CN107973438B - 一种废液的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种废液处理方法。其包括将经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液往高锰酸钾废液中添加的步骤；所述高锰酸钾废液的pH控制在7~9，且混合开始时高锰酸钾废液的起始温度为60℃以上。通过利用定影废液的提银后的余液与高锰酸钾废液的共同处理，实现了以废治废的目的，二氧化锰得到充分的回收。在优选的工艺条件下，对废定影液中的银的回收率达到99.9%。

Description

一种废液的处理方法

技术领域

本发明涉及废水处理资源利用技术领域，具体涉及废定影液提银后余液的处理方法。

背景技术

银是一种贵重的金属材料，用途广泛而资源贫乏，供求矛盾尖锐。目前世界工业用银量约有1/4~1/3耗于感光材料中，而感光材料使用后大部分的银进入了废定影液；目前废定影液的提银方法有很多，常用的主要方法有:化学沉淀法、金属置换法、离子交换法、电解法以及生物吸附法等；但是大部分的研究者只是考虑到废定影液中银的回收，很少考虑到提银后的废液该如何有效处理。据目前有关文章报道，提银后的废定影液用来处理六价铬氧化型废水，而日本将提银后的废定影液添加到鱼饲料中进行喂鱼。

废定影液提银后的余液中，有含量较高的还原性物质，存在进一步利用的价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种废定影液提银余液的处理方法。

本发明通过如下技术方案予以实现：

包括将经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液往高锰酸钾废液中添加的步骤；所述高锰酸钾废液的pH控制在7~9，且混合开始时高锰酸钾废液的起始温度为60℃以上。

高锰酸钾废液通常来自线路板表面树脂去除工序，其所含的锰含量通常在1000~3000 mg/L，另外还有痕量的铅、砷、铬、镉、汞等元素。高锰酸钾废液中所含的高锰酸钾具有强氧化性，现有技术的处理方法通常是加入还原性物质将高锰酸钾还原成二氧化锰进行回收，然而这样处理成本也很高。经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液中含有大量的还原性物质如硫代硫酸盐、亚硫酸盐，以及过量的硫化钠等，控制合适的混合条件，则可以实现以废治废的目的。

控制在上述条件范围内，能使定影液废液与高锰酸钾废液反应得既迅速又彻底，合理地平衡成本以及保证目标产品二氧化锰有较高的回收率。

优选地，混合过程中进行搅拌，搅拌速度为10~100r/min。

优选地，混合开始时高锰酸钾废液的起始温度优选为60~70℃。

优选地，所述高锰酸钾废液的pH控制在8±0.2，且混合开始时高锰酸钾废液的起始温度优选为65℃。

可以通过往高锰酸钾废液中加入酸的方式调节其pH值。所述酸优选为质量浓度为5~30%的硫酸。

优选地，所述硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液中，银含量<1 mg/L。

采用本方法对高锰酸钾废液进行处理的定影液废液来源，可以是现有的采用硫化钠沉淀提银处理的方法得到的余液，也可以采用下述方法获得：包括如下步骤：

S1.将废定影液中的颗粒物杂质去除；

S2.调节废定影液的pH为7~9；

S3.按照硫化钠与总银的质量比为0.5~1.5：1往S2.处理后的废液中加入硫化钠溶液，进行混合搅拌，并进行抽滤，所余滤液即为所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液。

通过上述这种方法制备经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液，能更容易地获得银含量<1 mg/L的废液。这种废液由于银含量不高，因此在后续与高锰酸钾废液混合产生的生产余液中，不需再对银离子进行处理，减少后处理的负担。

优选地，S3.中，所述硫化钠溶液的质量分数为5~30%。

优选地，S3.中，搅拌速度为10~300r/min。

优选地，S2.中，采用质量分数为5~30%的氢氧化钠溶液对废定影液的pH值进行调节。

优选地，S1.中采用孔径为0.1~0.5μm的过滤元件去除废定影液中的颗粒物杂质。所述过滤元件可以是本领域常用的过滤元件，优选地，所述过滤元件为PP、PE、PVDF或其混合纤维膜。采用过滤元件去除废定影液中的颗粒物杂质，能使反应获得的金属银纯度明显提升。

优选地，S3.中，抽滤所余滤渣用水洗涤至电导率≤300μs/cm后，经烘干、880℃以上焙烧2.5~3h，得到金属银。

依照本发明上述方法制备金属银，其纯度能达到99%以上。

水洗滤渣产生的废水可以与经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液混合后，一并经高锰酸钾废液进行处理，这样能节省对过程中产生的废水的处理步骤。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

通过利用定影废液提银后的余液与高锰酸钾废液的共同处理，实现了以废治废的目的，并且在较迅速的时间内，实现二氧化锰得到充分的回收。在优选的工艺条件下，对废定影液中银的回收率达到99.9%。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释说明，但具体实施例并不对本发明作任何限定。除非特别说明，实施例中所涉及的试剂、方法均为本领域常用的试剂和方法。

实施例中所用的废定影液成分如表1所示：

实施例中所用的高锰酸钾废液成分表2所示：

实施例

废定影液的沉淀提银：

S1. 采用孔径为0.1~0.5μm的PP纤维膜将废定影液中的颗粒物杂质去除；

S2.采用氢氧化钠溶液调节废定影液的pH为7~9；

S3.按照硫化钠与总银的质量比为0.5~1.5：1往S2.处理后的废液中加入硫化钠溶液，进行混合搅拌，并进行抽滤，直至滤液中银含量<1 mg/L，所余滤液即为所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液。硫化钠溶液的质量分数为5~30%。

采用自来水洗涤抽滤得到的硫化银滤渣，洗涤至洗水电导率≤300μs/cm。将洗涤后的硫化银滤渣烘干、焙烧，焙烧温度为880℃以上，焙烧2.5~3h，得到金属银。

S3.中的工艺参数见表3。

表3

经实施例处理后的经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液，其成分如表4所示：

表4

采用质量分数为5~30%的硫酸将高锰酸钾废液的pH值调节至7~9，并且对其加热至60~70℃，然后将实施例1的经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液，加入至高锰酸钾废液中，搅拌，直至高锰酸钾废液完全褪色。反应完毕后，进行抽滤得到二氧化锰滤渣和滤液，滤液可直接进入废水站进行下一步COD处理。二氧化锰滤渣经洗涤、干燥、焙烧。

各实施例的工艺参数如表5所示：

表5

各实施例5~11及对比例1~2的处理结果如表6所示：

表6

从实施例5~11与对比例1~2可以看出，如果不控制起始反应时高锰酸钾废液的pH值和温度，废水中的COD降解效果不够理想，当反应pH超过9时，溶液中的高锰酸根离子较易转化成锰酸根离子，导致溶液呈深绿色，一方面不易于溶液中小分子有机物的降解，另一方面导致回收的二氧化锰固体减少，二氧化锰对于有机物具有较好的吸附效果，二氧化锰固体的减少导致溶液中COD去除效果较差，同时，也导致废液中残留的锰离子含量过高，不利于后续废水处理。当反应温度低于60℃，溶液反应速率缓慢，二氧化锰固体沉淀速率较慢，导致固体回收率较低，同时影响COD的降解和吸附效率，导致COD去除率较低。

Claims (7)

1.一种经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，包括将经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液往高锰酸钾废液中添加的步骤；所述高锰酸钾废液的pH控制在7～9，且混合开始时高锰酸钾废液的起始温度为60～70℃；混合过程中进行搅拌，搅拌速度为10～100r/min；

所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液经过如下方法获得，包括如下步骤：

S1.将废定影液中的颗粒物杂质去除；

S2.调节废定影液的pH为7～9；

S3.按照硫化钠与总银的质量比为0.5～1.5：1往S2.处理后的废液中加入硫化钠溶液，进行混合搅拌，并进行抽滤，所余滤液即为所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液；

所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液中，银含量<1mg/L。

2.根据权利要求1所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，S3.中，所述硫化钠溶液的质量分数为5～30％。

3.根据权利要求1所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，S3.中，搅拌速度为10～300r/min。

4.根据权利要求1所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，S2.中，采用质量分数为5～30％的氢氧化钠溶液对废定影液的pH值进行调节。

5.根据权利要求1所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，S1.中采用孔径为0.1～0.5μm的过滤元件去除废定影液中的颗粒物杂质。

6.根据权利要求1所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，S3.中，抽滤所余滤渣用水洗涤至电导率≤300μs/cm后，经烘干、880℃以上焙烧2.5～3h，得到金属银。

7.根据权利要求6所述经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液处理方法，其特征在于，水洗滤渣产生的废水与经硫化钠沉淀提银处理后的定影液废液混合后一并经高锰酸钾废液进行处理。