CN107987926A - 内燃机润滑油组合物和提高内燃机润滑油清净性的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种内燃机润滑油组合物和提高内燃机润滑油清净性的方法。本发明的内燃机润滑油组合物，包括：1％‑5％的烷基水杨酸盐清净剂，1％‑6％的高碱值磺酸盐清净剂，1％‑5％的低碱值磺酸盐清净剂，1％‑6％的无灰分散剂，0.1％‑2％的抗氧化剂，0.1％‑2％的油性剂、1％‑20％的黏度指数改进剂和余量的润滑基础油。本发明的内燃机润滑油组合物具有优良的清净、分散、抗氧、抗磨和防锈性能、较低的磷含量，能够减少低温油泥的产生，可以满足API SL的规格要求。

Description

内燃机润滑油组合物和提高内燃机润滑油清净性的方法
技术领域
本发明涉及一种内燃机润滑油组合物，特别涉及一种用于汽油发动机的润滑油组合物。
背景技术
目前，随着我国汽车工业快速发展，我国汽车保有量快速增长。2015年底，我国汽车保有量达到3亿辆，其中以汽油机为发动机的轿车数量大约在40％以上。这些汽车大多分布在全国各大城市中，造成城市交通的急剧拥堵、尾气排放量增加等一系列问题。
与柴油机车不同，汽油机车发动机的工作温度较低，在城市中长期处于开开停停的状态，容易产生大量的低温油泥，从而使得发动机油的粘度增加，油路堵塞，发动机不能正常工作。因此，汽油机油要求具有更好的低温油泥分散性，另外，随着尾气排放要求的不断升级，要求发动机油磷含量低于0.08％以下。
CN 1282784A介绍了一种汽油机油组合物，该组合物中包括硫磷化聚异丁烯钡盐金属清净剂、聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂、抗氧剂、降凝剂、矿物基础油。以3.8％总加剂量所调制的润滑油组合物具有较好的润滑性能、发动机清净性能和抗氧化、抗腐蚀、抗磨损性能，可适用于单级SC级汽油机油的润滑要求，满足GB 11121规格指标要求。
CN 1345922A介绍了一种发动机润滑油组合物，尤其涉及一种用于汽油发动机的润滑油组合物，其特点是含有大量加氢处理基础油。该发明的组合物还含有适量的改性水杨酸盐、磺酸盐、双酐型无灰分散剂、二烷基二硫代磷酸锌及二壬基二苯胺。该润滑油组合物可满足GB 11121-1995SF规格和API SF汽油机油的润滑要求。
CN 101838575A介绍了一种润滑油组合物，可以调制SL/GF-3汽油机油，所调制的油品可满足较苛刻条件的汽油机的润滑要求，该润滑油组合物具有较好的润滑性能、低温油泥分散性能、活塞清净性能、抗氧抗腐性能及抗磨性能和提高燃料经济性改善节能的效果。该发动机油复合添加剂包括至少一种金属清净剂、一种无灰分散剂、一种抗氧抗腐剂、一种摩擦改进剂。
CN 101982534A介绍了一种节能型长寿命汽油机油，其配方组成有：合成基础油、复合抗氧剂、金属清洁剂、无灰分散剂、纳米级摩擦改进剂、粘度指数改进剂、降凝剂。该发明具满足API SM、ILSAC GF-4及SAEJ300要求。
CN 1746280A公开了一种低硫、低磷和低灰分的润滑油组合物，其中硫含量小于0.3wt％，磷含量小于0.08wt％，灰分小于0.8wt％，配方中使用了含硼的添加剂和总碱值为200～400mgKOH/g的烷基水杨酸盐，其中无灰分散剂中的氮与硼的质量比为3～5：1。该组合物具有降低润滑油粘度和提高活塞清净性的作用。
US 6569818公开了一种润滑油组合物，该组合物含有0.01～0.3％的硫，0.01～0.1％的磷，0.1～1％的硫酸盐灰分，0.2～7％的金属盐，其中基础油的硫含量小于0.1％，0.01～0.3％的无灰分散剂(以氮原子含量计)，金属清净剂选自碱值为10～350mgKOH/g的非硫化的碱金属或碱土金属的烷基水杨酸盐，或非硫化的具有曼尼奇(Mannich)碱结构的烷基酚衍生物的碱金属或碱土金属盐，0.01～0.1％的二烷基二硫代锌，0.01～5％的选自含有胺和酚化合物的抗氧化剂。
以上专利报道的组合物中，尽管能满足各种汽油发动机油规格的要求，但是有些配方中使用的清净剂的性能不是最佳，特别是采用传统的柯尔贝－施密特(Kolbe-Schmidt)反应得到的烷基水杨酸钙，其中含有20-35％的烷基酚，严重影响产品的高温清净性，并使得产品的分散性能、抗磨性能变坏，不能满足SL等高档汽油机油低温油泥分散性、清净性、抗氧化性、抗磨性、防锈性的要求。
发明内容
本发明提供了一种内燃机润滑油组合物和提高内燃机润滑油清净性的方法。
本发明的内燃机润滑油组合物，包括：1％-5％的烷基水杨酸盐清净剂，1％-6％的高碱值磺酸盐清净剂，1％-5％的低碱值磺酸盐清净剂，1％-6％的无灰分散剂，0.1％-2％的抗氧化剂，0.1％-2％的油性剂、1％-20％的黏度指数改进剂和余量的润滑基础油。
本发明的烷基水杨酸盐的制备方法包括：将烷基水杨酸、溶剂、促进剂、中性油、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、助促进剂A进行中和反应，然后加入助促进剂B、通入二氧化碳进行碳酸化反应，收集产物。
所述烷基水杨酸的制备方法是：将α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯在催化剂作用下进行烷基化反应，收集产物；所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30～100℃混合1～12h而得。
所述的α-烯烃为C10-C30的α-烯烃，优选C12-C24的α-烯烃，最优选C14-C20的α-烯烃。
所述的水杨酸酯是C1-C4的水杨酸酯，优选C1-C2的水杨酸酯，最优选水杨酸甲酯。
所述的水杨酸和/或水杨酸酯与α-烯烃的摩尔比为1～2：1，优选1～1.6：1，最优选1.1～1.3：1。
所述离子液体的阳离子为烷基咪唑或烷基吡啶，所述离子液体的阴离子为四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根中的一种。
所述烷基咪唑的结构为：
其中的R1、R2分别独立地选自C1-C6的烷基，优选C1-C4的烷基。
所述烷基吡啶的结构为：
其中的R为C1-C6的烷基，优选C1-C4的烷基。
所述四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根的结构依次为：
所述离子液体可以选用烷基咪唑四氟硼酸盐、烷基咪唑三氟甲基磺酸盐、烷基咪唑六氟磷酸、烷基咪唑硫氢酸盐、烷基吡啶四氟硼酸盐、烷基吡啶三氟甲基磺酸盐、烷基吡啶六氟磷酸和烷基吡啶六氢酸盐中的一种或多种。
所述多聚磷酸的结构为：Hn+2PnO3n+1，其中n为大于等于1的正整数，优选1-3的正整数。
所述多聚磷酸可以选用磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H4P2O7)和三聚磷酸(H5P3O10)中的一种或多种。
所述有机酸盐优选有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐。所述的有机羧酸优选C2-C18的脂肪酸，最优选C3-C15的脂肪酸。所述的有机磺酸优选C6-C18的磺酸或带有C6-C18烷基的苯磺酸，最优选带有C8-C15烷基的苯磺酸。所述的金属是碱金属和/或碱土金属，例如锂、钠、钾、钙、镁和钡中的一种或多种，优选钠和/或钙。
所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30-100℃混合1-12h而得，其中所述离子液体、多聚磷酸和有机酸盐之间的质量比为100：5～30：5～20，优选100：10～25：5～15。
所述催化剂的加入量是α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯的总质量的1％-100％，优选2％-50％，最优选3％-10％。
所述烷基化反应的温度为50～250℃，优选80～200℃，最优选100～160℃。
所述烷基化反应的时间为1～16小时，优选2～12小时，最优选3～8小时。
本发明所述碱金属和/或碱土金属的氧化物可以选用氧化钠、氧化锂、氧化钙、氧化镁和氧化钡中的一种或多种，优选氧化钠、氧化锂、氧化钙和氧化镁中的一种或多种，最优选氧化钙。
本发明所述溶剂可以是烷烃，也可以是芳香烃，优选馏程在60～180℃的直馏汽油、正辛烷、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
本发明所述中性油优选100℃运动粘度为2～6mm2/S的润滑基础油，例如可以选用100SN、150SN润滑油老三套工艺处理油和100N、150N加氢精制油中的一种或多种。
本发明所述的促进剂为C1～C4醇，优选为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和乙二醇中的一种或多种。所述促进剂可以作为无机相和有机相的载体，使得反应混合物中气、液、固三相之间的传质速率更快，油相和水相混合均匀，使反应易于进行。
本发明所述的助促进剂A为C4-C10的脂肪族伯胺、氨水和氯化钙中的一种或多种。
本发明所述的助促进剂B为聚甲基丙烯酸酯和/或聚丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸C1～C25烷基酯的共聚物和/或丙烯酸C1～C25烷基酯的共聚物。
在本发明的烷基水杨酸盐的制备方法中，烷基水杨酸的用量为100份；促进剂的用量为20～200份，优选为40～100份；溶剂的用量为200～800份，优选为100～300份；中性油的用量为50～300份，优选为80～150份；碱金属和/或碱土金属的氧化物的用量为15～150份，优选为15～100份；水的用量为10～50份，优选为20～40份；助促进剂A的用量为2～50份，优选为5～50份；助促进剂B的用量为1～50份，优选为1～30份。
在本发明的烷基水杨酸盐的制备方法中，所述中和反应的温度为40～60℃，优选为45～55℃，反应时间优选20～60min。
在本发明的烷基水杨酸盐的制备方法中，所述二氧化碳的通入量为理论值的60％～140％，所述二氧化碳通入量的理论值是：与烷基水杨酸反应后剩余的碱金属和/或碱土金属的氧化物再与二氧化碳发生完全反应的量；所述碳酸化反应的温度是40～60℃，优选为45～55℃，反应时间优选30～100min。
合成所述烷基水杨酸盐清净剂中的烷基水杨酸是由水杨酸和/或水杨酸酯与长链烯烃经烷基化反应得到，烷基化反应采用的催化剂是前述的离子液体、多聚磷酸、有机酸盐复合催化剂，环保、高效。合成的烷基水杨酸中游离的烷基酚含量低，使得烷基水杨酸盐产品中副产物少，清净剂得到改善。
本发明中使用的高碱值磺酸盐为碱值大于等于300mgKOH/g的磺酸盐清净剂，优选碱值为300-400mgKOH/g的烷基苯磺酸钙清净剂和/或烷基苯磺酸镁清净剂。
所述高碱值清净剂占组合物总质量的1％-6％，优选1％-4％。
本发明中使用的低碱值磺酸盐为碱值在20-50mgKOH/g之间的磺酸盐清净剂，优选碱值在20-35mgKOH/g之间的烷基苯磺酸钙清净剂和/或烷基苯磺酸镁清净剂。
所述低碱值清净剂占组合物总质量的1％-5％，优选1％-4％。
所述分散剂优选聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，其中聚异丁烯部分的数均分子量在500-4000之间，优选在1000-3000之间。
所述分散剂占组合物总质量的1％-6％，优选2％-4％。
所述抗氧化剂选自胺型、硫代氨基甲酸酯型、酚型和ZDDP抗氧剂中的一种或多种，例如2,6二叔丁基对甲酚T501、二烷基二苯胺T534、N-苯基-ɑ-萘胺T531、硫代氨基甲酸酯T323，C2-C12烷基取代的ZDDP。所述ZDDP优选C4-C8烷基取代的ZDDP，最优选异己基二烷基二硫代磷酸锌。所述抗氧化剂优选胺型、ZDDP抗氧剂的混合物，二者之间的比例为1:1-5，优选1:1-3，最优选1:1-2，所述抗氧化剂最优选烷基化二苯胺和二烷基二硫代磷酸锌的混合物，二者之间的比例为1:1-5，优选1:1-2。
所述抗氧化剂占组合物总质量的0.1％-2％，优选0.2％-1％。
所述油性剂选自硫化棉籽油、硫代氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸盐中的一种或多种，优选硫化烯烃棉籽油和/或硫代氨基甲酸酯，最优选硫化烯烃棉籽油。
所述油性剂占组合物总质量的0.1％-2％，优选0.2％-1.5％。
所述黏度指数改进剂选自乙丙共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯和氢化苯乙烯双烯共聚物中的一种或多种，优选乙丙共聚物。
所述黏度指数改进剂占组合物总质量的1％-20％，优选3％-15％。
所述润滑基础油为API I、II、III、IV和V类润滑基础油中的一种或多种，优选APII、II、III类润滑基础油，最优选100℃粘度为3～20mm2/s的API II、III类润滑基础油。
本发明的提高内燃机润滑油清净性的方法是将前面所述的烷基水杨酸盐加入到内燃机润滑油中。
本发明的内燃机润滑油组合物具有优良的清净、分散、抗氧、抗磨和防锈性能、较低的磷含量，能够减少低温油泥的产生，可以满足API SL的规格要求。
具体实施方式
除非特别说明，以下所提到的百分比均为质量百分比。
所使用的原料及来源：
T 106，碱值为302mgKOH/g，高碱值合成烷基苯磺酸钙，无锡南方添加剂公司生产；
T 104，碱值为28mgKOH/g，低碱值合成烷基苯磺酸钙，无锡南方添加剂公司生产；
T 151，氮含量为2.0％，单丁二酰亚胺无灰分散剂，碱值为50mgKOH/g，无锡南方添加剂公司生产；
T152，双丁二酰亚胺无灰分散剂，氮含量为1.25％，碱值为55mgKOH/g，无锡南方添加剂公司生产；
二烷基二硫代磷酸锌T 202，磷含量为8.2％，硫含量为15.1％，辽宁天合精细化工有限公司生产；
抗氧剂T 534，烷基化二苯胺，氮含量为4.634％，碱值为179mgKOH/g，辽宁天合精细化工有限公司生产；
硫化棉籽油T 405，100℃粘度为25mm2/s，硫含量为7.6％；
T 613：乙丙共聚物型黏度指数改进剂，北京兴普精细化工公司；
T 803：聚烯烃降凝剂，兰州路博润添加剂有限公司；
高碱值烷基水杨酸钙B，按传统工艺制备，可参见发表在《石油炼制与化工》上的文章《超高碱值烷基水杨酸钙的制备与性能研究》，1999年(2)，6-10，制得产品的碱值为298mgKOH/g；
稀释油，150SN，100℃运动黏度为5.66mm2/s，大连石化公司生产；
100N、500SN、150BS润滑基础油，大连石化公司生产。
下面介绍本发明中的催化剂、烷基水杨酸、高碱值烷基水杨酸钙的合成及降凝剂聚甲基丙烯酸酯PMA的合成。
实施例1催化剂制备
1-甲基-3-丁基咪唑四氟化硼盐-偏磷酸-十二烷基苯磺酸钠催化剂IL-1的合成
在三口烧瓶中加入1mol N-甲基咪唑、1.05mol 1-溴代正丁烷，通入N2吹扫20mim后，开启搅拌并加热至85℃维持30～36h。反应结束后静置冷却至室温，溶液下层为淡黄色，上层为未反应的原料。倾去上层液体，将3倍体积的乙酸乙酯加入到下层液体中清洗，然后分离出乙酸乙酯，以除去未反应的原料。洗完后，在70℃干燥24h，得到淡黄色粘稠的1-甲基-3-丁基咪唑溴盐。
将得到的1-甲基-3-丁基咪唑溴盐溶解于二氯甲烷中，在其中加入NaBF4含量为1mol的水溶液，常温下搅拌反应24h。反应完毕，将二氯甲烷相用水少量多次洗涤，然后利用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，真空干燥，得到离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟化硼盐。
取上述合成的1-甲基-3-丁基咪唑四氟化硼盐100克，加入到三口烧瓶中，加入10克偏磷酸，7克十二烷基苯磺酸钠，升温到75℃，搅拌3小时，形成黄色粘稠液体，即为1-甲基-3-丁基咪唑四氟化硼盐-偏磷酸-十二烷基苯磺酸钠催化剂，记为IL-1。
实施例2 IL-1催化的水杨酸烷基化反应
在500mL三口烧瓶中加入20克催化剂IL-1、100克C16α-烯烃(Mn＝224.4，0.446摩尔)、70.78克水杨酸(Mn＝138.12，0.512摩尔)，通入氮气，开启搅拌，加热，控制温度在140℃-142℃之间，反应5小时。
反应结束后，将三口烧瓶降温，当物料降温至40℃以下时，停止搅拌，加入150克120号溶剂汽油。将三口烧瓶中的物料取出，置于分液漏斗中分层，收集上层的油相，下层的离子液体可以重复使用。在油相中加入300克蒸馏水洗涤三次，脱除油相中未反应的水杨酸，并用无水硫酸镁干燥油相，最后得到深褐色的烷基水杨酸A。
用气相色谱外标法分析油相中的剩余α-烯烃的含量，计算后发现，烷基水杨酸A的转化率为90.2％，产物烷基水杨酸A的酸值为63.2mgKOH/g(SH/T0092石油酸检验法)。
实施3聚甲基丙烯酸酯PMA1的合成
在三口烧瓶中，加入40克基础油150SN(中国石化燕山石化生产，100℃运动粘度为5.7mm2/s)，15克甲基丙烯酸癸酯，5克甲基丙烯酸甲酯，30克甲基丙烯酸十四醇酯，10克甲基丙烯酸十二醇酯，加入0.08克偶氮二异丁腈，引入氮气保护反应物，打开搅拌并升温至75℃，此时观察反应物有明显的放热，控制反应温度为90℃，预聚反应2小时，物料明显变粘稠，再加入0.05克偶氮二异丁腈，逐渐升温至105℃进行共聚反应5小时，得到浅黄色的粘稠液体。在氮气保护下，将反应后物料降至25℃，得到甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二醇酯、甲基丙烯酸十四醇酯的四元共聚物，为本发明所述的润滑油粘度指数改进剂PMA1。在所得的共聚物中，各聚合单体含量分别为：甲基丙烯酸甲酯8.3质量％、甲基丙烯酸癸酯25质量％、甲基丙烯酸十二醇酯16.7质量％、甲基丙烯酸十四醇酯50质量％,其Mn为25280。
实施例4高碱值烷基水杨酸钙A的合成
在带有电动机搅拌器及冷凝管的500毫升三口烧瓶中加入烷基水杨酸A100克，120号溶剂汽油250毫升，甲醇25克，蒸馏水6克，150SN中性油50克(中国石化燕山石化公司生产)，氢氧化铵6克，氧化钙30克，聚甲基丙烯酸酯(PMA1)5克，控制反应温度在45～50℃，中和反应30min后，通入二氧化碳，通气速率在0.062L/min之间，通入量达到理论值(10.74L)的90％时，停止通气，然后升温到120℃脱醇、水。得到的物料中加入100毫升汽油，然后放入医用离心机中，以转速4000rpm离心，将离心后的闪蒸物放入带有减压设施的蒸馏瓶中，首先升温到120℃常压蒸馏，然后给系统进行减压蒸馏，最后得到棕褐色的粘稠的175克添加剂。产品的碱值为298mgKOH/g，浊度为72JTU，产品粘度为62.3mm2/s。
内燃机润滑油的实施例1-8与对比例1-6
将6％的T613与94％的润滑基础油(由100SN、500SN、150BS按70：24：6的质量比混合而成)调制成5W/30基础油。
分别将实施例4合成的高碱值烷基水杨酸钙A和传统工艺合成的高碱值烷基水杨酸钙B与其它添加剂一起复配得到内燃机油组合物的实施例5-8和对比例1-2，其配方组成见表1。采用商品5W/30SL润滑油(中国石油润滑油公司)作为润滑油组合物的对比例3，其添加剂的加剂量为8.5％，磷含量为0.07％。
表1润滑油组合物的实施例和对比例
分别对内燃机油组合物的实施例和对比例进行了高温清净剂试验、抗氧化PDSC试验、油泥分散试验、发动机锈蚀试验。
评定高温清净性的方法是成漆和成焦板试验，该试验在L-1型板式成焦器或L-A型清净性试验仪上进行。L-1型板式成焦器的的油滴速度为1.0ml/min，成焦试验条件为：板温/油温＝320℃/100℃，时间2小时，停/开时间＝45秒/15秒，成漆试验条件为：板温/油温＝300℃/150℃，时间2小时，连续进行。L-A型清净性试验仪的油滴速度为1.0ml/min，板温/油温＝300℃/100℃，时间1小时，停/开时间＝40秒/20秒。
评定抗氧化安定性的方法是PDSC试验，该试验是在TA 5000DSC 2910热分析仪上进行，试验条件：升温速度为100℃/min，恒温60min，3.5MPa。
评定分散性能的方法是将质量分数为2.5％的碳黑分散于润滑油中，高速搅拌后，在50℃恒温18h，滴油，测定油泥圈和油圈的直径，计算二者比值，其值越大表示分散性越好。
发动机球锈蚀试验采用汽油机油平均灰度值判定法，不小于100分，方法号为SH/T0763。
试验结果见表2。
表2试验结果
由表2可知，本发明的内燃机油组合物具有优异的高温清净性、抗氧化安定性、分散性、抗磨性和较低的锈蚀性。

Claims (15)

1.一种内燃机润滑油组合物，包括：1％-5％的烷基水杨酸盐清净剂，1％-6％的高碱值磺酸盐清净剂，1％-5％的低碱值磺酸盐清净剂，1％-6％的无灰分散剂，0.1％-2％的抗氧化剂，0.1％-2％的油性剂、1％-20％的黏度指数改进剂和余量的润滑基础油。
2.按照权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述烷基水杨酸盐的制备方法包括：将烷基水杨酸、溶剂、促进剂、中性油、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、助促进剂A进行中和反应，然后加入助促进剂B、通入二氧化碳进行碳酸化反应，收集产物。
3.按照权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于，所述烷基水杨酸的制备方法是：将α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯在催化剂作用下进行烷基化反应，收集产物；所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30～100℃混合1～12h而得。
4.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述的α-烯烃为C10-C30的α-烯烃，所述的水杨酸酯是C1-C4的水杨酸酯；所述的水杨酸和/或水杨酸酯与α-烯烃的摩尔比为1～2：1；所述催化剂的加入量是α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯的总质量的1％-100％。
5.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述离子液体的阳离子为烷基咪唑或烷基吡啶，所述离子液体的阴离子为四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根中的一种；
所述烷基咪唑的结构为：
其中的R1、R2分别独立地选自C1-C6的烷基；
所述烷基吡啶的结构为：
其中的R为C1-C6的烷基；
所述多聚磷酸的结构为：Hn+2PnO3n+1，其中n为大于等于1的正整数；
所述有机酸盐选自有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐。
6.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述离子液体选自烷基咪唑四氟硼酸盐、烷基咪唑三氟甲基磺酸盐、烷基咪唑六氟磷酸、烷基咪唑硫氢酸盐、烷基吡啶四氟硼酸盐、烷基吡啶三氟甲基磺酸盐、烷基吡啶六氟磷酸和烷基吡啶六氢酸盐中的一种或多种；所述多聚磷酸选自磷酸、焦磷酸和三聚磷酸中的一种或多种；所述有机酸盐选自有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐，所述的有机羧酸选自C2-C18的脂肪酸，所述的有机磺酸选自C6-C18的磺酸或带有C6-C18烷基的苯磺酸，所述的金属是碱金属和/或碱土金属。
7.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述离子液体、多聚磷酸和有机酸盐之间的质量比为100：5～30：5～20。
8.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述烷基化反应的温度为50～250℃，所述烷基化反应的时间为1～16小时。
9.按照权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于，所述的促进剂为C1～C4醇，所述的助促进剂A为C4-C10的脂肪族伯胺、氨水和氯化钙中的一种或多种，所述的助促进剂B为聚甲基丙烯酸酯和/或聚丙烯酸酯。
10.按照权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于，在所述烷基水杨酸盐的制备方法中，烷基水杨酸的用量为100份；促进剂的用量为20～200份；溶剂的用量为200～800份；中性油的用量为50～300份；碱金属和/或碱土金属的氧化物的用量为15～150份；水的用量为10～50份；助促进剂A的用量为2～50份；助促进剂B的用量为1～50份。
11.按照权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于，在所述烷基水杨酸盐的制备方法中，所述中和反应的温度为40～60℃，反应时间为20～60min；所述二氧化碳的通入量为理论值的60％～140％；所述碳酸化反应的温度是40～60℃，反应时间为30～100min。
12.按照权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述的高碱值磺酸盐为碱值大于等于300mgKOH/g的磺酸盐清净剂；所述的低碱值磺酸盐为碱值在20-50mgKOH/g之间的磺酸盐清净剂；所述分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，其中聚异丁烯部分的数均分子量在500-4000之间；所述抗氧化剂选自胺型、硫代氨基甲酸酯型、酚型和ZDDP抗氧剂中的一种或多种；所述油性剂选自硫化棉籽油、硫代氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸盐中的一种或多种；所述黏度指数改进剂选自乙丙共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯和氢化苯乙烯双烯共聚物中的一种或多种。
13.按照权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述抗氧化剂为胺型抗氧化剂和ZDDP抗氧化剂的混合物，二者之间的比例为1:1-5。
14.按照权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述润滑基础油为APII、II、III、IV和V类润滑基础油中的一种或多种。
15.一种提高内燃机润滑油清净性的方法，其特征在于，将权利要求1-11之一中所述的烷基水杨酸盐加入到内燃机润滑油中。
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