CN108017580B - 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法 - Google Patents

一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108017580B
CN108017580B CN201711174689.XA CN201711174689A CN108017580B CN 108017580 B CN108017580 B CN 108017580B CN 201711174689 A CN201711174689 A CN 201711174689A CN 108017580 B CN108017580 B CN 108017580B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
amino acid
visible light
decarboxylation
synthesizing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711174689.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108017580A (zh
Inventor
江智勇
邵天举
赵筱薇
刘洋
乔保坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University
Original Assignee
Henan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University filed Critical Henan University
Priority to CN201711174689.XA priority Critical patent/CN108017580B/zh
Publication of CN108017580A publication Critical patent/CN108017580A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108017580B publication Critical patent/CN108017580B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C07D215/44—Nitrogen atoms attached in position 4 with aryl radicals attached to said nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4‑四氢喹啉类化合物的方法，其特征在于，在空气气氛下，将式Ⅰ所示的N‑苯基氨基酸类化合物、有机光催化剂DPZ和4Å分子筛溶于有机溶剂中，在可见光照射下于20―30℃搅拌反应至少5h，分离纯化，即得到式Ⅱ所示的四氢喹啉类化合物；
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式Ⅰ和式Ⅱ中，R代表氢、卤素、烷基、苯基和烷氧基中的任意一种，R1代表氢、甲基、正丙基和苯基中的任意一种,alkyl代表甲基、乙基、正丁基或苄基，aryl代表取代苯基或4‑叔丁基苯基。该方法底物简单，反应条件温和，催化剂用量少，收率高且无金属参与。

Description

一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物 的方法
技术领域
本发明属于1,2,3,4-四氢喹啉类化合物合成技术领域，具体涉及一种在可见光照射条件下，采用有机光催化剂DPZ高效催化N-苯基氨基酸类化合物脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法。
背景技术
已报道的合成四氢喹啉类化合物的方法可以分为两类，一类是直接通过多组分有机分子合成（Crousse,B. ; Be´gue´,J.P. ; Bonnet-Delpon, D. J. Org. Chem.2000,65,5009-5013; Zhang, J.H.; Li, C.J. J. Org. Chem.2002, 67, 3969-3971;Akiyama,T.; Morita, H.; Fuchibe,K. J. Am. Chem. Soc.2006,128,13070-13071;Jia,X.D.;Ren,Y.; Huo,C.D. Wang,W.J.; Chen ,X.N.;Xu,X.L.Wang,X.C. Tetrahedron Letters201051 6779–6782）；另一类是对喹啉类化合物进行加氢还原得到（Wang,W.B.;Lu,S.M.; Yang,P.Y.; Han, X.W.; Zhou,Y.G. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125 , 10536-10537; Tianli Wang, † Lian-Gang Zhuo, ‡ Zhiwei Li, † Fei Chen, † Ziyuan Ding,† Yanmei He, † Qing-Hua Fan,* ,†Junfeng Xiang, † Zhi-Xiang Yu,* ,‡ and AlbertS. C. Chan J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 9878–9891; Zhenhua Zhang and HaifengDu. Org. Lett. 2015, 17, 2816−2819）。2017年6月，Takeshi Ohkuma 课题组报道了利用[Cr(bpy) 3 ](OTf) 3作为光催化剂，以亚胺与烯烃为原料，在可见光照射条件下合成四氢喹啉类化合物（Noriyoshi Arai* ,† and Takeshi Ohkuma. J. Org. Chem.2017,82,7628−7636）。以上催化体系几乎都有金属的参与，反应条件苛刻，反应温度较高，而且反应起始原料较为复杂。
近年来，可见光催化反应因其绿色、高效、温和在有机合成领域得到了广泛应用，通过可见光催化N-苯基氨基酸类化合物脱羧合成四氢喹啉类化合物也具有很大的应用前景。传统的光催化剂一般是钌和铱的络合物，以吡啶类似物配位，这类催化剂在可见光下有很强的吸收，性质稳定且有很长的生命周期，但其使用贵金属，合成成本高。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，该方法底物简单，反应条件温和，催化剂用量少，收率高且无金属参与。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，具体为：在空气气氛下，将式Ⅰ所示的N-苯基氨基酸类化合物、有机光催化剂DPZ和4Å分子筛溶于有机溶剂中，在可见光照射下于20―30℃搅拌反应至少5h，分离纯化，即得到式Ⅱ所示的四氢喹啉类化合物；
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE002
式Ⅰ和式Ⅱ中，R代表氢、卤素、烷基、苯基和烷氧基中的任意一种，R1代表氢、甲基、正丙基和苯基中的任意一种, alkyl（烷基）代表甲基、乙基、正丁基或苄基，aryl（芳基）代表取代苯基（如甲氧基苯基、卤苯基或4-叔丁基苯基等）。上述的有机光催化剂DPZ的结构式如上式所示。
具体的，所述有机光催化剂DPZ的加入量优选为N-苯基氨基酸类化合物摩尔量的0.2―0.4%。本发明选用的有机光催化剂DPZ相对分子质量小，容易合成，具有较高的催化效率。每mmol N-苯基氨基酸类化合物中，4Å分子筛的加入量优选为400―600mg。
进一步优选的，所述的有机溶剂可以为氯仿或二氯甲烷。所述可见光可以为波长450―455nm的可见光，如可采用两个1W蓝灯进行照射。
和现有技术相比，本发明方法的有益效果：
本发明利用空气替代氧气或其它氧化物作为氧化剂，在反应中使用无金属的DPZ光催化剂，催化剂用量极少，催化效率高，且反应条件温和，稳定高效，操作简单，环境友好，产物转化率高，选择性好。与现有合成方法相比，本发明方法最大的特点是使用无金属的DPZ光催化剂，催化剂用量少，反应条件温和，快速高效，产率高，绿色环保，极具推广应用价值。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
下述实施例中，有机光催化剂DPZ可参照文献（Yu Zhao,‡ Chenhao Zhang,‡ KekFoo Chin, Oldˇrich Pytela, Guo Wei,Hongjun Liu, Filip Bures* and ZhiyongJiang* RSC Adv., 2014, 4, 30062）制备获得。4Å分子筛购买自GENERAL-REAGENT。
实施例1
一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，其反应式如下所示。2-甲基-4-N-苯基-四氢喹啉-4-胺的具体制备步骤如下：
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE004
将溶在200μL甲苯中的有机光催化剂DPZ（0.0008mmol, 0.28mg）抽取到10mL反应瓶中，用空气泵将甲苯吹干，再加入66mg（0.4mmol）2-苯基氨基丙酸和100mg 4Å分子筛，然后加入4mL纯化干燥后的氯仿，用橡胶塞密封瓶口，并插入充有干燥空气的气球，将反应瓶置于25℃恒温箱中，在两个1W蓝光LED灯照射条件下搅拌反应15小时。待反应结束后，用旋转蒸发仪蒸去2/3溶液，直接通过柱层析分离（正己烷/乙酸乙酯60~30:1）即得到39.1mg无色油状液体2-甲基-4-N-苯基-四氢喹啉-4-胺，产率为82%。因产物结构中有两个手性碳，故得到的产物是反式和顺式的混合物，dr=3.5:1，其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.32 – 7.04 (m, 4H), 6.81 – 6.50 (m, 5H), 4.56 (s, brs, 1H),3.88 (br, NH, 2H), 3.54 – 3.36 (m, 1H), 2.23 – 2.18 (m, 1H), 1.60 – 1.52 (m,1H), 1.23 (d, J = 6.3 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 146.4, 144.9, 130.7,129.3, 128.5, 121.1, 117.3, 117.03, 114.5, 112.6, 48.8, 42.3, 35.0, 21.9;HRMS (ESI) m/z 239.1540 (M+H+) calc. for C16H19N2 239.1548。
在本实施例中，所用的2-苯基氨基丙酸依据下述方法制备得到：
步骤1、在放有磁子的100mL烧瓶中加入甲醇（10mL），搅拌状态下依次加入苯胺（1.82mL，20mmol）、醋酸钠（1.8g，22mmol）和2-溴丙酸甲酯（2.45mL，22mmol），80℃条件下回流18小时。反应结束后，混合液中加入100~200目硅胶1g，经减压蒸除溶剂，通过硅胶柱层析（正己烷/乙酸乙酯50~30:1）分离，得到3.5g无色油状中间体，产率为98%；
步骤2、将步骤1得到的中间体溶于甲醇（60mL）中，搅拌状态下在冰浴中缓慢滴加浓度为1M的NaOH水溶液（22mL），滴加完毕转至室温搅拌过夜，待点板检测原料反应完全，反应混合液经减压蒸除甲醇，然后加入10mL水，用乙酸乙酯萃取三次（20mL×3），合并水相，在搅拌状态下用1M盐酸缓慢滴加到水相中，待有固体析出，减缓滴加速度，使溶液pH达到2~3，抽滤，80℃真空干燥，得到3.1g白色固体，产率为95%。
实施例2
合成2,6-二甲基-N-(对甲苯基)-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE006
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用2-(对甲苯基氨基)丙酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到2,6-二甲基-N-(对甲苯基)-四氢喹啉-4-胺42.6mg，产率80%。dr=2.8:1，其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300 MHz,CDCl3) δ 7.05 – 7.02 (m, 3H), 6.92 – 6.89 (m, 1H), 6.61 (d, J = 8.2 Hz, 2H),6.51 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 4.49 (brs, 1H), 3.80 (br, NH, 2H), 3.45 – 3.40 (m,1H), 2.27 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.19 – 2.15 (m, 1H), 1.66 – 1.41 (m, 1H),1.21 (d, J = 6.3 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 144.2, 142.7, 131.1,123.0, 129.3, 126.7, 126.3, 121.5, 114.7, 112.8, 49.1, 42.5, 35.3, 22.0,20.4, 20.3; HRMS (ESI) m/z 267.1869 (M+H+), calc. for C18H23N2 267.1861。
实施例3
合成6-氯-N-(4-氯苯基)-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE008
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用2-[(4-氯苯基)氨基]丙酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到6-氯-N-(4-氯苯基)-2-甲基-四氢喹啉-4-胺39.9mg，产率为65%。dr=3.5:1，其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 7.17 – 7.14 (m, 3H), 7.04 – 7.00 (m, 1H), 6.62 – 6.44 (m, 3H),4.45 (brs, 1H), 3.89 (br, NH, 2H), 3.43 – 3.35 (m, 1H), 2.15 – 2.09 (m, 1H),1.53 – 1.48 (m, 1H), 1.23 (d, J = 6.3 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ144.6, 143.5, 130.1, 129.2, 128.7, 122.0, 122.0, 121.7, 115.7, 113.8, 48.8,42.4, 34.6, 21.9; HRMS (ESI) m/z 307.0770 (M+H+), calc. for C16H17N2Cl2307.0769。
实施例4
合成N-(3,5-二甲基苯基)-2,5,7-三甲基-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE010
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用2 –[(3,5-二甲基苯基)氨基]丙酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到N-(3,5-二甲基苯基)-2,5,7-三甲基-四氢喹啉-4-胺45.3mg，产率为77%。dr>20:1, 其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 6.38 (d, J = 5.4 Hz, 2H), 6.27 (d, J = 5.6 Hz,3H), 4.52 (brs, 1H), 3.73 (br, NH, 2H), 3.45 – 3.39 (m, 1H), 2.26 (s, 6H),2.22 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 1.51 – 1.35 (m, 1H), 1.20 (d, J = 6.2 Hz, 3H); 13CNMR (75 MHz, CDCl3) δ 146.6, 145.0, 139.1, 138.8, 138.1, 120.5, 118.9, 116.8,112.8, 110.1, 46.1, 42.0, 35.6, 22.1, 21.6, 21.1, 18.5; HRMS (ESI) m/z295.2127 (M+H+), calc. for C20H27N2 295.2174.。
实施例5
合成2-乙基-3-甲基-N-苯基-1,2,3,4-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE012
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用2-(苯基氨基)丁酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-乙基-3-甲基-N-苯基-四氢喹啉-4-胺41.6mg，产率为78%（具有三个手性中心，核磁数据难以表征，高分辨质谱可以确定:HRMS (ESI) m/z 267.1856 (M+H+), calc. for C18H23N2 267.1861）。
实施例6
合成2-丁基-N-苯基-3-丙基-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE014
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用2-(苯基氨基)己酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-丁基-N-苯基-3-丙基-四氢喹啉-4-胺48.4mg，产率为75%（具有三个手性中心，核磁数据难以表征，高分辨质谱可以确定:HRMS (ESI) m/z 323.2486 (M+H+), calc. for C22H31N2 323.2487）。。
实施例7
合成2-苄基-N,-二苯基-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE016
本实施例中，将实施例1中的2-苯基氨基丙酸用3-苯基-2-(苯基氨基)丙酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例1相同，得到2-苄基-N,-二苯基-四氢喹啉-4-胺52.2mg，产率为67%（具有三个手性中心，核磁数据难以表征，高分辨质谱可以确定: HRMS (ESI) m/z 391.2179 (M+H+), calc. for C28H27N2 391.2174）。
实施例8
合成N,2-二苯基-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE018
将溶在200μL甲苯中的有机光催化剂DPZ（0.0008mmol, 0.56mg）抽取到10mL反应瓶中，用空气泵将甲苯吹干，再加入2-苯基-2-(苯基氨基)乙酸45.4mg（0.2mmol）和100mg 4Å分子筛，然后加入4mL纯化干燥后的氯仿，用橡胶塞密封瓶口，并插入充有干燥空气的气球，将反应瓶置于25℃的恒温箱中，在两个1W蓝光LED灯照射条件下搅拌反应2~3小时，随后将2-苯基氨基丙酸（0.3mmol，50mg）分三次加入，时间间隔为1小时。待反应结束后，用旋转蒸发仪除去2/3溶液，直接通过柱层析分离（正己烷/乙酸乙酯60~30:1）得到无色油状液体N,2-二苯基-四氢喹啉-4-胺39.1mg，其产率为65%，dr=2.3:1, 其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.49 – 7.04 (m, 11H), 6.66 (m, 3H), 4.59 (brs, 1H),4.50 – 4.46 (m, 1H), 4.17(br, NH, 2H), 2.39 – 2.34 (m, 1H), 2.03 – 1.94 (m,1H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 147.6, 144.8, 143.6, 130.6, 129.4, 128.7,128.6, 127.7, 126.9, 126.5, 123.2, 117.7, 114.7, 113.2, 56.2, 52.0, 36.3;HRMS (ESI) m/z 323.1530 (M+Na+), calc. for C21H20N2Na 323.1524。
实施例9
合成2-（4-(叔丁基)苯基）-N-苯基-四氢喹啉-4-胺的反应式如下所示。
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE020
本实施例中，将实施例7中的2-苯基-2-(苯基氨基)乙酸用2-（4-(叔丁基)苯基）-2-(苯基氨基)乙酸（其合成方法参考2-苯基氨基丙酸）替换，其它步骤与实施例8同，得到2-（4-(叔丁基)苯基）-N-苯基-四氢喹啉-4-胺44.3mg，产率为62%。dr=4:1, 其优势构型的核磁数据为：1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.42 – 7.09 (m, 8H), 6.80 – 6.55 (m, 5H),4.60 (brs, 1H), 4.46 – 4.43 (m, 1H), 4.16(br, NH, 2H), 2.39 – 2.35 (m, 1H),2.07 – 1.93 (m, 1H), 1.34 (s, 9H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 150.7, 144.9,140.5, 130.7, 129.7, 129.3, 128.8, 127.4, 126.6, 126.0, 125.5, 117.6, 114.7,112.8, 55.8, 51.6, 36.1, 34.5, 31.3; HRMS (ESI) m/z 357.2324 (M+H+), calc.for C25H29N2 357.2331。
实施例10
放大实验（克级生产）
取一个100mL的两口圆底烧瓶，加入DPZ（0.02mmol，7.1mg）、2-苯基氨基丙酸（1.65g，10mmol）和4Å分子筛（2.0g），然后加入纯化干燥后的氯仿（60mL），用橡胶塞塞紧瓶口，另一瓶口安装一温度计实时测量温度，插入充有干燥空气的气球鼓泡，并将反应瓶置于室温，在四个1W蓝光LED灯照射条件下（温度维持在20~25℃）搅拌反应36小时。待反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，直接通过柱层析分离得到无色油状液体2-甲基-4-N-苯基-四氢喹啉930mg，其产率为78%。

Claims (3)

1.一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，其特征在于，在空气气氛下，将式Ⅰ所示的N-苯基氨基酸类化合物、有机光催化剂DPZ和4Å分子筛溶于有机溶剂中，在可见光照射下于20―30℃搅拌反应至少5h，分离纯化，即得到式Ⅱ所示的四氢喹啉类化合物；
Figure 688222DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ和式Ⅱ中，R代表氢、卤素、烷基、苯基和烷氧基中的任意一种，R1代表氢、甲基、正丙基和苯基中的任意一种，所述的有机溶剂为氯仿或二氯甲烷。
2.根据权利要求1所述的可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，其特征在于，所述有机光催化剂DPZ的加入量为N-苯基氨基酸类化合物摩尔量的0.2―0.4%。
3.根据权利要求1或2所述的可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法，其特征在于，每毫摩尔N-苯基氨基酸类化合物中，4Å分子筛的加入量为400―600mg。
CN201711174689.XA 2017-11-22 2017-11-22 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法 Active CN108017580B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711174689.XA CN108017580B (zh) 2017-11-22 2017-11-22 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711174689.XA CN108017580B (zh) 2017-11-22 2017-11-22 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108017580A CN108017580A (zh) 2018-05-11
CN108017580B true CN108017580B (zh) 2021-02-02

Family

ID=62080075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711174689.XA Active CN108017580B (zh) 2017-11-22 2017-11-22 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108017580B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812097B (zh) * 2021-01-26 2023-01-13 河南师范大学 可见光催化合成3-(2-吡啶)取代吡咯类化合物的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004074255A2 (en) * 2003-02-18 2004-09-02 Takasago International Corporation Method for producing an optically active tetrahydroquinoline
CN102702098A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 盛世泰科生物医药技术(苏州)有限公司 6-甲氧基-1,2,3,4四氢喹啉-5羧酸甲酯的合成
CN105949079A (zh) * 2016-05-26 2016-09-21 河南大学 一种可见光催化制备n-(2-甲酰基苯基)n-取代甲酰胺衍生物的方法
CN106008309A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 河南大学 一种可见光催化制备靛红衍生物的方法
CN106045991A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 西南大学 叶绿素作为光敏剂在可见光催化环化反应合成四氢喹啉衍生物中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004074255A2 (en) * 2003-02-18 2004-09-02 Takasago International Corporation Method for producing an optically active tetrahydroquinoline
CN102702098A (zh) * 2012-05-24 2012-10-03 盛世泰科生物医药技术(苏州)有限公司 6-甲氧基-1,2,3,4四氢喹啉-5羧酸甲酯的合成
CN105949079A (zh) * 2016-05-26 2016-09-21 河南大学 一种可见光催化制备n-(2-甲酰基苯基)n-取代甲酰胺衍生物的方法
CN106008309A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 河南大学 一种可见光催化制备靛红衍生物的方法
CN106045991A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 西南大学 叶绿素作为光敏剂在可见光催化环化反应合成四氢喹啉衍生物中的应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Convergence of products from Povarov and von Miller reactions: approaches to helquinoline;Stevenson, Paul J.等;《Tetrahedron》;20140626;第70卷(第40期);7350-7357 *
Diastereoselective, multicomponent access to trans-2-aryl-4-arylamino-1,2,3,4-tetrahydroquinolines via an AA"BC sequential four-component reaction and their application to 2-arylquinoline synthesis;Ribelles, Pascual等;《Organic & Biomolecular Chemistry》;20121005;第11卷(第4期);569-579 *
Multi component coupling reactions of N-acetyl-2-azetine;Stevenson, Paul J.;《ARKIVOC》;20071231(第11期);129-144 *
可见光光敏剂催化的吲哚酮类和四氢喹啉类化合物的合成研究;居旭辉;《兰州大学硕士学位论文》;20150315;52-59 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108017580A (zh) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4264418B2 (ja) メタセシス反応用（予備）触媒としてのルテニウム錯体
JP4178151B2 (ja) 光学活性なα−ヒドロキシホスホン酸及びその誘導体の製造方法、光学活性アルミニウム（サラレン）錯体及びその製造方法、並びにサラレン配位子の製造方法
US8558017B2 (en) Ruthenium (II) catalysts for use in stereoselective cyclopropanations
Chen et al. Chiral cyclopalladated complex promoted asymmetric synthesis of diester-substituted P, N-ligands via stepwise hydrophosphination and hydroamination reactions
CN113549062B (zh) 一种金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂及其合成方法
CN108017580B (zh) 一种可见光催化氨基酸脱羧合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法
CN109535204B (zh) 铑络合物、其制备方法、中间体及应用
CN113244951B (zh) 介孔分子筛负载的催化剂及其应用
CN113264843B (zh) 一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类衍生物的合成方法
JP6476497B2 (ja) 光学活性化合物の製造方法、及び新規な金属−ジアミン錯体
CN108017579B (zh) 一种可见光协同催化四氢喹啉类化合物氧化脱氢合成喹啉类化合物的方法
CN112973789B (zh) 新介孔材料负载的催化剂及其应用
WO2010108384A1 (zh) 一种四氢喹啉和吲哚啉衍生的磷氮配体、合成方法和应用
CN116199713A (zh) 一种手性α-氨基膦酸的衍生物及其制备方法
CN113105422A (zh) 一种反式-3,4-二芳基二氢香豆素类化合物的制备方法
CN107690436B (zh) 用于形成络合物的方法，络合物及其用途
JP4441502B2 (ja) 光学活性なα−アミノホスホン酸又はその誘導体の製造方法
WO2020220651A1 (zh) 一种手性2-羟基-1，4-二羰基化合物和泛解酸内酯的合成方法
CN103450072A (zh) 具有环丙烷结构r-脯氨酸的吡咯衍生物及其制备方法
CN115448918B (zh) 一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用
CN103360270A (zh) 一类丝氨酸衍生的手性胺化合物及其制备方法与应用
CN113527186B (zh) 一种手性α-氮杂芳烃三级碳中心类化合物的光不对称催化合成方法
CN116003360B (zh) 一种二氧化碳和炔烃合成橙酮类化合物制备方法
CN108341757B (zh) 手性氨基酸酯类化合物及制备方法和用途
US6407290B2 (en) Process for the production of substituted 10-chloro-phenoxaphosphines or 10-bromo-phenoxaphosphines

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant