CN108002581A - 一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法 - Google Patents

Abstract

一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法包括以下步骤：1)在废水中加入混合碱，将废水的pH调节至弱碱性，金属离子形成沉淀；2)在步骤1)的废水中加入絮凝剂，使得沉淀沉降，然后过滤，得到滤液和滤渣；3)将滤液转入管式混合器，加入碱液，将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性；4)将强碱性滤液通过精滤系统，之后转入膜吸收系统中，进行氨脱除。提供了一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法具有清洁处理、操作简便、处理效率高的优势。

Description

一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法

技术领域

本发明涉及一种废水处理方法，具体涉及一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法；属于资源环境保护领域。

背景技术

氨氮是水体中的主要污染物之一，氨氮对环境的主要危害是引起赤潮和水华等富营养化现象，严重威胁生态安全。针对废水中氨氮去除方法目前常见的化学沉淀法、吹脱法、化学氧化法、生物法、膜分离法、离子交换法等。由于膜分离法具有对设备腐蚀性小、脱除率高、设备简单等优点，应用较多。

含金属离子废水大量排放也会对环境和人类健康造成巨大危害，金属离子如铁、铜、铅、锌、镉、钴、镍等。常用的金属废水处理方法有化学沉淀法、萃取法、浮选法、吸附法、离子交换法和电化学沉积法等。而化学沉淀法是最成熟、应用最广泛的方法。

但在实际工业中，废水中不仅仅只含有氨氮或含有金属离子，两者往往是共存的。如湿法冶金、电镀、PCB(印刷电路板)、稀土生产、垃圾填埋等产生的废水。针对该复合废水的处理，虽然目前已开展了大量研究，但均未能取得较好的处理效果。如专利CN103964612B报道了一种高COD、高含盐量、高重金属含量的中低浓度氨氮废水的处理方法，具体操作是将废水pH调节至9～11，使废水中的铵离子(NH₄ ⁺)转化为易挥发的NH₃；金属离子经过絮凝沉淀、过滤后去除；从而达到去除氨氮和金属离子的目的。又如专利CN102942280A报道了一种高浓度氨氮废水中重金属氨络合物的解络合方法，具体操作是将废水pH调节至9～11，使铵离子转化为氨分子，并存在多余的氢氧根离子；通过控制输入汽提塔的蒸汽流量与蒸汽压力来控制汽提塔的温度分布，使液体在汽提塔内一定的温度区域保持一定的停留时间，使重金属氨络合物分解，重金属离子与废水中多余的氢氧根离子结合，生成沉淀。

如上所述，现有技术中处理含金属离子的高氨氮废水，均先将溶液调节至高碱性，以使金属离子全部发生沉淀，然后再处理氨氮。但是在高碱条件时，金属阳离子易与氨氮形成稳定的络合物，从而降低金属阳离子和氨氮的去除率。另外，溶液处于高碱状态，虽然能沉淀金属阳离子，但由于氨氮在高碱性会转变为游离氨，有利于从液相中析出，会导致大量氨气逃逸。然而调节溶液至较低碱性，则不利于金属阳离子的全部沉淀。为有效解决上述矛盾，实现金属阳离子和氨氮的有效去除，急需开发一种新型的清洁处理技术。

发明内容

本发明为在大量研究及工程实践基础上提出的处理方法，提供了一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法具有清洁处理、操作简便、处理效率高的优势。

根据本发明提供的实施方案，提供一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法。

一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法包括以下步骤：

1)在废水中加入混合碱，将废水的pH调节至弱碱性，金属离子形成沉淀；

2)在步骤1)的废水中加入絮凝剂，使得沉淀沉降，然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，加入碱液，将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性；

4)将强碱性滤液转入膜吸收系统中，进行氨脱除。

作为优选，该方法还包括：

5)将步骤2)得到的滤渣进行金属回收。

作为优选，该方法还包括：6)将经过步骤4)进行氨脱除后的滤液直接排放或进行回收利用。氨脱除过程中获得的氨进行回收。

在本发明中，步骤1)中所述的混合碱为OH^-和CO₃ ^2-组成的混合物，或者为OH^-和HCO₃ ^-组成的混合物。优选混合碱为易溶氢氧化物和易溶碳酸盐组成的混合物，或易溶氢氧化物和易溶碳酸氢盐组成的混合物。更优选，混合碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种，与碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种的混合物。

在本发明中，步骤3)中所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种。

在本发明中，步骤1)中所述将废水的pH调节至弱碱性为将废水的pH调节至7-9，优选为7.2-8.8，更优选为7.5-8.5。

在本发明中，步骤3)中将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性为将管式混合器中滤液的pH调节至10-14，优选为10.5-13.5，更优选为11-13。

在本发明中，步骤3)和4)在密闭的条件下进行。

在本发明中，步骤2)中所述絮凝剂为非离子型絮凝剂，优选为非离子型聚丙烯酰胺。

在本发明中，步骤2)中加入絮凝剂的重量为废水重量的0.001-0.2％，优选为0.005-0.1％，更优选为0.008-0.05％。

在本发明中，所述易溶氢氧化物为溶液。作为优选，易溶氢氧化物溶液的质量百分比浓度为5-30％，优选为8-25％。更优选为10-20％。

在本发明中，所述易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐为溶液。作为优选，易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐溶液的质量百分比浓度为1-20％，优选为3-15％。更优选为5-10％。

作为优选，步骤2)中所述过滤采用碱性过滤器。

作为优选，步骤3)中所述管式混合器采用涡轮式、文丘里式或折板式混合方式。

作为优选，步骤4)中所述膜吸收系统包括精滤装置和膜分离装置；作为优选，所述精滤装置由保安过滤器和超滤膜组成；所述膜分离装置为气液分离膜装置；优选的是，膜吸收系统采用外压式膜吸收系统或内压式膜吸收系统。

在本发明中，所述金属离子铁、铜、铅、钙、锌、镉、钴、镍、铝中的一种或多种。

在本发明中，管式混合器主要用于在管道中调节溶液至强碱性，使氨氮转化为氨气。

在本发明中，膜吸收系统主要用于通过膜分离选择性的使溶液中的氨气透过，并进行回收。

在本发明中，精滤系统由保安过滤器和超滤膜组成，目的在于去除调碱时引入的未溶杂质。

在本发明中，一种含金属高氨氮废水清洁处理的方法，其工艺过程与技术原理简述如下：

a)絮凝弱碱沉淀：采用混合碱将废水调节至弱碱性，pH≤9；金属阳离子会与OH^-、CO₃ ^2-或HCO₃ ^-等发生沉淀反应，形成难溶物质。并通过外加絮凝剂，使沉淀沉降，实现废水中金属阳离子的去除。

b)管式混合析氨：由于高碱下氨极易从废水中逃逸，造成车间环境恶化及氨氮回收率低。采用管式混合的目的在于将过滤后金属沉淀物的废水，在密闭混合管中调节pH≥10，实现氨氮转化为游离氨，同时避免了敞开式调碱造成的氨逃逸。

c)膜吸收：氨氮在高碱下会变为游离氨气，可利用气液分离膜透气不透水的性质，在膜的两侧制造一定的氨气分压差，让气相的氨气从分压差较高的废水侧跨过膜壁，到达氨气分压较低的吸收液侧，从而实现废水中氨氮的去除。

本发明中的含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，在废水中先加入混合碱，混合碱为OH^-和CO₃ ^2-组成的混合物，或者为OH^-和HCO₃ ^-组成的混合物。优选混合碱为易溶氢氧化物和易溶碳酸盐组成的混合物，或易溶氢氧化物和易溶碳酸氢盐组成的混合物。更优选，混合碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种，与碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种的混合物；通过添加的混合碱，使得OH^-和CO₃ ^2-与废水中的金属离子反应生成氢氧化物和碳酸物的金属难容沉淀，再加入絮凝剂，使得沉淀完全沉降，过滤分离，从而将金属离子从废水中除去。而添加混合碱，调整废水的pH为7-9，为弱碱性，废水中的氨氮在弱碱下不能转变为游离氨或者极少一部分转变为游离氨，减少了这一处理步骤氨气的逃逸，极少部分的游离氨可以溶解在溶液中，该部分氨可以通过后续的膜吸收系统进行回收利用。此外，在弱碱条件下，金属离子不会与氨氮形成难处理的络合物，减少了副产物的生成，提高了金属离子和氨氮的去除率。因此，采用本发明的方法，通过在弱碱条件下加入混合碱，先将金属离子从废水中除去，使得氨氮以原有的状态保留在废水中，在这一处理工序，尽量避免氨氮转变为氨气或者游离氨；同时，由于金属离子以氢氧化物或碳酸物的沉淀存在于混合物中，从而有效避免了金属离子与氨氮形成难处理的络合物。改变了现有技术中，处理废水时，直接加入氢氧化物的强碱，使废水成强碱性，现有技术的这一处理能够彻底将氨氮转变为氨气，由于废水中的氨氮较完全的转变为氨气，使得废水中的氨气(或者游离氨)含量迅速增大，氨气的逃逸严重，导致氨气浪费的同时，污染了处理空间内的环境。更严重的是，强碱条件下，金属离子极易与氨氮形成更难处理的络合物，由于强碱的条件，金属离子与氨氮形成络合物的速度快于氨氮转变为氨的速度；因此，强碱条件下，金属离子很难分离出来，同时，只能将氨氮未与金属离子结合的部分氨氮转变为氨，分离出来。此外，金属离子与氨形成的络合物较为稳定，导致副产物的产生，给废水处理带来新的处理难题。

本发明中的含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，通过添加混合碱，使金属离子转变为氢氧化物或碳酸物的沉淀后，过滤。将滤液转入管式混合器内，调节pH至强碱性，由于滤液中的金属离子已经处理，滤液在强碱性的条件下，氨氮可以较彻底的转变为游离氨，而这一步在管式混合器内反应，管式混合器是密闭容器，转变的氨气不会逃逸，容易收集，增加了氨气的回收率和后续利用，同时保护了环境。之后，将强碱性滤液通过精滤系统，并转入膜吸收系统中，进行氨脱除；膜吸收系统为气液分离系统，滤液中的游离氨可以透过膜吸收系统再收集，滤液中的液体不能透过膜吸收系统；从而实现了从滤液中回收氨的目的。经过膜吸收系统处理后的滤液，可以达到排放标准，可以直接排放。

本发明中的含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，采用先处理废水中金属离子，再处理氨氮的原理处理废水；改变现有技术中同时处理氨氮和金属离子带来的问题，现有技术中金属离子易与氨氮形成难处理络合物、氨气逃逸严重、金属离子和氨氮处理不彻底的问题，采用本发明的方法可以有效克服，实现高效处理含金属离子的高氨氮废水的效果。

废水中通常含有的金属离子为铁、铜、铅、钙、锌、镉、钴、镍、铝；氢氧化铁在pH为3.0时完全沉淀，氢氧化铜在pH为6.7时完全沉淀，氢氧化铅在pH为8.0时完全沉淀，氢氧化钙在pH为12.3时完全沉淀，氢氧化锌在pH为8.0时完全沉淀，氢氧化隔在pH为7.7时完全沉淀，氢氧化钴在pH为6.6时完全沉淀，氢氧化镍在pH为7.9时完全沉淀，氢氧化铝在pH为5.4时完全沉淀。采用现有技术需要将废水中的金属离子完全处理，必须将入强碱并使得整个废水体系保持强碱性，才能处理金属离子；但是强碱条件下，金属离子又与氨氮形成难处理络合物，此外，氨氮转变为氨后极易逃逸。如果仅采用氢氧化钠，保持弱碱的环境，铅、钙、锌、镉、镍等离子很难形成沉淀，弱碱条件下不能处理这些金属离子，不能达到处理金属离子的目的。本发明采用弱碱条件下，加入混合碱，包括OH^-、CO₃ ^2-或HCO₃ ^-，HCO₃ ^-在反应体系中会转变为CO₃ ^2-，也就是说本发明在废水中加入混合碱后，废水中存在OH^-、CO₃ ^2-，弱碱条件下(pH为7-9)，金属离子铁、铜、钴、铝会与氢氧根离子结合，形成相应金属离子的氢氧化物沉淀；同时由于碳酸根离子的存在，铅、钙、锌、镉、镍的碳酸盐均为沉淀，不溶于水，因此该条件下，金属离子铅、钙、锌、镉、镍会与混合碱中的碳酸根离子结合，形成相应金属离子的碳酸盐沉淀。因此，本发明采用在废水中加入混合碱，同时保证弱碱环境，能够很好的将废水中的金属离子全部转变为沉淀，通过过滤即可分离出来；同时，由于是弱碱环境，金属离子不会与氨氮形成络合物，减少了副产物的产生，也提高了金属离子与氨氮的处理率(没有形成络合物，金属离子和氨氮被直接处理，处理更加彻底)；此外，该环境下，氨氮转变为氨的比例较小，转变的氨可以荣誉废水溶液中，减少了氨气的逃逸。处理完金属离子的废水，本发明采用密封条件下调节至强碱性(pH为10-14)，该条件下，氨氮可以较彻底的转变为游离氨，由于是密封环境，可以通过膜吸收系统完全将游离氨回收。

与现有技术相比较，本发明的技术方案具有以下有益技术效果：

1、采用混合碱将废水调节至弱碱性，可避免高碱除金属离子时，金属离子与氨氮形成难处理络合物；

2、采用混合碱处理废水，混合碱中含有OH^-、CO₃ ^2-或OH^-、HCO₃ ^-，能够将在弱碱环境下难形成沉淀的金属离子通过与CO₃ ^2-或HCO₃ ^-结合，形成沉淀，达到除去金属离子的目的；

3、、弱碱沉淀后，废水依次通过管式混合器和膜系统，均为密闭反应器，可避免高碱下游离氨大量逃逸；

4、由于废水中往往含有大量氟氯及高氨氮，其他脱氨技术不能实现氨氮的清洁脱除；膜法利用分压差的特点，可实现氨气的选择性透过，适合高浓度氨氮去除；

5、本发明提供的含金属离子的高氨氮废水清洁处理的工艺具有清洁处理、操作简便、处理效率高的优势。

附图说明

图1为本发明含金属离子的高氨氮废水清洁处理的工艺流程框图。

具体实施方式

根据本发明提供的实施方案，提供一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法。

一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法包括以下步骤：

1)在废水中加入混合碱，将废水的pH调节至弱碱性，金属离子形成沉淀；

2)在步骤1)的废水中加入絮凝剂，使得沉淀沉降，然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，加入碱液，将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性；

4)将强碱性滤液通过转入膜吸收系统中，进行氨脱除。

作为优选，该方法还包括：

5)将步骤2)得到的滤渣进行金属回收。

作为优选，该方法还包括：6)将经过步骤4)进行氨脱除后的滤液直接排放或进行回收利用。氨脱除过程中获得的氨进行回收。

在本发明中，步骤1)中所述的混合碱为OH^-和CO₃ ^2-组成的混合物，或者为OH^-和HCO₃ ^-组成的混合物。优选混合碱为易溶氢氧化物和易溶碳酸盐组成的混合物，或易溶氢氧化物和易溶碳酸氢盐组成的混合物。更优选，混合碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种，与碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种的混合物。

在本发明中，步骤3)中所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种。

在本发明中，步骤1)中所述将废水的pH调节至弱碱性为将废水的pH调节至7-9，优选为7.2-8.8，更优选为7.5-8.5。

在本发明中，步骤3)中将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性为将管式混合器中滤液的pH调节至10-14，优选为10.5-13.5，更优选为11-13。

在本发明中，步骤3)和4)在密封的条件下进行。

在本发明中，步骤2)中所述絮凝剂为非离子型絮凝剂，优选为非离子型聚丙烯酰胺。

在本发明中，步骤2)中加入絮凝剂的重量为废水重量的0.001-0.2％，优选为0.005-0.1％，更优选为0.008-0.05％。

在本发明中，所述易溶氢氧化物为溶液。作为优选，易溶氢氧化物溶液的质量百分比浓度为5-30％，优选为8-25％。更优选为10-20％。

在本发明中，所述易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐为溶液。作为优选，易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐溶液的质量百分比浓度为1-20％，优选为3-15％。更优选为5-10％。

作为优选，步骤2)中所述过滤采用碱性过滤器。

作为优选，步骤3)中所述管式混合器采用涡轮式、文丘里式或折板式混合方式。

作为优选，步骤4)中所述膜吸收系统包括精滤装置和膜分离装置；作为优选，所述精滤装置由保安过滤器和超滤膜组成；所述膜分离装置为气液分离膜装置；优选的是，膜吸收系统采用外压式膜吸收系统或内压式膜吸收系统。

在本发明中，所述金属离子铁、铜、铅、钙、锌、镉、钴、镍、铝中的一种或多种。

以下结合实施例旨在进一步说明本发明，而非限制本发明。

实施例1

模拟废水为采用金属盐、亚硫酸、硫酸、硫酸铵配置的含金属高浓度氨氮复合废水，废水中总铁为120mg/L、总铝为80mg/L、总钙为90mg/L、氨氮为15000mg/L、pH＝0.58。

1)将模拟废水采用由15％NaOH和5％Na₂CO₃组成的混合碱调节溶液pH至8，此时可观测到溶液中会形成大量沉淀，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-1；

2)向废水中加入万分之一的非离子型聚丙烯酰胺，大部分金属沉淀可发生絮凝沉淀；然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，采用氢氧化钠液调节溶液pH至11，观测是否有沉淀形成；同时，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-2；

4)将步骤3)的溶液通过精滤系统，之后转入膜吸收系统中，进行氨脱除；检测此时溶液中金属离子含量、氨氮含量。

实施例2：

模拟废水为采用金属盐、亚硫酸、硫酸、硫酸铵配置的含金属高浓度氨氮复合废水，废水中总铁为120mg/L、总铅100mg/L、总铝为80mg/L、总钙为90mg/L、氨氮为15000mg/L、pH＝0.58。

1)将模拟废水采用由15％KOH和5％KHCO₃组成的混合碱调节溶液pH至8，此时可观测到溶液中会形成大量沉淀，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-1；

2)向废水中加入万分之一的非离子型聚丙烯酰胺，大部分金属沉淀可发生絮凝沉淀；然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，采用氢氧化钾液调节溶液pH至11，观测是否有沉淀形成；同时，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-2；

4)将步骤3)的溶液通过精滤系统，之后转入膜吸收系统中，进行氨脱除；检测此时溶液中金属离子含量、氨氮含量。

实施例3

重复实施例2，只是还包括：

5)将步骤2)得到的滤渣进行金属回收；

6)将经过步骤4)进行氨脱除后的滤液直接排放或进行回收利用。氨脱除过程中获得的氨进行回收。

实施例4

重复实施例2，只是步骤1)中采用20％LiOH和8％Li₂CO₃组成的混合碱调节溶液pH至7.5。步骤3)中采用20％LiOH将管式混合器中滤液的pH调节至12。

实施例5

重复实施例2，只是步骤2)中加入絮凝剂的重量为废水重量的0.02％。

对比例1：

模拟废水为采用金属盐、亚硫酸、硫酸、硫酸铵配置的含金属高浓度氨氮复合废水，废水中总铁为120mg/L、总铝为80mg/L、总钙为90mg/L、氨氮为15000mg/L、pH＝0.58。

1)将模拟废水采用由15％NaOH调节溶液pH至8，此时可观测到溶液中会形成大量沉淀，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-1；

2)向废水中加入万分之一的非离子型聚丙烯酰胺，大部分金属沉淀可发生絮凝沉淀；然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，采用氢氧化钠液调节溶液pH至11，观测是否有沉淀形成；同时，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-2；

4)将步骤3)的溶液通过精滤系统，之后转入膜吸收系统中，进行氨脱除；检测此时溶液中金属离子含量、氨氮含量。

步骤3)调节pH后，溶液出现浑浊，过滤分离测得其成分为氢氧化钙。

对比例2

模拟废水为采用金属盐、亚硫酸、硫酸、硫酸铵配置的含金属高浓度氨氮复合废水，废水中总铁为120mg/L、总铅100mg/L、总铝为80mg/L、总钙为90mg/L、氨氮为15000mg/L、pH＝0.58。

1)将模拟废水采用由15％KOH和5％KHCO₃组成的混合碱调节溶液pH至10，此时可观测到溶液中会形成大量沉淀，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-1；

2)向废水中加入万分之一的非离子型聚丙烯酰胺，大部分金属沉淀可发生絮凝沉淀；然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，采用氢氧化钾液调节溶液pH至11，观测是否有沉淀形成；同时，检测溶液中游离氨浓度为C_NH3-2；

4)将步骤3)的溶液通过精滤系统，之后转入膜吸收系统中，进行氨脱除；检测此时溶液中金属离子含量、氨氮含量。

对比例1相对于实施例1，对比例1步骤1)中调节pH采用的是氢氧化钠；实施例1步骤1)中调节pH采用的是NaOH和Na₂CO₃组成的混合碱。对比例1中在步骤3)调节pH后，溶液出现浑浊，说明金属离子经过步骤1)和2)之后，金属离子处理不彻底；这是由于弱碱环境下难形成沉淀的金属离子不能很好的去除。

对比例2相对于实施例2，对比例2步骤3)中调节pH至10，为强碱性；实施例1步骤3)中调节pH至8，为弱碱性。对比例2在处理的第一步采用强碱性环境处理，使得金属离子与氨氮形成络合物，不能分离出来，导致经过步骤4)处理后，溶液中金属离子含量和氨氮含量高，处理不彻底。

Claims (10)

1.一种含金属离子的高氨氮废水清洁处理的方法，该方法包括以下步骤：

1)在废水中加入混合碱，将废水的pH调节至弱碱性，金属离子形成沉淀；

2)在步骤1)的废水中加入絮凝剂，使得沉淀沉降，然后过滤，得到滤液和滤渣；

3)将滤液转入管式混合器，加入碱液，将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性；

4)将强碱性滤液转入膜吸收系统中，进行氨脱除。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：该方法还包括：

5)将步骤2)得到的滤渣进行金属回收；和/或

6)将经过步骤4)进行氨脱除后的滤液直接排放或进行回收利用；氨脱除过程中获得的氨进行回收。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤1)中所述的混合碱为OH^-和CO₃ ^2-组成的混合物，或者为OH^-和HCO₃ ^-组成的混合物；优选混合碱为易溶氢氧化物和易溶碳酸盐组成的混合物，或易溶氢氧化物和易溶碳酸氢盐组成的混合物；更优选，混合碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种，与碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种的混合物；和/或

步骤3)中所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤1)中所述将废水的pH调节至弱碱性为将废水的pH调节至7-9，优选为7.2-8.8，更优选为7.5-8.5；和/或

步骤3)中将管式混合器中滤液的pH调节至强碱性为将管式混合器中滤液的pH调节至10-14，优选为10.5-13.5，更优选为11-13。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：步骤3)和4)在密闭的条件下进行。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：步骤2)中所述絮凝剂为非离子型絮凝剂，优选为非离子型聚丙烯酰胺；和/或

步骤2)中加入絮凝剂的重量为废水重量的0.001-0.2％，优选为0.005-0.1％，更优选为0.008-0.05％。

7.根据权利要求3-6中任一项所述的方法，其特征在于：所述易溶氢氧化物为溶液；作为优选，易溶氢氧化物溶液的质量百分比浓度为5-30％，优选为8-25％。更优选为10-20％；和/或

所述易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐为溶液；作为优选，易溶碳酸盐、易溶碳酸氢盐溶液的质量百分比浓度为1-20％，优选为3-15％。更优选为5-10％。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于：步骤2)中所述过滤采用碱性过滤器；和/或

步骤3)中所述管式混合器采用涡轮式、文丘里式或折板式混合方式。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于：

步骤4)中所述膜吸收系统包括精滤装置和膜分离装置；作为优选，所述精滤装置由保安过滤器和超滤膜组成；所述膜分离装置为气液分离膜装置；优选的是，膜吸收系统采用外压式膜吸收系统或内压式膜吸收系统。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于：所述金属离子铁、铜、铅、钙、锌、镉、钴、镍、铝中的一种或多种。