CN107964116A - 一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂及其制备方法，制备方法包括以下步骤：将有机防紫外线分子与二异氰酸酯置于反应器中，加入溶剂和催化剂，在70‑80℃并搅拌的条件下反应3‑5小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；将中间体投入到反应器中，加入反应，并加入溶剂和催化剂，在50‑60℃并搅拌的条件下反应4‑6小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。采用本发明中的阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，可有效避免有机溶剂的使用，减少了对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及防紫外线助剂技术领域，具体涉及一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂及其制备方法。
背景技术
市面上的有机小分子防紫外线辐射的助剂多为有机化合物，在使用过程中需溶于有机溶剂，这对环境造成了一定的污染，并且与水性树脂之间的相容性差，影响最终水性材料胶膜的外观和性能。
发明内容
本发明提出一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂及其制备方法，解决现有的防紫外线辐射的助剂无法应用到水性高分子材料中的问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是这样实现的：
一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构可为下列结构之一：
式中R2结构可为下列结构之一：
式中R3结构可为下列结构之一：
一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：1～2摩尔比的量将有机防紫外线分子与二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的催化剂，在70-80℃并搅拌的条件下反应3-5小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的阳离子亲水扩链剂反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的催化剂，在50-60℃并搅拌的条件下反应4-6小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，优选地，所述有机防紫外线助剂结构式为：
其中，优选地，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯。
其中，优选地，所述步骤(1)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。
其中，优选地，所述步骤(2)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。
其中，优选地，所述阳离子亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺。
本发明的有益效果：
1.采用本发明中的阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，可有效避免有机溶剂的使用，减少了对环境的污染。
2.将本发明中的阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂应用在阳离子型水性高分子中，可有效提高高分子材料防紫外线辐射的能力。
3.本发明中的阳子型防紫外线辐射的水溶性添加剂可广泛应用于皮革涂饰、木器漆、胶黏剂行业。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：2摩尔比的量将有机防紫外线分子与异佛尔酮二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应4小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-甲基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应5小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，本实施例有机防紫外线助剂为：
实施例2
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：2摩尔比的量将有机防紫外线分子与异佛尔酮二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应3小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-乙基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应6小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
实施例3
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：2摩尔比的量将有机防紫外线分子与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应5小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-甲基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应4小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
实施例4
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：2摩尔比的量将有机防紫外线分子与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应4小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-乙基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的二月桂酸二丁基锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应5小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
实施例5
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：1摩尔比的量将有机防紫外线分子与异佛尔酮二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在70-80℃并搅拌的条件下反:4小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-甲基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应5小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为
实施例6
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：1摩尔比的量将有机防紫外线分子与异佛尔酮二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应5小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-乙基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应6小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
实施例7
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：1摩尔比的量将有机防紫外线分子与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应4小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-甲基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应5小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
实施例8
本实施例提供一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其结构式为所示：
式中R1结构为：
式中R2结构为：
式中R3结构为：
本实施例阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按1：1摩尔比的量将有机防紫外线分子与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在70-80℃并搅拌的条件下反应3小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的N-乙基二乙醇胺反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的辛酸亚锡，在50-60℃并搅拌的条件下反应5小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
其中，所述有机防紫外线助剂为：
性能测试
在阳离子水性树脂(艾镁科高分子材料，IMK-800)中加入5‰的本实施例产品，通过紫外光谱测试紫外线透过率、CR-10色差仪读取测试前后色值变化ΔE，来表征防紫外线辐射的能力：
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂，其特征在于其结构式为所示：
式中R1结构可为下列结构之一：
式中R2结构可为下列结构之一：
式中R3结构可为下列结构之一：
2.一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)按1：1～2摩尔比的量将有机防紫外线分子与二异氰酸酯置于反应器中，加入防紫外线助剂和二异氰酸酯总质量40％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的催化剂，在70-80℃并搅拌的条件下反应3-5小时，通过柱层析分离的方法分离得到中间体；
(2)将中间体投入到反应器中，加入3倍于中间体摩尔比的含有-OH基团的阳离子亲水扩链剂反应，并加入总质量100％的丁酮作为溶剂，加入总质量0.2％的催化剂，在50-60℃并搅拌的条件下反应4-6小时，冷却并减压蒸馏除去溶剂；
(3)将步骤(2)反应产物需加入等铵基摩尔比的冰乙酸进行中和，即可得到阳离子防紫外线辐射的水溶性添加剂。
3.根据权利要求2所述的一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于：所述有机防紫外线分子的结构式为：
4.根据权利要求2所述的一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯。
5.根据权利要求2所述的一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。
6.根据权利要求2所述的一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。
7.根据权利要求2所述的一种阳离子型防紫外线辐射的水溶性添加剂的制备方法，其特征在于：所述阳离子亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺。
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