CN107955093A - 一种高比表面积高分子吸附剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种通过分步悬浮共聚成球,再利用乙烯基硅烷偶联剂的溶胶‑凝胶过程制备高比表面积高分子吸附剂的方法。主要包括如下步骤:(1)分步悬浮共聚乙烯基硅烷偶联剂、多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体,得到共聚物珠体;(2)上述共聚物珠体提取致孔剂后,置于酸性环境下水解交联,即得到溶胶‑凝胶后交联高分子吸附剂。本发明方法过程简单、绿色环保,二次交联步骤避免了氯甲基甲醚、二氯乙烷等毒性较高的试剂的使用,同时制备的吸附剂抗压性能和热稳定性得到明显改善。
Description
技术领域
本发明涉及材料化学领域,具体涉及一种高比表面积高分子吸附剂的制备方法。
背景技术
高分子吸附剂是一类高交联、具有空间立体网状结构、多孔且具有较高比表面积的材料,广泛应用于水处理、天然产物提取、化学品提纯、生物制药等领域。
高分子吸附剂的吸附能力通常随比表面积和孔容的提高而增强,一种有效地提高比表面积和孔容的方法是通过增加交联化学键提高吸附剂的交联程度。例如中国发明专利CN1046533A公开了一种制备高比表面积吸附剂的方法,以苯乙烯为主体材料的高分子吸附剂在氯甲基甲醚作用下氯甲基化,然后在Lewis酸催化作用下发生傅-克烷基化反应,二次交联得到高交联度吸附剂。该方法是目前生产高比面积高分子吸附剂的主要工艺,但是其生产过程中使用涉及对人体伤害较大、明确致癌的氯甲基甲醚。
美国发明专利US4543365公开了一种利用高含量多乙烯基芳香族单体中的悬挂双键,在Lewis酸催化作用下发生傅-克反应,二次交联提高吸附剂交联程度的方法。该方法避免了氯甲基甲醚的使用,已有部分企业采用该工艺生产高比表面积高分子吸附剂,但是该工艺仍然需要使用二氯乙烷、硝基甲烷、硝基苯等挥发性强、毒性较高的溶剂作为溶胀剂。
综上,目前主流的高分子吸附剂交联技术普遍使用氯甲基甲醚、二氯乙烷等挥发性强、毒性较高的试剂,对高比表面积高分子吸附剂的生产和使用带来一定困难,因此开发绿色环保的制备高比表面积高分子吸附剂的制备工艺成为必然。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种通过分步悬浮共聚成球,再利用乙烯基硅烷偶联剂的溶胶-凝胶过程制备高比表面积高分子吸附剂的方法。制备过程简单、绿色环保,二次交联步骤避免了氯甲基甲醚、二氯乙烷等毒性较高的试剂的使用。
为达到以上发明目的,本发明的技术方案如下:
(1)在致孔剂存在下,分步悬浮共聚乙烯基硅烷偶联剂、多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体,得到共聚物珠体(即乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物);
(2)采用致孔剂的良溶剂提取共聚物珠体中的致孔剂,得到多孔溶胶-凝胶前驱体,将其置于pH=3~4的酸性环境下水解交联,水洗、干燥后即得到溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂即高比表面积高分子吸附剂。
作为一种优选的技术方案,步骤(1)中所述的分步悬浮共聚具体步骤如下:首先采用常规悬浮聚合技术制备多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体的共聚物,在悬浮聚合反应后期,降低聚合温度,加入乙烯基硅烷偶联剂和低温引发剂,继续聚合得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物。
所述的常规悬浮聚合技术制备多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体的共聚物的步骤为:常温下配制油相:将多乙烯基芳香族单体、单乙烯基芳香族单体、致孔剂、引发剂I混合均匀;常温~60℃下配制水相:将去离子水、分散剂、任选的分散助剂、合成助剂混合均匀,然后将油相和水相混合进行聚合反应,其中油相/水相质量比为1:5~1:2,聚合温度为70~95℃,聚合时间I为4~10h。
在常规悬浮聚合反应后期,加入乙烯基硅烷偶联剂和引发剂II(即低温引发剂),聚合温度为50~65℃,聚合时间II为2~4h,得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物。
本发明的方法通过分步悬浮共聚,控制聚合温度、聚合时间以及选择适当的引发剂,首先在相对较高温度下引发聚合,保证芳香族乙烯基单体转化率及高分子吸附剂的硬度,之后降低聚合温度,加入低温引发剂,有效减轻、避免了乙烯基硅烷偶联剂在悬浮共聚过程中的水解、结块;另一方面,在刚性的苯乙烯交联网络中引入相对柔性的硅烷偶联键,硅烷交联体系的引入使得制备的高比表面积吸附剂在抗压性能和热稳定性上得到明显提高。
本发明方法中,所述的多乙烯基芳香族单体为二乙烯基苯(即邻-、间-和对-二乙烯基苯及其混合物)、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、二乙烯基萘,及其衍生物例如氯代二乙烯基苯、二氯代二乙烯基苯、溴代二乙烯基苯中的一种或多种混合物,优选为二乙烯基苯和/或三乙烯基苯,所述的多乙烯基芳香族单体为常规悬浮聚合步骤中油相质量的20wt.%~60wt.%,优选为油相质量的30wt.%~50wt.%。
本发明方法中,所述的单乙烯基芳香族单体为苯乙烯、C1~C4烷基取代的苯乙烯如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯,及其衍生物例如氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯中的一种或多种混合物,优选为苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯中的一种或多种,所述的单乙烯基芳香族单体为常规悬浮聚合步骤中油相质量的5wt.%~15wt.%,优选为油相质量的7.5wt.%~12.5wt.%。
本发明方法中,所述的致孔剂为甲苯、二甲苯、乙苯、3#白油、200#溶剂油中的一种或多种混合物,优选为甲苯、3#白油、200#溶剂油中的一种或多种混合物,致孔剂占常规悬浮聚合步骤中油相质量的25wt.%~75wt.%,优选为油相质量的37.5wt.%~62.5wt.%。
本发明方法中,所述的引发剂I为过氧化二苯甲酰和/或偶氮二异丁腈,单体(包括多乙烯基芳香族单体和乙烯基芳香族单体)/引发剂I质量比为300:1~25:1,优选为200:1~50:1。
本发明方法中,所述的分散剂为聚乙烯醇、明胶、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素中的一种或多种混合物,优选为聚乙烯醇和/或明胶,分散剂用量占水相质量的0.05~0.5wt.%,优选为水相质量的0.1~0.4wt.%。在有些情况下,可加入氯化钠、氯化钾、氯化钙等无机盐作为分散助剂,分散助剂占水相质量的1~10wt.%,以降低油相在水相的溶解度。
本发明方法中,所述的合成助剂为亚甲基蓝、亚硝酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种,优选为亚甲基蓝,在水相中的浓度为1~100mg/L,优选为20~80mg/L。
本发明方法中,所述的乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或多种混合物,优选为耐水解性能最佳的乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷,乙烯基硅烷偶联剂为常规悬浮聚合步骤中油相质量的10wt.%~60wt.%,优选为油相质量的20wt.%~50wt.%。
本发明方法中,所述的引发剂II优选为引发温度较低的低温引发剂,如过氧化二碳酸二叔丁基环己酯、乙酰基过氧化环己烷磺酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二(十六)酯中的一种或多种混合物,优选为过氧化二碳酸二叔丁基环己酯和/或过氧化二碳酸二(十六)酯,乙烯基硅烷偶联剂/引发剂II质量比为300:1~25:1,优选为200:1~50:1。
本发明方法中,步骤(2)共聚物珠体水洗后,提取致孔剂,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=3~4的酸性环境(无机酸,优选盐酸、硫酸、硝酸等)下水解交联,时间1~10h,水洗、80~105℃真空干燥8h以上,优选范围8h~12h,即得到溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂。
本发明方法中,步骤(2)中所述的致孔剂的良溶剂选自丙酮、甲缩醛、甲醇、乙醇中的一种或多种混合物,优选为丙酮和/或甲缩醛,所述的致孔剂的良溶剂与共聚物珠体的质量比为1:1~10:1,优选为2.5:1~7.5:1,采用索氏提取工艺提取致孔剂。
所述的多孔溶胶-凝胶前驱体,其聚合单元中包含:(1)10~60质量份的至少一种乙烯基硅烷偶联剂重复单元,优选为20~50质量份;(2)32~72质量份的至少一种多乙烯基芳香族单体重复单元,优选为40~64质量份;(3)8~18质量份的至少一种单乙烯基芳香族单体重复单元,优选为10~16质量份。
在有些情况下,溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂聚合单元中还可以含有不超过10质量份,优选为不超过5质量份的极性乙烯基单体例如丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或多种混合物。这类单体中不含有上述的乙烯基硅烷偶联剂、多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体。上述单体于常规悬浮聚合过程加入,不超过常规悬浮聚合步骤中油相质量的10wt.%,优选为油相质量的0~5wt.%。
优选地,所述的溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂,干燥后的粒径为50~1500μm。
优选地,所述的溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂,干燥后的BET比表面积为600~1500m2/g,BET平均孔径为3.0~15.0nm,BET孔容为1.5~2.5mL/g。
优选地,所述的溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂,干燥后的平均颗粒强度为20~35N/bead。
优选地,所述的溶胶-凝胶后交联高分子吸附剂,干燥后的热稳定温度为220~300℃。
本发明的积极效果在于:本发明的方法是通过分步悬浮共聚得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物,提取致孔剂后,在酸性环境下引发三元共聚物中硅烷偶联剂链段的溶胶-凝胶过程,在共聚物内部形成硅烷交联网络,进一步提高吸附剂的交联程度,得到高比表面积高分子吸附剂。相比现有技术,本发明方法过程简单、绿色环保,二次交联步骤避免了氯甲基甲醚、二氯乙烷等毒性较高的试剂的使用,同时制备的吸附剂抗压性能和热稳定性得到明显改善。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实施方案,但是本发明不限于所列出的实施例,还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
制得的高比表面积高分子吸附剂的粒径由丹东百特仪器有限公司Bettersize2000激光粒度分析仪得到;BET比表面积、BET平均孔径和BET孔容采用Micromeritics ASAP2020M获得,检测依据为GB/T 19587-2004;颗粒强度采用大连鹏辉科技开发有限公司DL5型智能颗粒强度测定仪获得;高分子吸附剂的热稳定性采用以下方法评价:将吸附剂置于一定温度(150~350℃)的马弗炉中6h,测定高温处理后的高分子吸附剂的BET比表面积、BET平均孔径和BET孔容,如果高温处理前后三个测定值误差均未超过±5%,且高温处理前后吸附剂对苯酚的静态饱和吸附量相差未超过±5%,则认为吸附剂在此温度下能够保持性能稳定。
吸附剂对苯酚的静态饱和吸附量采用以下方法获得:配置25mL浓度为100mg/L的苯酚水溶液,加入一定质量(m,0.1g左右)的吸附剂,于室温下振荡12h,吸附达到饱和,通过紫外分光光度计确定饱和吸附后水溶液中的苯酚浓度(c1),根据以下公式计算得到吸附剂对苯酚的静态饱和吸附量:
实施例1
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水484.5g、氯化钠15g、聚乙烯醇0.5g、亚甲基蓝25mg。开启搅拌,升温至40℃。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为二乙烯基苯66.7g、苯乙烯16.7g、甲苯41.7g、3#白油41.7g、过氧化二苯甲酰0.8g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至80℃,恒温6h,降低体系温度至50℃,加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷66.7g、过氧化二碳酸二叔丁基环己酯0.7g,继续聚合3h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以丙酮为溶剂提取珠体内的致孔剂,丙酮与共聚物珠体质量比为5:1,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=3的盐酸环境下水解交联,时间5h,水洗、105℃真空干燥8h后即得到高比表面积高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为200~800μm,BET比表面积为1200m2/g,BET平均孔径为4.0nm,BET孔容为2.1mL/g,平均颗粒强度为28.5N/bead,热稳定温度为280℃。
比较例1
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水484.5g、氯化钠15g、聚乙烯醇0.5g、亚甲基蓝25mg。开启搅拌,升温至40℃。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为二乙烯基苯66.7g、苯乙烯16.7g、甲苯41.7g、3#白油41.7g、过氧化二苯甲酰0.8g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至80℃,恒温9h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以丙酮为溶剂提取珠体内的致孔剂,丙酮与共聚物珠体质量比为5:1,得到多孔高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为200~800μm,BET比表面积为450m2/g,BET平均孔径为6.0nm,BET孔容为1.0mL/g,平均颗粒强度为9.1N/bead,热稳定温度为200℃。
实施例2
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水494.7g、氯化钾5g、明胶0.25g、亚硝酸钠0.5mg。开启搅拌,升温至60℃。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为三乙烯基苯60g、甲基苯乙烯15g、二甲苯12.5g、200#溶剂油12.5g、偶氮二异丁腈0.25g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至70℃,恒温4h,降低体系温度至50℃,加入乙烯基三甲氧基硅烷10g、乙酰基过氧化环己烷磺酰0.03g,继续聚合2h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以甲缩醛为溶剂提取珠体内的致孔剂,甲缩醛与共聚物珠体质量比为1:1,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=4的硫酸环境下水解交联,时间10h,水洗、80℃真空干燥10h后即得到高比表面积高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为400~1500μm,BET比表面积为600m2/g,BET平均孔径为3.0nm,BET孔容为1.5mL/g,平均颗粒强度为35N/bead,热稳定温度为300℃。
实施例3
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水447.4g、氯化钙50g、羟丙基甲基纤维素2.5g、硫代硫酸钠50mg。开启搅拌,常温。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为二乙烯基甲苯50g、乙基苯乙烯12.5g、乙苯187.5g、过氧化二苯甲酰2.5g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至95℃,恒温10h,降低体系温度至65℃,加入乙烯基三乙氧基硅烷150g、过氧化二碳酸二异丙酯6g,继续聚合4h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以甲醇为溶剂提取珠体内的致孔剂,甲醇与共聚物珠体质量比为10:1,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=3.5的硝酸环境下水解交联,时间1h,水洗、105℃真空干燥10h后即得到高比表面积高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为50~500μm,BET比表面积为1500m2/g,BET平均孔径为15.0nm,BET孔容为2.5mL/g,平均颗粒强度为20N/bead,热稳定温度为220℃。
实施例4
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水498.7g、羟乙基纤维素1g、羟丙基纤维素0.25g、亚甲基蓝15mg、亚硝酸钠10mg。开启搅拌,升温至40℃。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为二乙烯基二甲苯50g、二乙烯基萘20g、氯代苯乙烯5g、二氯代苯乙烯5g、丙烯腈8.3g、甲苯41.7g、3#白油20g、过氧化二苯甲酰0.5g、偶氮二异丁腈0.5g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至80℃,恒温6h,降低体系温度至60℃,加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷50g、乙烯基三甲氧基硅烷50g、过氧化二碳酸二丁酯0.5g、过氧化二碳酸二(十六)酯0.5g,继续聚合3h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以乙醇为溶剂提取珠体内的致孔剂,乙醇与共聚物珠体质量比为5:1,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=4的盐酸环境下水解交联,时间1h,水洗、105℃真空干燥8h后即得到高比表面积高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为300~900μm,BET比表面积为1000m2/g,BET平均孔径为8.0nm,BET孔容为2mL/g,平均颗粒强度为27N/bead,热稳定温度为250℃。
实施例5
室温下,在1L四口烧瓶中加入预混的水相,组成为去离子水498.7g、聚乙烯醇1g、亚甲基蓝25mg。开启搅拌,升温至40℃。关闭搅拌,加入常温下预混的油相,组成为氯代二乙烯基苯35g、二氯代二乙烯基苯10g、溴代苯乙烯5g、二氯代苯乙烯5g、甲基丙烯酸甲酯5g、甲苯50g、过氧化二苯甲酰0.7g、偶氮二异丁腈0.1g。开启搅拌,根据所需粒径调整转速。升温至85℃,恒温5h,降低体系温度至55℃,加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷25g、乙烯基三乙氧基硅烷30g、过氧化二碳酸二丁酯0.7g,继续聚合3h,得到共聚物珠体。
共聚物珠体水洗后,以乙醇为溶剂提取珠体内的致孔剂,乙醇与共聚物珠体质量比为5:1,得到多孔溶胶-凝胶前驱体。将其置于pH=3的盐酸环境下水解交联,时间1h,水洗、105℃真空干燥12h后即得到高比表面积高分子吸附剂。
该吸附剂干燥后的粒径为500~1100μm,BET比表面积为1200m2/g,BET平均孔径为7.0nm,BET孔容为2.1mL/g,平均颗粒强度为25N/bead,热稳定温度为260℃。
Claims (11)
1.一种高比表面积高分子吸附剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在致孔剂存在下,分步悬浮共聚乙烯基硅烷偶联剂、多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体,得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物;
(2)采用致孔剂的良溶剂提取乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物中的致孔剂,得到多孔溶胶-凝胶前驱体,将其置于pH=3~4的酸性环境下优选无机酸环境下水解交联,水洗、干燥后即得到高比表面积高分子吸附剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的分步悬浮共聚为:首先采用悬浮聚合制备多乙烯基芳香族单体和单乙烯基芳香族单体的共聚物,在悬浮聚合反应后期,降低聚合温度,加入乙烯基硅烷偶联剂和低温引发剂,继续聚合得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的悬浮聚合的步骤为:配制油相:将多乙烯基芳香族单体、单乙烯基芳香族单体、致孔剂、引发剂I混合均匀;配制水相:将水、分散剂、任选的分散助剂、合成助剂混合均匀优选在常温~60℃下混合均匀,然后将油相和水相混合进行聚合反应,其中油相/水相质量比为1:5~1:2,聚合温度为70~95℃,聚合时间I为4~10h。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于,所述的加入乙烯基硅烷偶联剂和低温引发剂,继续聚合的温度为50~65℃,聚合时间为2~4h,得到乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于,多乙烯基芳香族单体为二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、二乙烯基萘及其衍生物中的一种或多种混合物,优选为二乙烯基苯和/或三乙烯基苯,所述的多乙烯基芳香族单体为油相质量的20wt.%~60wt.%,优选为油相质量的30wt.%~50wt.%;
所述的单乙烯基芳香族单体为苯乙烯、C1~C4烷基取代的苯乙烯及其衍生物中的一种或多种混合物,优选为苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯中的一种或多种,所述的单乙烯基芳香族单体为油相质量的5wt.%~15wt.%,优选为油相质量的7.5wt.%~12.5wt.%;
所述的致孔剂为甲苯、二甲苯、乙苯、3#白油、200#溶剂油中的一种或多种混合物,优选为甲苯、3#白油、200#溶剂油中的一种或多种混合物,致孔剂占油相质量的25wt.%~75wt.%,优选为油相质量的37.5wt.%~62.5wt.%;
所述的引发剂I为过氧化二苯甲酰和/或偶氮二异丁腈,多乙烯基芳香族单体和乙烯基芳香族单体/引发剂I质量比为300:1~25:1,优选为200:1~50:1。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述的分散剂为聚乙烯醇、明胶、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素中的一种或多种混合物,优选为聚乙烯醇和/或明胶,分散剂用量占水相质量的0.05~0.5wt.%,优选为水相质量的0.1~0.4wt.%;
所述的分散助剂为氯化钠、氯化钾、氯化钙中的一种或多种,分散助剂占水相质量的1~10wt.%;
所述的合成助剂为亚甲基蓝、亚硝酸钠、硫代硫酸钠中的一种或多种,优选为亚甲基蓝,在水相中的浓度为1~100mg/L,优选为20~80mg/L。
7.根据权利要求2-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述的低温引发剂为过氧化二碳酸二叔丁基环己酯、乙酰基过氧化环己烷磺酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二(十六)酯中的一种或多种混合物,优选为过氧化二碳酸二叔丁基环己酯和/或过氧化二碳酸二(十六)酯,乙烯基硅烷偶联剂/低温引发剂质量比为300:1~25:1,优选为200:1~50:1。
8.根据权利要求3-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述的乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或多种混合物,优选乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷,乙烯基硅烷偶联剂为油相质量的10wt.%~60wt.%,优选为油相质量的20wt.%~50wt.%。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述的致孔剂的良溶剂选自丙酮、甲缩醛、甲醇、乙醇中的一种或多种混合物,优选为丙酮和/或甲缩醛,所述的致孔剂的良溶剂与乙烯基硅烷偶联剂-多乙烯基芳香族单体-单乙烯基芳香族单体三元共聚物的质量比为1:1~10:1,优选为2.5:1~7.5:1。
10.如权利要求1-9中任一项所述的制备方法,其特征在于,多孔溶胶-凝胶前驱体聚合单元中包含:(1)10~60质量份的至少一种乙烯基硅烷偶联剂重复单元,优选为20~50质量份;(2)32~72质量份的至少一种多乙烯基芳香族单体重复单元,优选为40~64质量份;(3)8~18质量份的至少一种单乙烯基芳香族单体重复单元,优选为10~16质量份。
11.如权利要求1-10中任一项所述的制备方法得到的高比表面积高分子吸附剂,其特征在于,吸附剂的BET比表面积为600~1500m2/g,BET平均孔径为3.0~15.0nm,BET孔容为1.5~2.5mL/g,优选吸附剂的平均颗粒强度为20~35N/bead,吸附剂热稳定温度为220~300℃。
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