CN107937024B - 一种由基础油生产优质轻质白油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其包括以下步骤:原料基础油加热至反应温度后与氢气充分混合后,进入到载有催化剂Ⅰ的加氢反应器内,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下,进行加氢精制反应,脱除原料基础油内的大部分S、N、芳烃杂质;反应后的产物进入到分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,进行脱S、脱芳烃饱和反应;得到的反应物经过高、低压分离器进行气液分离后进入到分馏系统进行精细切割,得到多种不同牌号的优质轻质白油产品。本发明能够生产质量好、收率高、馏程短、纯度高、低硫、低芳烃的优质轻质白油。
Description
技术领域
本发明属于石油化工技术领域,尤其是涉及一种由基础油生产优质轻质白油的方法。
背景技术
白油是润滑油馏分经深度精制除去润滑油馏分中芳烃和硫化物等杂质而得到的一类石油产品。其无色、无味、无嗅,具有化学惰性及优良的光、热稳定性,广泛应用于化工、日用品、食品、医药、纺织和农业等领域。按用途和精制深度不同,白油可分为工业级、化妆级、食品级和医药级等类别。其中食品级白油精制程度最深、质量要求最严格。
传统工艺采用酸处理和白土精制法来生产白油,不仅白油收率低,还存在环境污染问题,限制了该工艺的发展,已逐渐被淘汰。
加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛,产品种类多、粘度高等优点,现已得到迅速发展和广泛应用。由于白油产品对芳烃含量的要求极为严格,而芳烃的加氢反应受热力学平衡限制难以在高温下进行,在使用非贵金属催化剂生产白油时需要较高的压力。贵金属催化剂对于芳烃的加氢饱和反应具有非金属催化剂无法比拟的高活性,可以在温和的反应条件下生产低芳烃含量的白油产品。使用贵金属催化剂对油品进行异构脱蜡和补充精制后,白油产品的芳烃含量低,同时粘度提高,凝点降低,增大了白油产品的适用范围。
发明内容
为解决上述问题,本发明的目的是提供一种由基础油生产优质轻质白油的方法,生产质量好、收率高、馏程短、纯度高、低硫、低芳烃的优质轻质白油,同时,公开一种由基础油生产优质轻质白油的装置。
为实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:
一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其包括以下步骤:原料基础油加热至反应温度后与氢气充分混合后,进入到载有催化剂Ⅰ的加氢反应器内,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下,进行加氢精制反应,脱除原料基础油内的大部分S、N、芳烃杂质,其中,基础油的初馏点为40~270℃,终馏点为260~450℃,20℃时的密度为750~980kg/m3,芳烃含量<70%w/w,硫含量<20000μg/g,氮含量<10000μg/g;反应后的产物进入到分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,进行脱S、脱芳烃饱和反应;得到的反应物经过高、低压分离器进行气液分离后进入到分馏系统进行精细切割,得到多种不同牌号的优质轻质白油产品。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其原料基础油加热至反应温度200~420℃后与氢气充分混合。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其加氢精制反应的工艺条件为:反应温度为200~420℃,反应压力为5~20MPa,体积空速为0.1~1.2h-1,氢油体积比为500~2000:1。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其进行加氢精制预处理反应的催化剂Ⅰ主要活性元素为W、Ni,孔容为0.10~0.38mL·g-1,比表面积为30~120m2·g-1。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其进行加氢精制脱硫反应的催化剂Ⅱ主要活性元素为W、Mo、Co、Ni、P,比表面积为100~300m2/g,孔径为5~40nm,孔容为0.3~1.2ml/g,吸水率为105~170%,堆比重:0.35~0.9g/ml,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其进行加氢精制脱芳反应的催化剂Ⅲ主要活性元素为W、Mo、Ni、P,比表面积为100~400m2/g,孔容为0.3~1.2ml/g,堆比重:0.35~0.9g/ml,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0。
催化剂Ⅲ为本申请人的申请号为201510807446.X、发明专利名称为“一种超低芳烃白油加氢精制催化剂的制备方法”中制得的超低芳烃白油加氢精制催化剂。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其分馏系统的工艺过程为:反应产物先进入到汽提塔进行气提,除去油品中的含硫组分,气提后的产物依次进入到常压塔、减压塔进行进一步的产品切割得到产品,经过分馏得到八种产品,其中七种为不同牌号的白油产品。
进一步地,上述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其得到的优质轻质白油产品芳烃含量低于0.02%w/w、硫含量小于0.5μg/g。
本发明由基础油生产优质轻质白油的方法中,加氢精制脱硫反应的催化剂Ⅱ的制备方法,其包括以下步骤:
步骤a、催化剂载体制备:
将拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉、粘结剂、扩孔剂在混料机中混合均匀后,加入磷酸和乙酸混合水溶液,将粉料揉合成泥,再通过混捏、挤压成型、干燥、断条和焙烧,得到催化剂载体;其中,拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉的质量比为70~90:30~5:0~10,外加的粘结剂用量为上述粉料总重量1~20%,扩孔剂用量为上述粉料总重量1~30%;
步骤b、将金属化合物溶于去离子水或蒸馏水中,配置成金属水溶液;
步骤c、采用浸渍法在步骤a的催化剂载体上负载活性元素W、Mo、Co、Ni、P,经干燥和焙烧,得到深度加氢脱硫催化剂。
进一步地,以催化剂的重量为基准,上述的步骤a中的拟薄水铝石含量为40wt%~90wt%,优选为60wt%~90wt%。
进一步地,上述的步骤a中,在催化剂载体制备过程中加入有磷酸和乙酸混合水溶液,以增加催化剂载体的机械强度,磷酸和乙酸的外加含量为0.10wt%~10wt%,优选为1wt%~5wt%。
进一步地,上述的步骤a中,粘结剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、杨梅树胶、田菁胶中的一种或几种混合。
进一步地,上述的步骤a中,扩孔剂为一水柠檬酸、淀粉醚、淀粉中的一种或几种混合。
进一步地,上述的步骤a中,在成型过程中还加入有成型助剂,成型助剂包括胶溶酸和助挤剂,胶溶酸为硝酸,助挤剂为甘油、硬脂酸或油酸。
进一步地,上述的步骤a中,焙烧温度为650~900℃,优选温度700~800℃。
进一步地,上述的催化剂Ⅱ的制备方法中,其活性元素W、Mo、Co、Ni、P的来源物分别为偏钨酸铵、七钼酸铵、六水硝酸钴、六水硝酸镍、磷酸。
上述的催化剂Ⅱ的制备方法,其制备所得的催化剂Ⅱ性质如下:比表面积为100~300m2/g,优选为150~270m2/g;孔径为5~40nm,优选为20~35nm;孔容为0.3~1.2ml/g,优选为0.5~1.1ml/g;吸水率为105~170%,优选为115~150%;堆比重为0.35~0.9g/ml,优选为0.45~0.8g/ml;红外酸量为0.3~1.0mmol/g,优选为0.4~0.8mmol/g;B酸/L酸的比值为1.5~2.0,优选为1.6~1.9。
一种由基础油生产优质轻质白油的装置,其包括加氢精制装置和精馏装置,加氢精制装置由冷混合进料换热器、反应进料加热炉、第一加氢反应器、第二加氢反应器、第三加氢反应器、高压分离器和低压分离器组成,冷混合进料换热器的出料口A与反应进料加热炉的入口通过管道连接,反应进料加热炉的出口通过管道与第一加氢反应器的入口相连通,第一加氢反应器、第二加氢反应器、第三加氢反应器通过管路依次串联,第三加氢反应器的出口与冷混合进料换热器的进料口B通过管道连接,冷混合进料换热器的出料口B与高压分离器的入口通过管道连接,高压分离器的液相出口与低压分离器的入口通过管道连接,低压分离器的液相出口与精馏装置连接;精馏装置由汽提塔、常压塔、常一线塔、常二线塔、减压塔、减一线塔和减二线塔组成,汽提塔的入口与加氢精制装置的低压分离器的液相出口通过管道连接,汽提塔底部出口与常压塔通过管道连接且二者之间的管道上设置有第一塔底油泵,汽提塔塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器、空冷器、回流罐及第一塔顶回流泵,第一塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回汽提塔顶部,另一路作为轻组分出装置;常压塔塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器、空冷器、回流罐及第二塔顶回流泵,第二塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回常压塔顶部,另一路作为常顶油出装置;常压塔两个侧线采出管分别连接常一线塔和常二线塔,常一线塔、常二线塔塔底出料管连接常一线油出装置和常二线油出装置,常压塔塔底出料口经由管道通过第二塔底油泵连接减压塔;减压塔塔顶气相出口通过管道依次连接空冷器、水冷器,水冷器出口分为两路,一路通过管道接回减压塔,另一路作为减顶油出装置,减压塔中部两个侧线采出管分别连接减一线塔和减二线塔,减一线塔、减二线塔塔底出料管分别连接减一线油出装置和减二线油出装置,减压塔塔底出料管经由管道通过第三塔底油泵连接减底油出装置。
上述的由基础油生产优质轻质白油的装置,其高压分离器、低压分离器顶部排气口通过管道与循环氢压缩机入口连接,循环氢压缩机出口与冷混合进料换热器进料口连接。
上述的由基础油生产优质轻质白油的装置,其减压塔塔顶连有真空泵。
由于采用如上所述的技术方案,本发明具有如下优越性:
本发明由基础油生产优质轻质白油的方法,其原料基础油馏程宽,适用范围广,能将劣质原料生产为具有高附加值的产品,产生的经济效益显著;选用的催化剂活性高、稳定性好、适用范围广、成本低,反应操作条件能够根据原料的性质和产品质量要求进行适当调节,得到合格产品;催化剂Ⅰ以钨、镍为活性组分,具有良好的加氢脱氮及芳烃饱和性能,低温活性、稳定性及再生性能良好,能够满足长周期运转的要求;催化剂Ⅱ具有高吸水性,孔容和比表面积大,金属分散度高,边沿活性中心位多,加氢脱氮、芳烃饱和活性及超深度加氢脱硫活性好,机械强度高,金属含量低等特点;催化剂Ⅲ具有孔容和比表面积大,金属分散度高,边沿活性中心位多,加氢脱氮、芳烃饱和活性及超深度加氢脱硫活性好,机械强度高,金属含量在15~30%左右,具有良好的加氢脱芳烃饱和性能,低温活性、稳定性及再生性能良好,能够满足长周期运转的要求;生产的优质轻质白油满足行业轻质白油的标准要求,芳烃含量低于0.02%w/w、硫含量小于0.5μg/g。
本发明由基础油生产优质轻质白油的装置,其结构简单,设计合理,操作灵活,反应部分包含三组加氢反应器,能够根据原料性质和产品需求对加氢反应器内催化剂进行调整,选择不同的生产方案进行生产;原料与氢气在进入冷混合进料换热器前进行混合,且原料基础油在进入反应进料加热炉前与冷混合进料换热器进行换热,能够提高冷混合进料换热器换热效率,提高装置利用率;分馏系统采用多种精馏塔组合的方式对反应产物进行精馏切割,能够得到多种不同性质的白油产品,产品馏程短、纯度高、杂质少;汽提塔、常压塔和减压塔塔顶均选用水冷器和空冷器串联的方式对塔顶产品进行降温,节能降耗的同时减少了环境污染;生产的白油产品种类多且质量稳定可靠,能耗低,经济效益高。
附图说明
图1是本发明由基础油生产优质轻质白油的装置的结构示意图;
图中:1-冷混合进料换热器;2-反应进料加热炉;3-第一加氢反应器;4-第二加氢反应器;5-第三加氢反应器;6-高压分离器;7-低压分离器;8-循环氢压缩机;9-汽提塔;10(a、b、c)-水冷器;11(a、b、c)-空冷器;12(a、b)-回流罐;13-第一塔顶回流泵;14-第一塔底油泵;15-常压塔;16-第二塔顶回流泵;17-常一线塔;18-常二线塔;19-第二塔底油泵;20-减压塔;21-真空泵;22-减一线塔;23-减二线塔;24-第三塔顶回流泵。
具体实施方式
参照以下实施例可以对本发明作进一步详细说明;但是,以下实施例仅仅是例证,本发明并不局限于这些实施例。
催化剂Ⅱ的比表面积和孔容采用低温液氮吸附法测定,酸量和酸性质采用红外光谱仪测得,所使用吸附剂为吡啶,wt%为质量分数。
一、催化剂载体的制备步骤为:
1、原料预混,将拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉按70~90:30~5:0~10的净重配比,并外加其重量1~20%的粘结剂和1%~30%扩孔剂,投入混料机,干混10~60分钟,取出粉料过20~60目的筛网以去除粗颗粒;
2、制备制泥溶液:以步骤1中的粉料总重为基础,称取其重量0.5~10%的磷酸和乙酸溶解在粉料总重60~150%的去离子水中;
3、将粉料投入制泥机内,加入步骤2中得到的制泥溶液溶液,密封混料5~30分钟,使粉料变成泥料;
4、将步骤3中得到的泥料送入练泥机,将泥料练成密实的泥段以备后续成型用;
5、通过挤出机和模具将步骤4中得到的泥段成型成具有外形结构的泥坯;
6、步骤5中得到的泥坯采用室温~130℃温度干燥,干燥时间视实际情况而定,一般为0.5~24小时,直至坯体含水率10%以下;
7、将步骤6中得到的干燥好的泥坯通过断条机断成1~30mm长的半成品;
8、通过窑炉将步骤7中得到的半成品坯体在650~900℃温度下,氧化气氛焙烧4~15小时,得到催化剂载体。
二、催化剂载体负载金属的步骤如下:
本发明所涉及的金属和非金属物质为钨(W),镍(Ni),钴(Co),钼(Mo),磷(P),将前驱物按催化剂中按照W的含量为10~20wt%,Ni的含量为0.5~10wt%,Co的含量为1~10%,Mo的含量为5~25wt%,P的含量为0.5~15%,计算出前驱物配比溶液,采用真空浸渍的方法将溶液负载在载体上,浸渍溶液后,在60~200℃温度环境下抽真空脱水至坯体含水率低于10%为止,最后将负载化合物的载体送入窑炉进行过氧焙烧5~15小时,直至上述金属盐变成氧化态物质,得到深度加氢脱硫催化剂。
三、塔外硫化,采用干法硫化方式将深度加氢脱硫催化剂预先硫化,使活性物质的氧化态通过硫化装置变成硫化态,以提高催化剂高活性和稳定性。
实施例1
a、将5.9kg拟薄水铝石、3.6kg固体铝溶胶、0.5kg活性α氧化铝粉、0.2kg田菁胶、淀粉2kg投入至锥形混料机内,混料15分钟后取出投入至制泥机内;
b、然后将0.5kg一水柠檬酸、0.32kg磷酸、0.2kg乙酸溶解于8.8kg去离子水中,最后将水溶液通过喷雾的形式加入制泥机内,制泥8分钟,泥料成块状后取出;
c、在步骤b所得的催化剂载体上负载金属:将金属盐偏钨酸铵、七钼酸铵、六水硝酸钴、六水硝酸镍和磷酸共40克溶解在105克水中,没有沉淀且具有较长时间的稳定性后,将催化剂载体在金属溶液内充分浸渍后进行干燥和焙烧,干燥和焙烧的条件如下:在55℃的烘箱内干燥13小时,在750℃温度下,氧化气氛环境下焙烧7小时,制得催化剂Ⅱ。
制得的催化剂Ⅱ样品比表面积:149m2/g,孔容:0.46ml/g,平均孔径:12.3nm,径向压碎强度:16N/mm,堆比重:0.55g/ml。
催化剂Ⅱ化学组成:Al2O3:59.3%,NiO:2.9%,CoO:3.1%,MoO3:12.5%,WO3:16.7%,P2O5:4.3%,其它总量为1.2%。
实施例2
a、将6.7kg拟薄水铝石、2.8kg固体铝溶胶、0.5kg活性α氧化铝粉、0.2kg田菁胶、淀粉2kg投入至锥形混料机内,混料15分钟后取出投入至制泥机内;
b、然后将0.5kg一水柠檬酸、0.5kg磷酸、0.35kg乙酸溶解于8.8kg去离子水中,最后将水溶液通过喷雾的形式加入制泥机内,制泥8分钟,泥料成块状后取出;
c、将步骤b所得的载体上负载金属:将金属盐和磷酸共40克溶解在105克水中,没有沉淀且具有较长时间的稳定性后,将载体在金属溶液内充分浸渍后进行干燥和焙烧,干燥和焙烧的条件如下:在55℃的烘箱内干燥13小时,在750℃温度下,氧化气氛环境下焙烧7小时;
制得的催化剂样品比表面积:179m2/g,孔容:0.58ml/g,平均孔径:13.7nm,径向压碎强度:11N/mm,堆比重:0.41g/ml。
催化剂化学组成:Al2O3:59.7%,NiO:2.9%,CoO:3.1%,MoO3:12.5%,WO3:16.7%,P2O5:4.3%,其它总量为0.8%。
实施例3
a、将5.9kg拟薄水铝石、3.6kg固体铝溶胶、0.5kg活性α氧化铝粉、0.2kg田菁胶、淀粉2kg投入至锥形混料机内,混料15分钟后取出投入至制泥机内;
b、然后将0.6kg一水柠檬酸、0.48kg磷酸、0.5kg乙酸溶解于8.8kg去离子水中,最后将水溶液通过喷雾的形式加入制泥机内,制泥8分钟,泥料成块状后取出;
c、将步骤b所得的载体上负载金属:将金属盐和磷酸共40克溶解在105克水中,没有沉淀且具有较长时间的稳定性后,将载体在金属溶液内充分浸渍后进行干燥和焙烧,干燥和焙烧的条件如下:在55℃的烘箱内干燥13小时,在750℃温度下,氧化气氛环境下焙烧7小时;
制得的催化剂样品比表面积:149m2/g,孔容:0.46ml/g,平均孔径:12.3nm,径向压碎强度:16N/mm,堆比重:0.55g/ml。
催化剂化学组成:Al2O3:66.8%,NiO:2.9%,CoO:2.7%,MoO3:8.7%,WO3:13.4%,P2O5:4.3%,其它总量为1.2%。
下面通过实施例详细说明本发明由基础油生产优质轻质白油的方法。
实施例4
一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其包括以下步骤:
步骤1、将原料基础油加热至320℃后与氢气混合,引入载有催化剂Ⅰ的反应器中与催化剂接触,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下进行加氢精制反应,除去原料中的大部分硫、氮、芳烃等,催化剂Ⅰ为W-Ni型催化剂,0.10~0.38mL·g-1,比表面积为30~120m2·g-1;
步骤2、加氢处理后的油品依次进入分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,经过催化剂Ⅱ进行加氢脱硫反应,催化剂Ⅲ进行加氢脱芳饱和反应,催化剂Ⅱ为W-Mo-Co-Ni型催化剂,孔容为0.15~0.40mL·g-1,比表面积90~320m2·g-1,催化剂Ⅲ为W-Mo-Ni型催化剂,孔容为0.30~1.20mL·g-1,比表面积100~300m2·g-1;
步骤3、反应产物经过气液分离后进入到分馏系统,反应产物先经过汽提塔除去油品中的硫化物,然后经过常压塔及其侧线抽出的常一线塔、常二线塔、减压塔及其侧线抽出的减一线塔、减二线塔进行产品切割,可以得到轻油组分和七种不同牌号的优质轻质白油产品。
原料基础油性质见表1,上述各个工艺步骤的操作条件见表2,得到的轻质白油产品的性质见表3。
表1
表2
表3
实施例5
一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其包括以下步骤:
步骤1、将原料基础油加热至310℃后与氢气混合,引入载有催化剂Ⅰ的反应器中与催化剂接触,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下进行加氢精制反应,除去原料中的大部分硫、氮、芳烃等,催化剂Ⅰ为W-Ni型催化剂,0.10~0.38mL·g-1,比表面积为30~120m2·g-1;
步骤2、加氢处理后的油品依次进入分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,经过催化剂Ⅱ进行加氢脱硫反应,催化剂Ⅲ进行加氢脱芳饱和反应,催化剂Ⅱ为W-Mo-Co-Ni型催化剂,孔容为0.15~0.40mL·g-1,比表面积90~320m2·g-1,催化剂Ⅲ为W-Mo-Ni型催化剂,孔容为0.30~1.20mL·g-1,比表面积100~300m2·g-1;
步骤3、反应产物经过气液分离后进入到分馏系统,反应产物先经过汽提塔除去油品中的硫化物,然后经过常压塔及其侧线抽出的常一线塔、常二线塔、减压塔及其侧线抽出的减一线塔、减二线塔进行产品切割,可以得到轻油组分和六种不同牌号的优质轻质白油产品。
原料基础油性质见表4,上述各个工艺步骤的操作条件见表5,得到的轻质白油产品的性质见表6。
表4
表5
表6
实施例6
一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其包括以下步骤:
步骤1、将原料基础油加热至320℃后与氢气混合,引入载有催化剂Ⅰ的反应器中与催化剂接触,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下进行加氢精制反应,除去原料中的大部分硫、氮、芳烃等,催化剂Ⅰ为W-Ni型催化剂,0.10~0.38mL·g-1,比表面积为30~120m2·g-1;
步骤2、加氢处理后的油品依次进入分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,经过催化剂Ⅱ进行加氢脱硫反应,催化剂Ⅲ进行加氢脱芳饱和反应,催化剂Ⅱ为W-Mo-Co-Ni型催化剂,孔容为0.15~0.40mL·g-1,比表面积90~320m2·g-1,催化剂Ⅲ为W-Mo-Ni型催化剂,孔容为0.30~1.20mL·g-1,比表面积100~300m2·g-1;
步骤3、反应产物经过气液分离后进入到分馏系统,反应产物先经过汽提塔除去油品中的硫化物,然后经过常压塔及其侧线抽出的常一线塔、常二线塔、减压塔及其侧线抽出的减一线塔、减二线塔进行产品切割,可以得到轻油组分和七种不同牌号的优质轻质白油产品。
原料基础油性质见表7,上述各个工艺步骤的操作条件见表8,得到的轻质白油产品的性质见表9。
表7
表8
表9
如图1所示,该由基础油生产优质轻质白油的装置,其包括加氢精制装置和精馏装置,加氢精制装置由冷混合进料换热器1、反应进料加热炉2、第一加氢反应器3、第二加氢反应器4、第三加氢反应器5、高压分离器6和低压分离器7组成,冷混合进料换热器1的出料口A与反应进料加热炉2的入口通过管道连接,反应进料加热炉的出口通过管道与第一加氢反应器3的入口相连通,第一加氢反应器、第二加氢反应器4、第三加氢反应器5通过管路依次串联,第三加氢反应器5的出口与冷混合进料换热器1的进料口B通过管道连接,冷混合进料换热器的出料口B与高压分离器6的入口通过管道连接,高压分离器的液相出口与低压分离器7的入口通过管道连接,低压分离器的液相出口与精馏装置连接;精馏装置由汽提塔9、常压塔15、常一线塔17、常二线塔18、减压塔20、减一线塔22和减二线塔23组成,汽提塔9的入口与加氢精制装置的低压分离器7的液相出口通过管道连接,汽提塔底部出口与常压塔15通过管道连接且二者之间的管道上设置有第一塔底油泵14,汽提塔塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器10a、空冷器11a、回流罐12a及第一塔顶回流泵13,第一塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回汽提塔顶部,另一路作为轻组分Ⅰ出装置;常压塔15塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器10b、空冷器11b、回流罐12b及第二塔顶回流泵16,第二塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回常压塔顶部,另一路作为常顶油Ⅱ出装置;常压塔15两个侧线采出管分别连接常一线塔17和常二线塔18,常一线塔、常二线塔塔底出料管连接常一线油Ⅲ出装置和常二线油Ⅳ出装置,常压塔15塔底出料口经由管道通过第二塔底油泵19连接减压塔20;减压塔塔顶气相出口通过管道依次连接空冷器11c、水冷器10c,水冷器10c出口分为两路,一路通过管道接回减压塔,另一路作为减顶油Ⅴ出装置;减压塔20中部两个侧线采出管分别连接减一线塔22和减二线塔23,减一线塔、减二线塔塔底出料管分别连接减一线油Ⅵ出装置和减二线油Ⅶ出装置,减压塔塔底出料管经由管道通过第三塔底油泵24连接减底油Ⅷ出装置。
上述的高压分离器6、低压分离器7顶部排气口通过管道与循环氢压缩机8入口连接,循环氢压缩机出口与进料管道连接后与冷混合进料换热器1进料口连接。
上述的减压塔20塔顶连有真空泵21,使减压塔保持负压操作。
原料基础油与氢气混合后通过冷混合进料换热器1的进料口A进入冷混合进料换热器,经过冷混合进料换热器和反应进料加热炉2加热至反应温度,依次进入第一加氢反应器3、第二加氢反应器4、第三加氢反应器5中与催化剂进行加氢精制反应,反应产物通过冷混合进料换热器1的进料口B进入冷混合进料换热器1与原料进行换热,经原料降温后依次进入高压分离器6、低压分离器7进行气液分离,得到的低分油进入汽提塔9进行分馏;汽提塔塔顶气相组分经水冷器10a和空冷器11a降温后一部分经由回流罐12a及第一塔顶回流泵13接回汽提塔作为塔顶回流,另一部分作为轻组分Ⅰ采出;汽提塔塔底油通过第一塔底油泵14进入常压塔15内,常压塔塔顶气相组分经水冷器10b和空冷器11b降温后一部分经由回流罐12b及第二塔顶回流泵16接回常压塔作为塔顶回流,另一部分作为常顶油Ⅱ采出;常压塔15两个侧线采出管分别连接的常一线塔17、常二线塔18塔底分别采出常一线油Ⅲ、常二线油Ⅳ;常压塔塔底油通过第二塔底油泵19进入减压塔20,减压塔塔顶侧线经空冷器11c、水冷器10c降温后采出减顶油Ⅴ,中部两个侧线采出管分别连接的减一线塔22、减二线塔23塔底分别采出减一线油Ⅵ、减二线油Ⅶ,减压塔塔底采出减底油Ⅷ。
高压分离器6、低压分离器7顶部分出的气相作为循环氢,循环氢进入循环氢压缩机8进行升压,升压后的氢气与原料混合后进入到反应系统。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其包括以下步骤:原料基础油加热至反应温度后与氢气充分混合后,进入到载有催化剂Ⅰ的加氢反应器内,在加氢精制催化剂Ⅰ作用下,进行加氢精制反应,脱除原料基础油内的大部分S、N、芳烃杂质,其中,基础油的初馏点为40~270℃,终馏点为260~450℃,20℃时的密度为750~980kg/m3,芳烃含量<70%w/w,硫含量<20000μg/g,氮含量<10000μg/g;反应后的产物进入到分别载有催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ的两个串联的反应器中与催化剂Ⅱ、催化剂Ⅲ接触,进行脱S、脱芳烃饱和反应;得到的反应物经过高、低压分离器进行气液分离后进入到分馏系统进行精细切割,得到多种不同牌号的优质轻质白油产品,优质轻质白油产品芳烃含量低于0.02%w/w、硫含量小于0.5μg/g;所述催化剂Ⅱ主要活性元素为W、Mo、Co、Ni、P,比表面积为100~300m2/g,孔径为5~40nm,孔容为0.3~1.2ml/g,吸水率为105~170%,堆比重:0.35~0.9g/ml,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0;
所述催化剂Ⅱ的制备方法,其包括以下步骤:
步骤a、催化剂载体制备:
将拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉、粘结剂、扩孔剂在混料机中混合均匀后,加入磷酸和乙酸混合水溶液,将粉料揉合成泥,再通过混捏、挤压成型、干燥、断条和焙烧,得到催化剂载体;其中,拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉的质量比为70~90:30~5:0~10,外加的粘结剂用量为上述粉料总重量1~20%,扩孔剂用量为上述粉料总重量1~30%;
步骤b、将金属化合物溶于去离子水或蒸馏水中,配置成金属水溶液;
步骤c、采用浸渍法在步骤a的催化剂载体上负载活性元素W、Mo、Co、Ni、P,经干燥和焙烧,得到深度加氢脱硫催化剂。
2.根据权利要求1所述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其原料基础油加热至反应温度200~420℃后与氢气充分混合。
3.根据权利要求1所述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其加氢精制反应的工艺条件为:反应温度为200~420℃,反应压力为5~20MPa,体积空速为0.1~1.2h-1,氢油体积比为500~2000:1。
4.根据权利要求1所述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其进行加氢精制预处理反应的催化剂Ⅰ主要活性元素为W、Ni,孔容为0.10~0.38mL·g-1,比表面积为30~120m2·g-1。
5.根据权利要求1所述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其进行加氢精制脱芳反应的催化剂Ⅲ主要活性元素为W、Mo、Ni、P,比表面积为100~400m2/g,孔容为0.3~1.2ml/g,堆比重:0.35~0.9g/ml,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0。
6.根据权利要求1所述的由基础油生产优质轻质白油的方法,其特征是:其分馏系统的工艺过程为:反应产物先进入到汽提塔进行气提,除去油品中的含硫组分,气提后的产物依次进入到常压塔、减压塔进行进一步的产品切割得到产品,经过分馏得到八种产品,其中七种为不同牌号的白油产品。
7.一种实施权利要求1~6中任一权利要求所述方法的装置,其特征是:其包括加氢精制装置和精馏装置,加氢精制装置由冷混合进料换热器、反应进料加热炉、第一加氢反应器、第二加氢反应器、第三加氢反应器、高压分离器和低压分离器组成,冷混合进料换热器的出料口A与反应进料加热炉的入口通过管道连接,反应进料加热炉的出口通过管道与第一加氢反应器的入口相连通,第一加氢反应器、第二加氢反应器、第三加氢反应器通过管路依次串联,第三加氢反应器的出口与冷混合进料换热器的进料口B通过管道连接,冷混合进料换热器的出料口B与高压分离器的入口通过管道连接,高压分离器的液相出口与低压分离器的入口通过管道连接,低压分离器的液相出口与精馏装置连接;精馏装置由汽提塔、常压塔、常一线塔、常二线塔、减压塔、减一线塔和减二线塔组成,汽提塔的入口与加氢精制装置的低压分离器的液相出口通过管道连接,汽提塔底部出口与常压塔通过管道连接且二者之间的管道上设置有第一塔底油泵,汽提塔塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器、空冷器、回流罐及第一塔顶回流泵,第一塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回汽提塔顶部,另一路作为轻组分出装置;常压塔塔顶气相出口通过管道顺次连接水冷器、空冷器、回流罐及第二塔顶回流泵,第二塔顶回流泵出口分为两路,一路通过管道接回常压塔顶部,另一路作为常顶油出装置;常压塔两个侧线采出管分别连接常一线塔和常二线塔,常一线塔、常二线塔塔底出料管连接常一线油出装置和常二线油出装置,常压塔塔底出料口经由管道通过第二塔底油泵连接减压塔;减压塔塔顶气相出口通过管道依次连接空冷器、水冷器,水冷器出口分为两路,一路通过管道接回减压塔,另一路作为减顶油出装置,减压塔中部两个侧线采出管分别连接减一线塔和减二线塔,减一线塔、减二线塔塔底出料管分别连接减一线油出装置和减二线油出装置,减压塔塔底出料管经由管道通过第三塔底油泵连接减底油出装置。
8.根据权利要求7所述的装置,其特征是:其高压分离器、低压分离器顶部排气口通过管道与循环氢压缩机入口连接,循环氢压缩机出口与冷混合进料换热器进料口连接。
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