燥的工序；
＜8＞一种喷墨记录装置，具备：基材输送装置，依次配置有喷墨头、干燥机构以及电子束源；以及油墨，包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下；
＜9＞根据＜8＞所述的喷墨记录装置，其中，上述电子束源中的电子束的加速电压为150kV以下，且已干燥的上述油墨能够以吸收线量30kGy以下的电子束进行固化；
＜10＞根据＜8＞或＜9＞所述的喷墨记录装置，其中，上述具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于上述油墨中的烯键式不饱和化合物的总质量为99质量％以上；
＜11＞根据＜8＞～＜10＞中任一项所述的喷墨记录装置，其中，上述油墨中不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物，或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于上述油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下；
＜12＞根据＜8＞～＜11＞中任一项所述的喷墨记录装置，其中，上述有机溶剂包含碳酸酯化合物；
＜13＞根据＜12＞所述的喷墨记录装置，其中，上述有机溶剂包含二醇醚化合物以及碳酸酯化合物；以及
＜14＞根据＜8＞～＜13＞中任一项所述的喷墨记录装置，其中，上述干燥机构具有热干燥器。
发明效果
根据本发明的一实施方式，能够提供一种能够获得油墨组合物的渗出少且耐醇性以及耐高温性优异的印刷品的喷墨记录方法以及喷墨记录装置。
附图说明
图1是表示适用于本发明的一实施方式的喷墨记录装置的一例的示意图。
具体实施方式
以下，对本公开的内容进行详细说明。以下所记载的结构要件的说明是根据本公开的代表性实施方案进行的，但本公开并不限定于这种实施方案。
另外，在本公开中，表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上、上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下、下限以上”。即表示包含上限以及下限在内的数值范围。
而且，本说明书中的基团(原子团)的标记中，未标有取代以及未取代的标记包括不具有取代基以及具有取代基的基团。例如“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基)，还包含具有取代基的烷基(取代烷基)。
“(甲基)丙烯酸酯”等与“丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的任一个或其两者”等的含义相同，以下相同。
并且，在本公开中，“质量％”和“重量％”的含义相同，“质量份”和“重量份”的含义相同。
并且，在本公开中，2个以上的优选方式的组合是更优选的方式。
(喷墨记录方法)
本公开的喷墨记录方法依次包含以下工序：喷出工序，利用喷墨头，向基材上喷出包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨；干燥工序，去除所喷出的上述油墨中的上述有机溶剂的至少一部分来使上述油墨干燥；以及固化工序，通过电子束使已干燥的上述油墨固化。
通过以往的放射线固化型的喷墨记录方法获得的印刷品中存在作为油墨组合物的未反应单体、聚合引发剂、聚合引发剂残渣等从固化膜移动这种问题，尤其在使用于食品包装用等包装印刷时，存在向包装内容物转移的量、所谓的迁移(渗出)量多这种问题。并且，固化膜的臭味大，存在臭味向内容物或周围的食品转移这种问题。
对此，如日本特开2008-68516号公报等中所记载，已知作为固化光源利用发光二极体(LED：Light Emitting Diode)光源以低氧浓度化来进行固化的方法。本公开者发现，此时能够使固化几乎不残留未反应的单体，但聚合引发剂以及聚合引发剂的分解物残留于油墨膜中而导致向包装内容物中转移。
另一方面，在并非为固化型的油墨中，引起如上述问题的可能性低，但难以确保在基材上的定影性。已知为了确保定影性而含有胶乳的水性油墨。然而，需要降低这种胶乳的玻璃化转变温度(Tg)，且在蒸煮袋装食品(retort food)用基材上进行印刷时，蒸煮袋装食品制造过程中的蒸煮杀菌(retort sterilization)等高温中的煮沸使油墨软化，导致画质产生劣化，并且，本发明者发现，使用以杀菌为目的的醇进行擦拭也会导致图像遗失。
本发明者进行详细研究的结果，发现通过使用包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨来进行基于干燥以及电子束的固化，能够获得臭味以及油墨组合物的迁移少，且耐醇性以及耐高温性优异的印刷品。
＜喷出工序＞
本公开的喷墨记录方法包含利用喷墨头向基材上喷出包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨的喷出工序。
在本公开中使用的油墨的详细内容将在之后进行叙述。
作为在本公开的喷墨记录方法中使用的基材(记录介质、支撑体等)没有特别的限定，能够使用公知的基材。
其中，优选为透明的基材。
另外，在本公开中“透明”表示可见光线透射率为80％以上，优选可见光线透射率为90％以上。并且，透明的基材若为透明则可进行着色，但优选为无色透明的基材。
作为基材，具体而言例如可举出玻璃、石英以及塑料薄膜(例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂以及聚乙烯醇缩醛等)等。
并且，作为透明的基材，可为将这些树脂混合了2种以上的基材，并且也可为这些树脂层叠了2层以上的基材。
其中，作为基材，优选为具有由选自由聚烯烃树脂、聚酯树脂以及聚酰胺树脂构成的群中的至少1种树脂构成的图像形成面的基材，更优选为具有由选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯以及尼龙构成的群中的至少1种树脂构成的图像形成面的基材，进一步优选为由选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯以及尼龙构成的群中的至少1种树脂构成的基材。
作为聚乙烯，优选使用LDPE(低密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)或HDPE(高密度聚乙烯)，作为聚丙烯，优选使用CPP(未拉伸聚丙烯)、OPP(双轴拉伸聚丙烯)、KOP(聚偏二氯乙烯涂布OPP)或AOP(PVA涂布OPP)，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选使用双轴拉伸聚酯，作为尼龙，优选使用ON(拉伸尼龙)、KON(拉伸尼龙)或CN(未拉伸尼龙)。
此外，也优选使用将EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜)、PVA(维尼纶)、EVOH(聚乙烯醇)、PVC(聚氯乙烯)、PVDC(聚偏二氯乙烯、Saran)、玻璃纸(cellophane)(PT、MST、Kcello)、ZX(Zekuron(聚丙烯腈、PAN))、PS(聚苯乙烯、苯乙烯)和选自由聚烯烃树脂、聚酯树脂以及聚酰胺树脂构成的群中的至少1种树脂进行组合的基材。
基材可根据用途来选择最佳的原材料。并且，通过设为多层结构的薄膜，还能够将组合了各原材料的特征的薄膜用作基材。
并且，以提高基材强度、阻氧等为目的，还能够将AL(铝箔)以及VM薄膜(铝蒸镀膜、透明蒸镀膜)等嵌入到多层结构中。
并且，近年来，还优选使用将树脂从平行的2个狭缝中一起挤出，并在进行成膜的同时还进行层合的共挤出膜。即使如无法成为膜状的数μm这种厚度，也能够层叠至最多5～7层，因此可制成各种性能以及用途的膜。
作为上述基材的厚度没有特别的限定，优选为1～500μm，更优选为2～200μm，进一步优选为5～100μm，尤其优选为10～90μm。
在喷出工序中，利用喷墨头将油墨向基材上喷出。
作为将油墨通过喷墨法喷出的机构，优选使用喷墨头。
作为喷墨头，例如适合利用静电引力来使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、以及将电信号转变成声束向油墨照射并利用放射压力来使油墨喷出的声波喷墨方式的喷墨头。
作为能够在本公开的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置没有特别的限定，能够任意地选择具有电子束照射机构，且可实现目标分辨率的公知的喷墨记录装置来使用。
作为能够在本公开的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置，能够适当地使用后述的本公开的喷墨记录装置。
并且，本公开的喷墨记录方法优选以单次经过(single pass)方式进行油墨的喷出。
作为能够在本公开中使用的喷墨记录装置，例如可举出包含油墨供给系统、温度传感器、电子束源的装置。
油墨供给系统例如由包含油墨的原罐、供给配管、喷墨头正前方的油墨供给罐、过滤器以及压电型喷墨头构成。压电型喷墨头以能够以优选为320×320～4,000×4,000dpi、更优选为400×400～1,600×1,600dpi、进一步优选为600×600～1,200×1,200dpi的分辨率喷出优选为1～100pl、更优选为8～30pl的多尺寸墨点(multi-size dot)的方式进行驱动。另外，本公开中所说的dpi表示每2.54cm的墨点数。
作为在本公开的喷墨记录方法中使用的油墨，当仅使用1种时，油墨的每单位面积的总喷射量优选为0.001～10g/m2，更优选为0.01～9g/m2，尤其优选为0.5～8g/m2。
作为在本公开的喷墨记录方法中使用的油墨，当使用2种以上时，油墨的每单位面积的总喷射量优选为0.001～10g/m2，更优选为0.01～9g/m2，尤其优选为0.5～8g/m2。
由于优选将所喷出的油墨设为恒定温度，因此优选喷墨记录装置具备油墨温度的稳定化机构。设为恒定温度的对象部位是从油墨罐(有中间罐时为中间罐)至喷嘴射出面为止的配管系统以及部件的全部。即，从油墨供给罐至喷墨头部分为止能够进行绝热以及加温。
作为温度控制的方法没有特别的限定，例如优选在各配管部位设置多个温度传感器，并进行与油墨流量、环境温度相应的加热控制。温度传感器能够设置于油墨供给罐以及喷墨头的喷嘴附近。并且，进行加热的喷头单元优选被热切断或绝热，以免装置主体受到来自外部空气的温度的影响。为了缩短加热所需的打印机启动时间或者为了降低热能的损失，优选进行与其他部位的绝热，并且降低加热单元整体的热容。
优选喷出时的油墨温度尽量保持恒定。因此，在本公开中，油墨温度的控制幅度优选设为设定温度的±5℃，更优选设为设定温度的±2℃，进一步优选设为设定温度±1℃是适当的。
并且，在本公开的喷墨记录方法中，油墨可单独使用1种，也可以并用2种以上。
在本公开的喷墨记录方法中使用的油墨的至少1种为包含有机溶剂、活性光线固化性低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨即可，但优选在本公开的喷墨记录方法中使用的全部油墨均为包含有机溶剂、活性光线固化性低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨。
例如在形成彩色图像时，优选至少使用黄色、青色、品红色以及黑色等各色油墨，更优选使用白色、黄色、青色、品红色以及黑色等各色油墨。
并且，也可以使用浅品红色或浅青色等淡色油墨、橙色、绿色以及紫色等特殊颜色的油墨以及金属油墨等。
并且，在本公开的喷墨记录方法中，作为上述特定油墨以外的油墨，也可以使用透明油墨。
在本公开的喷墨记录方法中，当使用2种以上的油墨时，各油墨的喷出顺序没有特别的限定，但优选从黑色油墨开始向基材喷出，当使用黄色、青色、品红色、黑色时，优选以黑色→青色→品红色→黄色的顺序向基材上喷出。并且，再加上白色使用时，优选以黑色→青色→品红色→黄色→白色的顺序向基材上喷出。而且，本公开并不限定于此，能够优选地使用至少包含黄色、浅青色、浅品红色、青色、品红色、黑色、白色的油墨共7色的油墨组，此时，优选以黑色→青色→品红色→黄色→浅品红色→浅青色→白色的顺序向基材上喷出。
＜干燥工序＞
本公开的喷墨记录方法包括去除在上述喷出工序中喷出的油墨中的有机溶剂的至少一部分来使上述油墨干燥的干燥工序。
作为在上述干燥工序中使用的干燥方法，只要能够去除油墨中的有机溶剂的至少一部分则没有特别的限定，可优选地举出选自由热干燥、减压干燥以及基于气流的干燥(风干)构成的群中的至少1种方法。
其中，在上述干燥工序中，优选至少进行热干燥。
上述热干燥时的加热温度还依赖于所使用的有机溶剂的沸点等，优选基材的表面温度成为30℃～90℃，更优选成为40℃～80℃，进一步优选成为50℃～80℃。
并且，上述热干燥时的加热时间还依赖于油墨的喷出量或所使用的有机溶剂的沸点等，优选为0.05～10秒钟，更优选为0.1～5秒钟，进一步优选为0.1～3秒钟。
作为在上述热干燥中使用的加热机构没有特别的限定，能够使用加热器等公知的热干燥器。
上述减压干燥时的气压只要能够去除油墨中的有机溶剂的至少一部分则没有特别的限定。
作为在上述减压干燥中使用的减压机构没有特别的限定，能够使用真空泵等公知的减压机构。
作为在上述风干中使用的送风机构没有特别的限定，能够使用风扇或送风机等公知的送风机构。
并且，在上述风干中，也可以进行干燥空气或干燥氮等干燥气体的送风。
在本公开的喷墨记录方法中，当使用2种以上的油墨时，上述干燥工序可在每进行1种油墨的喷出时进行，也可以在所使用的全部油墨的喷出结束后进行，但优选在所使用的全部油墨的喷出结束后进行。
＜固化工序＞
本公开的喷墨记录方法包括将在上述干燥工序中干燥的油墨通过电子束进行固化的固化工序。
在本公开的喷墨记录方法中，当使用2种以上的油墨时，上述固化工序可在每进行1种油墨的喷出以及干燥时进行，也可以在所使用的全部油墨的喷出以及干燥结束后进行，但优选在所使用的全部油墨的喷出以及干燥结束后进行。
另外，认为即使在赋予上述2种以上的油墨来进行层叠时，电子束也会到达最底层(与基材相接触的油墨)。
电子束(电子射线)是电子的粒子束。
作为在上述固化工序中使用的电子束曝光机构没有特别的限定，能够使用公知的电子束照射装置或电子束加速器。
作为电子束照射装置以及电子束加速器，能够采用扫描方式、双扫描方式或帘束(curtain beam)方式，能够优选地使用比较廉价且可获得大输出的帘束方式。
上述固化工序中的电子束的加速电压优选为150kV以下，更优选为30～150kV，进一步优选为50～130kV，尤其优选为70～110kV，最优选为80～110kV。若为上述范围，则能够抑制来自基材的低分子化合物的产生，并且所获得的印刷品中的臭味以及庚烷提取物更少。
上述固化工序中的电子束优选以上述已干燥的油墨中的吸收线量成为30kGy以下的方式进行照射，更优选以成为5～30kGy的方式进行照射，尤其优选以成为10～30kGy的方式进行照射。若为上述范围，则能够抑制来自基材的低分子化合物的产生，且所获得的印刷品中的臭味以及庚烷提取物更少，并且能量效率优异，经济性也优异。
在固化工序中，电子束的照射可仅进行1次，也可以进行2次以上，但优选仅进行1次。并且，当进行2次以上电子束的照射时，所照射的电子束优选以总吸收线量成为30kGy以下的方式进行照射。
电子束的照射时间只要为满足上述吸收线量的范围则没有特别的限定。
照射电子束的环境气体没有特别的限定，但优选将氧浓度设为2体积％以下，更优选将氧浓度设为1体积％以下，进一步优选设为氧浓度300ppm以下。若设为上述范围，则固化性尤其是表面固化性优异。并且，上述氧浓度的调整优选通过氮气吹扫来进行。
关于电子束照射装置及其运转条件等，能够使用在“UV·EB固化技术”(1982年，Sogo Gijutsu Center发行)或“低能量电子线照射的应用技术”(2000年，CMC PublishingCo.,Ltd.发行)等中记载的公知的电子束照射装置。
并且，本公开的喷墨记录方法中的基材的输送速度即印刷速度优选为5～300m/min，更优选为20～200m/min，进一步优选为25～100m/min，尤其优选为25～75m/min。根据本公开的喷墨记录方法，即使在如上述的高速印刷时也能够获得臭味以及庚烷提取物少，且耐醇性以及耐高温性优异的印刷品。
＜层压加工工序＞
本公开的喷墨记录方法还能够在上述固化工序之后进一步包括在基材的具有已固化的油墨的面上至少形成粘接层以及层压薄膜的层压加工工序。
并且，更优选上述层压加工工序为在基材的具有已固化的油墨的面的整个面上形成粘接层以及层压薄膜的层压加工工序。
通过层压加工，能够更加抑制来自印刷品的油墨成分的溶出、结块以及残留单体的挥发以及溶出，尤其作为食品包装用能够优选地使用。
作为粘接层没有特别的限定，能够将公知的粘接剂通过公知的方法进行涂布来形成。
作为层压薄膜，适合使用树脂薄膜，能够例示出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、尼龙薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚乙烯薄膜以及三乙酰纤维素薄膜。并且，这些薄膜可被双轴拉伸。
在层压加工工序中，可将粘接层在图像上形成后贴合层压薄膜，也可以先对层压薄膜赋予粘接层后贴合在图像上。
作为层压加工的方法没有特别的限定而能够使用公知的方法，能够例示出干式层压法。
当在基材中使用树脂薄膜时，与所选择的层压加工的方法也有关，优选使用与在基材的进行层压加工的面上使用的树脂薄膜的粘接性高的树脂薄膜。
＜表面处理工序＞
本公开的喷墨记录方法优选在上述喷出工序之前进一步包含对基材的至少一个面进行表面处理的表面处理工序。
作为上述表面处理工序中的表面处理没有特别的限定，能够根据需要进行公知的表面处理，可优选地举出亲水化处理，可更优选地举出电晕处理。
通过对基材的表面进行亲水化处理，尤其是进行电晕处理，以此提高基材与油墨的粘附性以及画质。
本公开的喷墨记录方法中的基材的表面处理中，可使用事先已进行表面处理的基材，也可以使用具备表面处理机构的喷墨记录装置，但优选使用具备表面处理机构的喷墨记录装置。
本公开的喷墨记录方法可包含除上述以外的其他工序。
作为其他工序没有特别的限定，能够包含公知的工序。
＜油墨＞
本公开的喷墨记录方法至少使用包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨(以下也称作“特定油墨”。)。在本公开中，优选特定油墨实质上不包含聚合引发剂。
本公开的喷墨记录方法可使用至少1种特定油墨，但优选所使用的全部油墨均为特定油墨。
在本公开中使用的特定油墨是能够通过电子束固化的溶剂油墨。
上述特定油墨中不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下，优选不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为0.05质量％以下，尤其优选不包含聚合引发剂。若为上述方式，则能够获得臭味以及油墨组合物的迁移少的印刷品。
优选上述特定油墨尽量不含有水。
并且，优选上述特定油墨中不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下。即，优选特定油墨实质上不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物，更优选不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为0.05质量％以下，尤其优选不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物。若为上述方式，则能够获得臭味以及油墨组合物的迁移少的印刷品。
并且，优选上述特定油墨不包含水或水的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为5质量％以下，更优选不包含水或水的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为1质量％以下，进一步优选不包含水或水的含量相对于特定油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下。
＜有机溶剂＞
上述特定油墨包含有机溶剂。
作为上述有机溶剂没有特别的限定，但优选为低毒性，并且优选为气味少的溶剂。并且，也优选通过美国环境保护局或欧州理事会而成为VOC(Volatile OrganicCompounds，挥发性有机化合物)限制免除对象的溶剂。
并且，优选上述有机溶剂的分子量小于1,000，更优选为500以下，进一步优选为50～500，尤其优选为100～300。
作为上述有机溶剂，可优选地举出二醇醚化合物、碳酸酯化合物以及内酯化合物以及它们的混合物，可更优选地举出二醇醚化合物以及碳酸酯化合物以及它们的混合物，可尤其优选地举出二醇醚化合物以及碳酸酯化合物的混合物。若为上述方式，则能够获得臭味以及油墨组合物的迁移少且耐醇性以及耐高温性优异的印刷品。
并且，从与聚氯乙烯基材的粘附性的观点来看，优选上述有机溶剂至少包含内酯化合物。
作为二醇醚化合物，具体而言例如可举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚以及丙二醇单苯醚等。在这些之中，优选二亚烷基二醇二烷基醚化合物，更优选乙二醇二丁醚、丙二醇二乙醚以及二乙二醇二乙醚，尤其优选二乙二醇二乙醚。
作为碳酸酯化合物，具体而言例如可举出碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯以及碳酸二苯酯等。在这些之中，优选为选自由碳酸丙烯酯以及碳酸乙烯酯构成的群中的至少1种化合物，尤其优选为碳酸丙烯酯。
作为内酯化合物，具体而言例如可举出γ-丁内酯以及δ-戊内酯等。其中优选γ-丁内酯。
并且，作为上述有机溶剂，可优选地举出二元酸酯化合物。
作为二元酸酯化合物，可优选地举出以下述式S1表示的化合物。
[化1]
式S1中，AS表示-(CH2)1～6-，RS1以及RS2分别独立地表示具有1～4个碳原子的直链或支链烷基。
优选RS1以及RS2分别独立地为甲基或乙基，更优选为甲基。
上述有机溶剂可单独含有1种，也可以含有2种以上。
优选上述特定油墨中的上述有机溶剂的含量相对于特定油墨的总质量为10～95质量％，更优选为50～92质量％，进一步优选为65～90质量％，尤其优选为70～85质量％。
＜具有烯键式不饱和基团的低聚物＞
上述特定油墨包含具有烯键式不饱和基团的低聚物。
另外，本公开中的低聚物为重均分子量(Mw)为1,000以上且小于10,000的化合物。
并且，优选上述具有烯键式不饱和基团的低聚物为分子量1,000以上。
作为上述具有烯键式不饱和基团的低聚物中的烯键式不饱和基团没有特别的限定，但优选为(甲基)丙烯酰氧基。
上述具有烯键式不饱和基团的低聚物中的烯键式不饱和基团的数量没有特别的限定，但优选为2～100，更优选为2～20，进一步优选为3～6。
作为具有烯键式不饱和基团的低聚物，只要具有烯键式不饱和基团则可为任意的低聚物，但优选为选自由聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物以及环氧丙烯酸酯低聚物构成的群中的化合物，更优选为选自由聚氨酯丙烯酸酯低聚物以及环氧丙烯酸酯低聚物构成的群中的化合物，尤其优选为聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
另外，本公开中的“丙烯酸酯低聚物”不仅包括丙烯酰氧基，还包括具有甲基丙烯酰氧基的丙烯酸酯低聚物。
作为聚氨酯丙烯酸酯低聚物，可优选地举出脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物以及芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，可更优选地举出脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
通过含有聚氨酯丙烯酸酯，可获得与基材的粘附性优异的油墨，并且能够获得耐醇性以及耐高温性更优异的印刷品。
并且，聚氨酯丙烯酸酯低聚物优选为2～6官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，更优选为3～6官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
作为环氧丙烯酸酯低聚物，可优选地举出双酚A环氧丙烯酸酯低聚物以及环氧酚醛清漆丙烯酸酯低聚物。
关于低聚物，还能够参考低聚物手册(古川淳二主编，The Chemical Daily Co.,Ltd)。
并且，作为具有烯键式不饱和基团的低聚物的市售品，能够例示以下所示的低聚物。
作为聚氨酯丙烯酸酯，例如可举出The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo.,Ltd.制紫光系列、DKS Co.Ltd.制R1204、R1211、R1213、R1217、R1218、R1301、R1302、R1303、R1304、R1306、R1308、R1901、R1150等或Daicel-Cytec Company,Ltd.制EBECRYL系列(例如EBECRYL210、230、270、4858、8402、8804、8807、8803、9260、1290、1290K、5129、4842、8210、210、4827、6700、4450、220)、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制NK Oligo U-15HA、U-33H、U-53H、U-200PA等、TOAGOSEI CO.,LTD.制ARONIX M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-1960、Sartomer Company,Inc制CN964A85等。
作为聚酯丙烯酸酯，例如可举出Daicel-Cytec Company,Ltd.制EBECRYL系列(例如EBECRYL770、IRR467、81、84、83、80、675、800、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811等)、TOAGOSEI CO.,LTD.制ARONIX M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050等。
并且，作为环氧丙烯酸酯，例如可举出Polymer Technologies Inc制的UVE2500-TP20、Daicel-Cytec Company,Ltd.制EBECRYL系列(例如EBECRYL860、2958、3411、3600、3605、3708、RDX63182、6040等)等。
具有烯键式不饱和基团的低聚物可单独使用1种，也可以并用2种以上。
优选上述特定油墨中的具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于特定油墨的总质量为1～50质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为5～25质量％。
并且，优选上述特定油墨中的具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于特定油墨的总固体成分为10～98质量％，更优选为30～95质量％，尤其优选为50～90质量％。
另外，特定油墨中的总固体成分是除去了上述有机溶剂以及水的量。
并且，优选上述特定油墨中的具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于特定油墨中的烯键式不饱和化合物(具有烯键式不饱和基团的化合物)的总质量为99质量％以上，更优选为99.5质量％以上，进一步优选为99.9质量％以上，尤其优选为100质量％。
＜颜料＞
上述特定油墨包含颜料。
作为颜料没有特别的限定，可举出公知的颜料。
从降低基于电子束的固化反应的灵敏度的观点来看，颜料优选选择不发挥聚合抑制剂的功能的化合物。
作为能够在本公开中使用的颜料没有特别的限定，例如能够使用在比色指数中记载的下述编号的有机或无机颜料。
根据目的，作为红色或品红色颜料能够使用Pigment Red 3、5、19、22、31、38、42、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、57:3、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、202、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange13、16、20、36，作为蓝色或青色颜料能够使用Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36、60，作为绿颜料能够使用Pigment Green 7、26、36、50，作为黄色颜料能够使用Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193，作为黑色颜料能够使用Pigment Black 7、28、26，作为白色颜料能够使用Pigment White 6、18、21等。
颜料优选在添加到特定油墨中后分散于上述油墨内。在颜料的分散中例如能够使用球磨机、砂磨机、磨碎机(attritor)、辊磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化机、珠磨机、湿式喷磨机、油漆搅拌器等各分散装置。
颜料可在制备特定油墨时与各成分一起直接添加。并且，为了提高分散性，能够预先添加于溶剂或如在本公开中使用的聚合性化合物的分散介质中，并在均匀分散或溶解后再进行配合。
在本公开中，为了避免溶剂残留于固化图像时的耐溶剂性的劣化以及残留溶剂的VOC(Volatile Organic Compound，挥发性有机化合物)问题，也优选将颜料预先添加于上述有机溶剂或如上述具有烯键式不饱和基团的低聚物的分散介质中并进行配合。颜料根据特定油墨的使用目的来适当选用1种或2种以上即可。
另外，使用在特定油墨中以固体状态存在的颜料等颜料时，优选以颜料粒子的平均粒径优选成为0.005～0.5μm、更优选成为0.01～0.45μm、进一步优选成为0.015～0.4μm的方式选定颜料、分散剂、分散介质以及设定分散条件、过滤条件。优选通过该粒径管理，能够抑制喷头喷嘴的堵塞，且维持油墨的保存稳定性、透明性以及固化灵敏度。
特定油墨中的着色剂的含量可根据颜色以及使用目的来适当选择，但优选相对于特定油墨的总质量为0.01～30质量％。
＜分散剂＞
在本公开中，优选特定油墨含有分散剂。
作为分散剂，优选高分子分散剂。另外，本公开中的“高分子分散剂”表示重均分子量为1,000以上的分散剂。
另外，优选上述分散剂为不具有烯键式不饱和基团的化合物。
作为高分子分散剂，可举出Disperbyk-101、Disperbyk-102、Disperbyk-103、Disperbyk-106、Disperbyk-111、Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-163、Disperbyk-164、Disperbyk-166、Disperbyk-167、Disperbyk-168、Disperbyk-170、Disperbyk-171、Disperbyk-174、Disperbyk-182(BYK Chemie制)；EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580、EFKA7701、EFKA7731(F mosquitoadditive Inc.Ltd.制)；Disperse Aid 6、Disperse Aid 8、Disperse Aid 15、DisperseAid 9100(San Nopco Limited制)；Solsperse3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各种Solsperse分散剂(Noveon Inc.制)；Adeka Pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(Adeka Corporation制)、Ionet S-20(SanyoChemical Industries,Ltd.制)；Disparlon KS-860、873SN、874(高分子分散剂)、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯型)(Kusumoto Chemicals,Ltd.制)。
分散剂可单独使用1种，也可以并用2种以上。
分散剂的含量可根据使用目的来适当选择，但优选相对于特定油墨的总质量为0.05～15质量％。
＜表面活性剂＞
上述特定油墨可为了赋予长时间稳定的喷出性而含有表面活性剂。
作为表面活性剂，可举出在日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。例如可举出二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂、烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。并且，作为上述表面活性剂可使用氟系表面活性剂(例如有机氟化合物等)或硅酮系表面活性剂(例如聚硅氧烷化合物等)。上述有机氟化合物优选为疏水性。作为上述有机氟化合物，例如可举出包含氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)以及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)，且记载于日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报的有机氟化合物。
作为上述聚硅氧烷化合物，优选为在二甲基聚硅氧烷的甲基的一部分导入了有机基的改性聚硅氧烷化合物。作为改性的例子，可举出聚醚改性、甲基苯乙烯改性、醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、烷氧基改性、胺基改性、氨基改性以及巯基改性等，但并不限定于此。将这些改性方法组合使用也无妨。并且，其中聚醚改性聚硅氧烷化合物从改良喷墨中的喷出稳定性的观点来看优选。
作为聚醚改性聚硅氧烷化合物的例子，例如可举出SILWET L-7604、SILWET L-7607N、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2161(Nippon Unicar Company Limited制)、BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347、BYK348等(BYK Chemie制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)以及Tegoglide410(Evonik Ltd.制)。
在这些之中，作为表面活性剂可优选地举出硅酮系表面活性剂。
表面活性剂可单独使用1种，也可以并用2种以上。
表面活性剂的含量可根据使用目的来适当地选择，但优选相对于特定油墨的总质量为0.0001～5质量％，更优选为0.001～2质量％。
＜聚合抑制剂＞
上述特定油墨从保存性以及抑制喷头堵塞的观点来看可含有聚合抑制剂。
作为聚合抑制剂，可举出亚硝基系聚合抑制剂、受阻胺系聚合抑制剂、受阻酚系聚合抑制剂、对苯二酚、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL以及铜铁灵Al等。
聚合抑制剂可单独使用1种，也可以并用2种以上。
优选聚合抑制剂的含量相对于特定油墨的总质量为0.001～2质量％，更优选为0.01～1质量％，尤其优选为0.02～0.8质量％。
＜其他成分＞
根据需要，上述特定油墨可除了上述各成分以外还含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、碱性化合物等。作为这些其他成分能够使用公知的成分，例如可举出在日本特开2009-221416号公报中记载的成分。
并且，上述特定油墨优选为有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料以及任意的分散剂、表面活性剂以及聚合抑制剂的总计量为99质量％以上的油墨，更优选为由有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料、以及任意的分散剂、表面活性剂以及聚合抑制剂构成的油墨。
＜特定油墨的物性＞
在本公开中，考虑到喷出性，优选使用25℃中的粘度为40mPa·s以下的特定油墨。更优选为3～30mPa·s，进一步优选为5～25mPa·s，尤其优选为8～15mPa·s。并且，优选喷出温度(优选为25～80℃，更优选为25～50℃)下的粘度为1～15mPa·s，更优选为5～13mPa·s。特定油墨优选以粘度成为上述范围的方式适当地调整组成比。通过将室温(25℃)中的粘度设定得高，即使在使用了多孔质基材(记录介质、支撑体)时，也能够避免特定油墨向基材的浸透，且能够降低臭味以及油墨组合物的迁移。进而能够抑制特定油墨的液滴着落时的油墨渗透，其结果画质得到改善因此优选。
另外，本公开中的粘度利用E型粘度计(Toki Sangyo Co.,Ltd制)进行测定。
(喷墨记录装置)
本公开的喷墨记录装置具备：基材输送装置，依次配置有喷墨头、干燥机构以及电子束源；以及油墨，包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下。
本公开的喷墨记录方法中的上述油墨与上述特定油墨的含义相同，优选方式也相同。
并且，本公开的喷墨记录装置中的优选方式与上述本公开的喷墨记录方法中使用喷墨记录装置的优选方式相同。
并且，本公开的喷墨记录装置优选为单次经过方式的喷墨记录装置。
在本公开的喷墨记录装置中的基材输送装置中，从基材的输送方向上游朝向下游依次配置有喷墨头、干燥机构、电子束源。
能够分别使用公知的喷墨头、干燥机构、电子束源以及基材输送装置。
优选上述电子束源中的电子束的加速电压为150kV以下，更优选为30～150kV，进一步优选为50～130kV，尤其优选为70～110kV，最优选为80～110kV。若为上述范围，则能够抑制来自基材的低分子化合物的产生，并且所获得的印刷品中的臭味以及庚烷提取物更少。
并且，优选已干燥的上述油墨能够以吸收线量30kGy以下的电子束进行固化，更优选能够以吸收线量5～30kGy固化，尤其优选能够以吸收线量10～30kGy固化。若为上述范围，则能够抑制来自基材的低分子化合物的产生，且所获得的印刷品中的臭味以及庚烷提取物更少，并且能量效率优异且经济性也优异。
本公开的喷墨记录装置中，优选所具备的全部油墨均为包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨(特定油墨)。
优选本公开的喷墨记录装置具有将基材表面进行亲水化的亲水化处理机，更优选具有电晕处理机。若为上述方式，则即使在使用不进行亲水化处理的基材时，所获得的印刷品中的基材与油墨的粘附性以及画质也会提高。
并且，优选本公开的喷墨记录装置具备依次配置有亲水化处理机、喷墨头、干燥机构以及电子束源的基材输送装置，更优选具备依次配置有电晕处理机、喷墨头、干燥机构以及电子束源的基材输送装置。
并且，优选本公开的喷墨记录装置中的干燥机构至少具有热干燥器，更优选为热干燥器。若为上述方式，则不仅干燥性优异，成本和节省空间性也优异。
作为本公开的喷墨记录装置中的基材输送装置，优选为辊对辊(Roll to Roll)方式的输送装置。
图1是表示在本公开中优选使用的喷墨记录装置的一例的示意图。
在图1所示的喷墨记录装置10中，通过作为基材14的输送机构的送出滚轮12以及卷取滚轮24而绷紧的基材14从送出滚轮12向卷取滚轮24被输送。首先，通过电晕处理机16将基材14的表面进行电晕处理。接着，以喷出各色油墨的喷墨头18K、18C、18M、18Y喷出各色的油墨(K：黑色、Y：黄色、M：品红色、C：青色)，通过设置于喷墨头18Y之后的作为干燥机构的热干燥器20，去除所喷出的黑色、黄色、品红色以及青色油墨中的至少一部分有机溶剂并被干燥。最后，通过电子束(EB)固化装置22向基材照射电子束，已干燥的上述油墨被固化。
在EB固化装置22中，例如可优选地举出如下方式：电子束源被惰性气体包层(inert gas blanket)包围，且经由惰性气体配管连接于惰性气体产生装置，若使惰性气体产生装置运转，则包层内的空气被惰性气体取代。惰性气体能够利用氮等。
(印刷品)
本公开的印刷品是通过本公开的喷墨记录方法形成的印刷品或利用本公开的喷墨记录装置形成的印刷品。
并且，本公开的印刷品优选在通过本公开的喷墨记录方法形成的印刷品或利用本公开的喷墨记录装置形成的印刷品之上进一步依次具有粘接层以及层压薄膜。
上述粘接层以及层压薄膜与已在上述层压工序中说明的粘接层以及层压薄膜的含义相同，优选方式也相同。
实施例
以下示出实施例以及比较例，对本发明的实施方式进行更具体的说明。但本公开并不限定于这些实施例。另外，只要没有特别的说明，以下记载中的“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
并且，只要没有特别的说明，则本实施例中的摩尔吸光系数为波长300nm的紫外线中的摩尔吸光系数，是以上述方法测定出的值。
在本实施例中使用的原材料如下所示。
＜颜料＞
·IRGALITE BLUE GLVO(青色颜料，BASF JAPAN LTD.制)
·CINQUASIA MAGENTA RT-355-D(品红色颜料，BASF JAPAN LTD.制)
·NOVOPERM YELLOW H2G(黄色颜料，Clariant公司制)
·SPECIAL BLACK 250(黑色颜料，BASF JAPAN LTD.制)
·IRGALITE RED D3773(品红色颜料，BASF JAPAN LTD.制)
·HELIOGEN BLUE D 7110F(青色颜料，BASF JAPAN LTD.制)
·SP BLACK 250FLUFFY(黑色颜料，Orion Co.,Ltd制)
＜分散剂＞
·Disperbyk 168(BYK Chemie制)
·EFKA 7701(BASF JAPAN LTD.制)
·Solsperse 5000(Lubrizol Co.制)
·Solsperse 32000(Lubrizol Corporation制)
＜有机溶剂＞
·二乙二醇二乙醚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
·碳酸丙烯酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
·γ-丁内酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
·乙二醇二丁醚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
·丙二醇二乙醚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)
＜活性光线固化性低聚物＞
·UVE2500-TP20：环氧酚醛清漆丙烯酸酯低聚物(Polymer Technologies Inc.制)
·Nippon Gohsei 7630B：6官能聚氨酯丙烯酸酯(The Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.制紫光UV-7630B，Mw：2,200)
·EBECRYL230：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.制，Mw：5,000)
·EBECRYL3708：改性环氧丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.制，Mw：1,500)
·EBECRYL1870：聚酯丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.制，Mw：1,500)
·EBECRYL210：芳香族聚氨酯丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX LTD.制，Mw：1,500)
＜聚合引发剂＞
·Isopropyl thioxanthone：异丙基噻吨酮，Lambson Ltd.制SpeedCure ITX
·Irgacure 369：2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-酮(BASF JapanLtd.制)
·Irgacure 819：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BASF JAPAN LTD.制)
·Irgacure 2959：1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(BASF JAPAN LTD.制)
＜单体＞
·NPGPODA：环氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯，Sartomer Company,Inc制SR9003
·SR341：3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(Sartomer Company,Inc制)
·SR344：聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(Sartomer Company,Inc制)
＜其他添加剂＞
·Tegoglide 410：聚醚硅氧烷共聚物(Evonik Industries AG制)
·BYK307：硅酮系表面活性剂(BYK Chemie制)
·UV12：聚合抑制剂(Kromachem公司制FLORSTABUV-12)
·UV22：4-苯亚甲基-2,6-二-叔丁基-环己-2,5-二烯酮，聚合抑制剂，IrgastabUV 22，BASF JAPAN LTD.制
·VINYL CHLORIDE/VINYL ACETATE COPOLYMER(氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，Sigma-Aldrich Co.LLC.制)
＜青色研磨基料(millbase)A的制备＞
将300质量份的IRGALITE BLUE GLVO、500质量份的二乙二醇二乙醚、以及200质量份的Disperbyk 168进行搅拌混合，获得了青色研磨基料A。另外，青色研磨基料A的制备是放入到分散机Motor Mill M50(Eiger Machinery,Inc.制)，利用直径0.65mm的氧化锆珠，以周速9m/s进行了4小时分散。
＜品红色研磨基料B、黄色研磨基料C以及黑色研磨基料D的制备＞
除了设为表1所示的组成以外，以与青色研磨基料A同样的方式制备了品红色研磨基料B、黄色研磨基料C以及黑色研磨基料D。
[表1]
(实施例1)
＜油墨的制备＞
以表2所示的比例将各原材料利用混合器(Silverson公司制L4R)在室温(25℃)中以4,000转/分钟进行了20分钟搅拌混合，分别制备了油墨Ex1～Ex8。表2所示的各成分的含量的单位为质量份。
[表2]
油墨编号 Ex1 Ex2 Ex3 Ex4 Ex5 Ex6 Ex7 Ex8
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色 黑色 青色 品红色 黄色
二乙二醇二乙醚 48.37 50.37 51.38 52.27 51.0 51.3 49.3 50.3
碳酸丙烯酯 26.48 26.48 22.18 24.19 26.5 26.7 25.5 26.0
UVE2500-TP20 19.12 17.12 15.76 10.11 - - - -
Nippon Gohsei 7630B - - - - 16.5 16.0 14.0 10.3
Tegoglide 410 0.03 0.03 0.03 0.03 - - - -
青色研磨基料A - 6.0 - - - 6.0 - -
品红色研磨基料B - - 10.65 - - - 11.2 -
黄色研磨基料C - - - 13.4 - - - 13.4
黑色研磨基料D 6.0 - - - 6.0 - - -
油墨的粘度(mPa·s) 6.16 6.26 6.16 6.28 5.92 6.03 5.88 6.09
将上述油墨以图1所示的装置在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材上进行描绘并干燥后，利用电子束(EB)固化装置EZCure I(IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制)使其固化，得到了印刷品。此时以使印刷品周围的氧浓度成为300ppm以下的方式进行了氮气吹扫。电子束以将加速电压设为110kV并且基材上的油墨的电子束的吸收线量成为30kGy的方式进行了照射。
喷墨头使用了Samba头(FUJIFILM die Matex Co.,制，1200npi，最小液滴尺寸为2pl，且具有4个色彩层次的喷出量(无喷出量的灰度，小滴：2pl，中滴：7pl，大滴9pl)。)。
基材使用了Taiko聚酯薄膜FE2001(厚度12μm，FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制)。将基材的输送速度设为了50m/min。
＜评价＞
1.臭味
通过上述装置，以1,200dpi×1,200dpi描绘了网点面积率100％的图像并干燥后，进行固化来制成了描绘样本(印刷品)。在网点面积率100％部分使用了100％中滴。
对所得到的描绘样本由20个人进行了感官评价，根据以下基准进行了评价。
1：完全感觉不到臭味
2：几乎感觉不到臭味
3：感觉到些许的臭味
4：感觉到臭味
5：感觉到强烈的臭味
2.油墨组合物的迁移(提取量)
制作了与臭味评价相同的描绘样本。
以庚烷50cc提取了100cm2的描绘样本，测定了提取物的总量。将基于提取物的总量的评价基准示于以下。
1：小于5ppb
2：5ppb以上且小于10ppb
3：10ppb以上且小于100ppb
4：100ppb以上且小于1ppm
5：1ppm以上
3.耐醇性
制作了与臭味评价相同的描绘样本。
将100％乙醇液蘸在棉签上，擦拭了所获得的描绘样本的表面。将评价基准示于以下。
1：无法确认样品的掉色。在棉签上也未发生移染。
2：无法确认样品的掉色。在棉签上发生了移染。
3：能够确认样品的掉色。在棉签上发生了移染。
4：能够确认样品的掉色，发现了基材面的露出。在棉签上发生了移染。
4.耐高温性
制作了与臭味评价相同的描绘样本。
在高压(2个气压)下在120℃的热水中进行了4分钟煮沸。将评价基准示于以下。
1：完全没有变化。即使在刚煮沸之后接触纸(C2纸，Fuji Xerox Co.,Ltd.制)也完全没有发生颜色的转移。
2：仅在图像上发生了渗透但不严重。即使在刚煮沸之后接触纸(C2纸，Fuji XeroxCo.,Ltd.制)也完全没有发生颜色的转移。
3：发生了渗透。若在刚煮沸之后接触纸(C2纸，Fuji Xerox Co.,Ltd.制)则发生移染。
5.线品质
以各颜色描绘0.05pt的线，根据以下观点进行了评价。
1：能够以小于30μm的粗细进行描绘。线的粗细均匀。
2：线的粗细为30μm以上。线的粗细均匀。
3：线的粗细为30μm以上，线的粗细不均匀。
使用油墨Ex1～Ex4或油墨Ex5～Ex8进行了上述评价。将评价结果示于表3。
[表3]
＜喷出性＞
并且，使用上述油墨Ex1～Ex8，以网点面积率100％连续进行了2分钟打印时，能够确认自始至终能够良好地进行打印。
(比较例1)
作为油墨使用以下表4所示的油墨CE1～CE4或油墨CE5～CE8，以与实施例1相同的方式制作了描绘样本并进行了评价。将评价结果示于表5。
[表4]
[表5]
＜喷出性＞
并且，使用上述油墨CE1～CE8，以网点面积率100％连续进行了2分钟的打印时，能够确认自始至终能够良好地进行打印。
(比较例2)
将作为实施例1的光源的EB固化装置改变成在Miyakoshi Printing Machinery,Co.,Ltd.制MJP20W中使用的氮气吹扫LED光源(在HOYA CANDEO OPTRONICS CORPORATION制LED光源(385nm，4W)连接氮气产生装置2NT-8.2(KOJIMA INSTRUMENTS INC.制)，使基材和光源之间具有5mm的间隔，并在之间充填氮气的光源单元)，除此以外以与实施例1相同的方式制作了样品并进行了评价。
在这种方法中，若不进行聚合而与样品接触则会出现立即掉落的情况。
(实施例2)
按照以下表6～表9所示的组成以与上述Ex1～Ex8相同的方法制作了油墨Ex9～Ex36。
[表6]
油墨编号 Ex9 Ex10 Ex11 Ex12 Ex13 Ex14 Ex15 Ex16
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色 黑色 青色 品红色 黄色
γ-丁内酯 77.5 78.0 74.8 76.3 - - - -
乙二醇二丁醚 - - - - 77.5 78.0 74.8 76.3
Nippon Gohsei 7630B 16.5 16.0 14.0 10.3 16.5 16.0 14.0 10.3
青色研磨基料A - 6.0 - - - 6.0 - -
品红色研磨基料B - - 11.2 - - - 11.2 -
黄色研磨基料C - - - 13.4 - - - 13.4
黑色研磨基料D 6.0 - - - 6.0 - - -
[表7]
油墨编号 Ex17 Ex18 Ex19 Ex20 Ex21 Ex22 Ex23 Ex24
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色 黑色 青色 品红色 黄色
碳酸丙烯酯 - - - - 51.0 51.3 49.3 50.3
γ-丁内酯 - - - - 26.5 26.7 25.5 26.0
丙二醇二乙醚 77.5 78.0 74.8 76.3 - - - -
Nippon Gohsei 7630B 16.5 16.0 14.0 10.3 - - - -
EBECRYL230 - - - - 16.5 16.0 14.0 10.3
青色研磨基料A - 6.0 - - - 6.0 - -
品红色研磨基料B - - 11.2 - - - 11.2 -
黄色研磨基料C - - - 13.4 - - - 13.4
黑色研磨基料D 6.0 - - - 6.0 - - -
[表8]
油墨编号 Ex25 Ex26 Ex27 Ex28 Ex29 Ex30 Ex31 Ex32
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色 黑色 青色 品红色 黄色
碳酸丙烯酯 51.0 51.3 49.3 50.3 51.0 51.3 49.3 50.3
γ-丁内酯 26.5 26.7 25.5 26.0 26.5 26.7 25.5 26.0
EBECRYL3708 16.5 16.0 14.0 10.3 - - - -
EBECRYL1870 - - - - 16.5 16.0 14.0 10.3
青色研磨基料A - 6.0 - - - 6.0 - -
品红色研磨基料B - - 11.2 - - - 11.2 -
黄色研磨基料C - - - 13.4 - - - 13.4
黑色研磨基料D 6.0 - - - 6.0 - - -
[表9]
油墨编号 Ex33 Ex34 Ex35 Ex36
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色
碳酸丙烯酯 51.0 51.3 49.3 50.3
γ-丁内酯 26.5 26.7 25.5 26.0
EBECRYL210 16.5 16.0 14.0 10.3
青色研磨基料A - 6.0 - -
品红色研磨基料B - - 11.2 -
黄色研磨基料C - - - 13.4
黑色研磨基料D 6.0 - - -
将已制作的油墨按照以下表10所示的组合以与实施例1相同的方式进行评价时，得到了与实施例1相同的结果。
并且，关于喷出性，在以网点面积率100％连续进行了2分钟打印时，也能够确认到所有的油墨也均能够自始至终良好地进行打印。
[表10]
(比较例3以及4)
除了设为下述表11所示的组成以外，以与青色研磨基料A、品红色研磨基料B、黄色研磨基料C以及黑色研磨基料D的制作相同的方式制作了以下表11所示的青色研磨基料E、品红色研磨基料F、黄色研磨基料G以及黑色研磨基料H。
[表11]
使用该研磨基料，以成为以下表12的组成的方式制作了比较例3的比较用单体油墨CE9、CE10、CE11以及CE12。
[表12]
油墨编号 CE9 CE10 CE11 CE12
油墨的颜色 黑色 青色 品红色 黄色
SR341 83.7 79.5 82.6 78.7
SR344 9.9 10.6 - 10.4
UV22 0.3 0.3 0.3 0.3
BYK307 0.1 0.1 0.1 0.1
青色研磨基料E - 9.5 - -
品红色研磨基料F - - 17.0 -
黄色研磨基料G - - - 10.5
黑色研磨基料H 6.0 - - -
使用青色研磨基料A、品红色研磨基料B、黄色研磨基料C以及黑色研磨基料D，制作了以下比较例4的溶剂油墨CE13、CE14、CE15以及CE16。
[表13]
将已制作的油墨按照以下表14的组合进行使用，并以与实施例1相同的方式进行了评价。其中在使用了溶剂油墨CE13、CE14、CE15以及CE16的比较例4中未进行曝光。
[表14]
*：当使用比较例4的溶剂油墨CE13、CE14、CE15以及CE16时，至发挥耐醇性以及耐高温性为止需要很长时间，在实际使用中成为问题。
并且，如上述表14所示，可知当使用单体时臭味大且提取量多，质量极差。并且，溶剂油墨在基材上发生了着落干扰，发现了画质的劣化。
2015年9月30日申请的日本专利申请2015-194070号公开的整体内容通过参考而引入于本说明书中。
关于本说明书中记载的全部文献、专利申请以及技术标准，以与具体且分别记载了各文献、专利申请以及技术规格的情况相同的程度，以引证的方式引入本说明书中。

Claims (14)

1.一种喷墨记录方法，依次包含以下工序：
喷出工序，利用喷墨头，向基材上喷出包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下的油墨；
干燥工序，去除所喷出的所述油墨中的所述有机溶剂的至少一部分来使所述油墨干燥；以及
固化工序，通过电子束使已干燥的所述油墨固化。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，
所述电子束的加速电压为150kV以下，且所述固化工序中的已干燥的所述油墨的电子束的吸收线量为30kGy以下。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，
所述具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于所述喷出工序中的所述油墨中的烯键式不饱和化合物的总质量为99质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
所述喷出工序中的所述油墨中不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物，或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于所述油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
所述有机溶剂包含碳酸酯化合物。
6.根据权利要求5所述的喷墨记录方法，其中，
所述有机溶剂包含二醇醚化合物以及碳酸酯化合物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
所述干燥工序为进行热干燥的工序。
8.一种喷墨记录装置，具备：
基材输送装置，依次配置有喷墨头、干燥机构以及电子束源；以及
油墨，包含有机溶剂、具有烯键式不饱和基团的低聚物以及颜料且不包含聚合引发剂或聚合引发剂的含量超过0质量％且为0.1质量％以下。
9.根据权利要求8所述的喷墨记录装置，其中，
所述电子束源中的电子束的加速电压为150kV以下，且已干燥的所述油墨能够以吸收线量30kGy以下的电子束进行固化。
10.根据权利要求8或9所述的喷墨记录装置，其中，
所述具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于所述油墨中的烯键式不饱和化合物的总质量为99质量％以上。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的喷墨记录装置，其中，
所述油墨中不包含分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物，或分子量小于1,000的烯键式不饱和化合物的含量相对于所述油墨的总质量超过0质量％且为0.1质量％以下。
12.根据权利要求8～11中任一项所述的喷墨记录装置，其中，
所述有机溶剂包含碳酸酯化合物。
13.根据权利要求12所述的喷墨记录装置，其中，
所述有机溶剂包含二醇醚化合物以及碳酸酯化合物。
14.根据权利要求8～13中任一项所述的喷墨记录装置，其中，
所述干燥机构具有热干燥器。
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