CN107923129A - 涂布纸、涂布基材以及油墨干燥性的评价方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种纸对齐性优异的涂布纸、油墨的干燥性优异的涂布基材、以及准确评价油墨干燥性的方法。利用印刷用涂布纸解决第1课题，上述印刷用涂布纸的基于JIS‑P8142的白纸光泽度小于30％，且在按照ISO 15359测定的静摩擦系数和动摩擦系数中具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。利用涂布基材解决第2课题，上述涂布基材具备片材基材以及设置于其上的颜料涂布层，该颜料涂布层的基于氮吸附法的细孔容积V为0.04cm3/g以上。通过以下方法解决第3课题，所述方法包括利用氮吸附法测定颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m的工序。

Description

涂布纸、涂布基材以及油墨干燥性的评价方法
技术领域
本发明涉及涂布纸、涂布基材、其制造方法、以及油墨干燥性的评价方法。更详细而言，本发明涉及亚光调印刷用涂布纸及其制造方法。
背景技术
在片状基材上具有涂布层的涂布基材被利用于以印刷用途为代表的各种用途。在涂布基材中片状基材为纸(原纸)的涂布纸也在产业上特别重要。
涂布纸大致分为光泽涂布纸和消光涂布纸。光泽涂布纸有以往高级印刷所使用的美术纸、超级美术纸、或者使用于目录册、宣传手册等的涂层纸等，它们为印刷精加工，形成白纸光泽和印刷光泽都高的光泽感。消光涂布纸是与光泽涂布纸相比白纸光泽、印刷光泽低的涂布纸，有无光泽感涂布纸、亚光调涂布纸。特别是亚光调涂布纸与光泽涂布纸相比白纸光泽与印刷光泽的差异大，印刷后的文字部分易于阅读，因此近年来需求增加。作为制造亚光调涂布纸的方法，可举出通过使用粒径大的颜料作为涂布用颜料或在涂布颜料后不进行压光处理，增大纸表面的凹凸等方法。
另一方面，由于亚光调涂布纸与光泽涂布纸相比表面的凹凸大，因此在纸的表面附着的油墨容易渗入。因此，为了提高印刷浓度需要将油墨大量地转移。因此，亚光调涂布纸由于油墨的转移量变多而存在干燥性降低的趋势。如果油墨的干燥性差，则容易发生将印刷后的印刷品重叠时油墨向另一者转移的“污损(裏移り)”的问题。因此，通常为了防止印刷物和纸的密合，采用使用淀粉等粉末，或者在重叠后以不产生摩擦的方式静置等对策。特别是在进行双面印刷的情况下，如果产生上述“污损”则印刷图像被污损，印刷物的价值显著受损，因此，需要延长单面印刷后的静置时间，使油墨干燥至即使摩擦也不发生“污损”。如果油墨的干燥性差，则其静置时间变长，因此工作效率降低。进而，在双面印刷中对相反面实施印刷时，由于利用辊等会摩擦已经印刷的面的印刷图像，因此如果油墨的干燥性差，则有可能污损印刷图像。因此，为了应对印刷速度的提高、双面印刷，油墨被要求快速干燥的性能。
进而，对于涂布纸，为了避免用纸变得容易滑动而纸不对齐且难以安装在印刷机上，或者难以裁切等问题，对调整纸的摩擦系数进行了研究。已知通常在纸中动摩擦系数小于静摩擦系数。因此，如果某种程度地提高静摩擦系数，则可得到适度高的动摩擦系数，所以以往的技术主要将焦点集中到以调整静摩擦系数为主体。也存在着眼于动摩擦系数和静摩擦系数的关系的技术(例如专利文献1)，但该技术也是将动摩擦系数与静摩擦系数相比小作为前提。
如上所述，亚光调涂布纸在油墨干燥性中特别要求油墨速干性，但是根据最近的印刷情况，在所有涂布纸中对油墨速干性的要求也正在提高。印刷情况具体而言是指特别是在单张纸印刷领域，小批量化和短交货期化的趋势正在增强，对于印刷机采用H-UV印刷(混合UV印刷)，对于油墨将无粉油墨投入市场等指向速干的动向正在提高等。
油墨中的溶剂成分向涂布层的吸收是由涂布层的材料、涂布层结构、印刷条件、油墨条件等确定。因此，目前为止，为了优化油墨的干燥性，进行了在上涂涂布层中配合缎光白，在涂布层中保持一定的空隙容积，从而改善吸收着墨性(吸収着肉性)、油墨干燥性等的方法(专利文献2)，使用干燥性和耐污性优异的油墨的方法(专利文献3)等各种研究。另外，也进行了很多着眼于涂布层结构的研究。
油墨的干燥性优异的涂布纸的开发需要油墨速干性的准确的评价方法。关于颜料涂布层与溶剂吸收性的关系，采用颜料涂布层中存在的大量微细的孔作为毛细管的集合体的(1)式所示的Lucas-Washburn式被广泛使用。这里，L为溶剂的渗透深度，r为毛细管的平均半径，t为时间，γ为溶剂的表面张力，θ为毛细管壁与溶剂的接触角，η为溶剂的粘度。而且，如果将颜料涂布层的细孔结构假定为n个平均半径r的圆筒管(円筒菅)并列而成的结构，则在颜料涂布层中的油墨溶剂渗透量v由式(2)表示，因而式(1)可变形为式(3)的形式。d为颜料涂布层的厚度，V为颜料涂布层的细孔容积，k为油墨的粘度。即，认为颜料涂布层中的细孔直径、细孔容积越大，并且颜料涂布层厚度越小，则一定时间的溶剂渗透量越多，油墨速干性越会提高。
作为定量地评价纸的细孔结构的方法，通常广泛使用水银压入法(专利文献4)，但由于水银是有毒物质，处理时需要仔细注意，因此出于对人的健康、环境的考虑，近年来限制使用的企业、团体正在增加。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平08-060597号公报
专利文献2：日本特开平11-247097号公报
专利文献3：日本特开2015-063667号公报
专利文献4：日本特开2014-237898号公报
发明内容
鉴于以上内容，本发明的课题在于提供一种纸对齐性优异的涂布纸、具有油墨干燥性的涂布基材、特别是亚光调印刷用涂布纸，并且提供一种更准确地评价油墨干燥性的方法。
通过以下本发明解决上述课题。
(1)一种涂布纸，其基于JIS-P8142的白纸光泽度小于30％，且在按照ISO 15359测定的静摩擦系数和动摩擦系数中具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。
(2)根据(1)记载的涂布纸，其具备原纸以及设置于其上的含有颜料和粘接剂的颜料涂布层，
上述颜料含有高岭土或粘土，
上述粘接剂在全部粘接剂中含有20～50重量％的胶乳。
(3)根据(1)或(2)记载的涂布纸，其为印刷用涂布纸。
(4)根据(3)记载的涂布纸，其中，通过JAPAN TAPPI(日本制浆造纸工业技术协会)纸浆试验方法No.46测定的印刷油墨接受性为20～35。
(5)一种涂布纸的制造方法，是(1)～(4)中任一项记载的涂布纸的制造方法，其具备在原纸上将含有颜料和粘接剂的颜料涂布液进行刮刀涂布的工序，
上述颜料含有高岭土或粘土，
上述粘接剂在全部粘接剂中含有20～50重量％的胶乳。
(6)一种涂布基材，其具备片状基材以及设置于其上的颜料涂布层，该颜料涂布层的基于氮吸附法的细孔容积V为0.04cm3/g以上。
(7)根据(6)记载的涂布基材，其中，上述颜料涂布层的基于氮吸附法的平均细孔直径m为30nm以上。
(8)根据(6)或(7)记载的涂布基材，其中，上述细孔容积V为0.09cm3/g以下。
(9)根据(6)～(8)中任一项记载的涂布基材，其中，上述平均细孔直径m为60nm以下。
(10)根据(6)～(9)中任一项记载的涂布基材，其中，上述涂布基材的最外层为颜料涂布层，在按照ISO15359测定的该最外颜料涂布层侧的静摩擦系数和动摩擦系数中，动摩擦系数比静摩擦系数大。
(11)根据(10)记载的涂布基材，其中，上述最外颜料涂布层在全部颜料中含有25～75重量％的碳酸钙。
(12)根据(11)记载的涂布基材，其中，上述碳酸钙为重质碳酸钙。
(13)根据(11)记载的涂布基材，其中，上述碳酸钙为轻质碳酸钙。
(14)根据(10)～(13)中任一项记载的涂布基材，其中，上述最外颜料涂布层在全部颜料中含有20～50重量％的高岭土或粘土。
(15)根据(10)～(14)中任一项记载的涂布基材，其中，上述最外颜料涂布层含有粘接剂，该粘接剂中含有20～80重量％的胶乳。
(16)根据(6)～(15)中任一项记载的涂布基材，其中，以上述颜料涂布层的细孔容积V(cm3/g)×涂布量c(g/m2)定义的总细孔容积(cm3/m2)为0.55～4.50cm3/m2。
(17)根据(6)～(16)中任一项记载的涂布基材，其中，基于JIS-P8142的光泽度小于35％。
(18)根据(6)～(17)中任一项记载的涂布基材，其为按照JAPANTAPPI纸浆试验方法No.46测定的印刷油墨接受性为20～35的印刷用涂布基材。
(19)根据(6)～(18)中任一项记载的涂布基材，其为涂布纸。
(20)一种油墨干燥性的评价方法，其包括如下工序：通过氮吸附法测定具备片状基材以及设置于其上的颜料涂布层的涂布基材中的该颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m的工序；以及基于V或m越大油墨干燥性也越高的关系对油墨干燥性进行评价的工序。
(21)根据(20)记载的评价方法，其进一步包括测定上述颜料涂布层的涂布量c的工序，且包括基于V/c或m/c越大油墨干燥性也越高的关系对油墨干燥性进行评价的工序。
通过本发明，可提供纸对齐性优异的涂布纸、具有油墨干燥性的涂布基材、特别是亚光调印刷用涂布纸、以及准确地评价油墨干燥性的方法。
附图说明
图1是油墨速干性与细孔容积的相关图。
图2是油墨速干性与平均细孔直径的相关图。
具体实施方式
本发明包括以下方式。
-第1涂布纸：具有比静摩擦系数高的动摩擦系数的涂布纸
-第2涂布基材：具备具有特定的细孔容积的颜料涂布层的涂布基材，特别是亚光调的印刷用涂布纸
-油墨干燥性的评价方法
以下，对本发明进行详细说明。本发明中“～”包括其端点值。即“X～Y”包括X和Y的值。另外，“X或Y”是指X、Y中的任意1个或者两个。
I.第1涂布纸
1.涂布纸
涂布纸是在原纸上具有透明涂布层、颜料涂布层等涂布层的纸。对于本发明的第1涂布纸，基于JIS-P8142的白纸光泽度小于30％，且在按照ISO 15359测定的静摩擦系数和动摩擦系数中，具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。由此具有优异的纸对齐性。本发明的第1涂布纸优选为印刷用涂布纸。印刷用涂布纸是指对设有颜料涂布层的用纸表面实施基于胶版印刷、凹版印刷、按需印刷(激光方式、喷墨方式、电子照相方式等)等印刷方式的商业印刷等而使用的用纸。
另外，第1涂布纸的用途例如可举出传单用纸、书籍用纸、文集封面用纸、报纸用纸等各种印刷用纸、各种复印用纸、各种喷墨印刷用纸、热敏纸、压敏纸、牛皮用纸、压接记录纸、包装用纸、纸容器原纸、纸板、薄页纸、彩色高级纸、水溶纸、花纹纸、壁纸、纤维板、照片用纸、含浸用原纸、除臭纸、不燃纸、阻燃纸、印刷电子用纸、胶带用纸、信封用纸、化妆材料用纸、电池用隔离件、ODP用纸、各种卫生用纸、烟草用纸、杯原纸、研磨纸、合成纸等，但不限于它们。其中，在一个方式中，本发明的第1涂布纸优选作为提供给胶版印刷、凹版印刷等各种印刷方式的印刷用纸。
以下，以印刷用涂布纸为例对第1涂布纸(也称为“第1印刷用涂布纸”)进行说明。
(1)白纸光泽度
白纸光泽度是表示亚光调的程度的指标，本发明中按照JIS-P8142测定。本发明的第1印刷用涂布纸的白纸光泽度优选为小于35％，更优选为小于30％。白纸光泽度的下限没有限制，优选为15％以上。
(2)印刷油墨接受性
印刷油墨接受性是表示油墨的干燥容易性的指标，本发明中按照JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.46测定。具体而言，印刷油墨接受性通过以下方式评价，即，将一定量的油墨涂布于纸，经过一定时间后将该油墨擦掉，通过涂布油墨前和后的白色度的不同进行评价。值越高意味着油墨的干燥性越优异。本发明的第1印刷用涂布纸中印刷油墨接受性优选为20以上，更优选为21以上，进一步优选为22以上。另外，印刷油墨接受性优选为35以下，更优选为31以下，进一步优选为30以下，更进一步优选为25以下。另一方面，如果印刷油墨接受性超过35，则油墨的干燥性变得过量，印刷光泽度降低。
(3)摩擦系数
如果在印刷机内印刷用涂布纸过度光滑，则会发生印刷不良，但是本发明人等发现仅提高静摩擦系数不能解决这种不良，而且在亚光调的印刷用涂布纸中这一趋势特别高。然后，本发明人等发现通过对印刷用涂布纸赋予比静摩擦系数高的动摩擦系数，能够消除静态下的问题和动态下的问题。
本发明的第1印刷用涂布纸具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。摩擦系数按照ISO15359测定。ISO 15359中，使用同一样品对静摩擦系数和动摩擦系数各测定3次，对于静摩擦系数，采用第1次和第3次的值，对于动摩擦系数，采用第3次的值。本发明中，对于静摩擦系数，采用第1次的值。虽然没有限定，但由[(动摩擦系数)—(静摩擦系数)]/(静摩擦系数)算出的增加率优选为2～25％，更优选为3～20％。另外，具体的摩擦系数没有限定，静摩擦系数优选为0.3～0.7，更优选为0.4～0.6。如果摩擦系数位于该范围，则可消除上述印刷前的问题和印刷机内的问题。
(4)细孔容积V
本发明的第1印刷用涂布纸优选具有0.04cm3/g以上の细孔容积V。如果具有该范围的细孔容积V则油墨干燥性优异。通过氮吸附法确定细孔容积V。细孔容积V更优选为0.045cm3/g以上。细孔容积V优选为0.09cm3/g以下，更优选为0.085cm3/g以下，进一步优选为0.08cm3/g以下。具体而言，本发明中细孔容积是由利用氮吸附法得到的解吸等温线求出。测定和解析中可使用株式会社岛津制作所制的Tristar 3000。本申请中，将利用Tristar 3000得到的细孔容积视为颜料涂布层的细孔容积。
由于颜料涂布层形成于原纸上，因此可以将原纸层和颜料涂布层剥离而测定颜料涂布层的细孔容积V。或者，测定含有原纸层和颜料涂布层的层叠体的细孔容积，将得到的细孔容积的值根据原纸与颜料涂布层的重量比换算为单位涂布量的值，从而可求出颜料涂布层的细孔容积V。本发明中优选为后者的方法。另外，作为颜料涂布层的涂布量测定方法，例如可举出日本专利第5827187号记载的方法。
(5)总细孔容积
总细孔容积(cm3/m2)由细孔容积V(cm3/g)×涂布量c(g/m2)定义，其值优选为0.55cm3/m2以上，更优选为0.60cm3/m2以上，进一步优选为0.65cm3/m2以上。总细孔容积的上限优选为4.50cm3/m2以下，更优选为3.60cm3/m2以下，进一步优选为2.70cm3/m2以下。
(6)平均细孔直径m
平均细孔直径m由上述方法确定。从油墨干燥性的观点出发，平均细孔直径m优选为30nm以上。平均细孔直径m的上限优选为60nm以下。具体而言，本发明中平均细孔直径由利用氮吸附法得到的解吸等温线求出。本申请中将利用Tristar 3000得到的平均细孔直径视为颜料涂布层的平均细孔直径。
(7)原纸
1)纸浆
原纸可使用化学纸浆、机械纸浆、废纸纸浆等公知的纸浆，优选使用化学纸浆。化学纸浆包括利用牛皮纸浆法制造的纸浆、利用亚硫酸纸浆法制造的纸浆、漂白化学纸浆、未漂白化学纸浆等，本发明中可使用这些纸浆，从生产成本和品质方面出发，优选为利用牛皮纸法制造的化学纸浆。从白色度等观点出发，化学纸浆占原料纸浆的含量在总纸浆中为60重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上，特别优选为95重量％以上。
2)填料
原纸可以使用公知的填料。作为公知的填料，可举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、粘土、二氧化硅、轻质碳酸钙-二氧化硅复合物、高岭土、煅烧高岭土、层状高岭土、白炭黑、滑石、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、氧化锌、氧化钛、利用基于硅酸钠的矿产的中和而制造的非晶质二氧化硅等无机填料、尿素-福尔马林树脂、三聚氰胺系树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂等有机填料。其中，中性抄纸、碱性抄纸中的代表性填料重质碳酸钙、轻质碳酸钙由于提高不透明度因而也优选使用。纸中填料率没有特别限制，优选为1～40重量％，进一步优选为10～35重量％。
3)其他
也可使用公知的制纸用添加剂。例如，可根据需要使用硫酸铝、各种阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的成品率提高剂、滤水性提高剂、各种纸力增强剂、内添施胶剂等抄纸用内添助剂。作为干燥纸力提高剂，可举出聚丙烯酰胺、阳离子化淀粉等，作为湿润纸力提高剂，可举出聚酰胺胺表氯醇等。这些药品在不影响质地、操作性等的范围内添加。作为内添施胶剂，可举出烷基烯酮二聚体、链烯基琥珀酸酐、松香施胶剂等。进而，可以根据需要添加染料、有色颜料、荧光増白剂、pH调节剂、消泡剂、色调控制剂、粘泥控制剂等。
4)原纸的克重
本发明的第1印刷用涂布纸的原纸的克重优选为40～160g/m2，更优选为45～150g/m2，进一步优选为50～130g/m2，但不限定于这些。另外，本发明的原纸可以是单层抄纸也可以是多层抄纸，优选为单层抄纸。
(8)颜料涂布层
1)颜料
颜料涂布层是指含有颜料的涂布层。颜料涂布层可以是1层也可以是2层以上。
本发明中可使用公知的颜料。作为其示例，可举出高岭土、粘土、工业高岭土、分层粘土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅、缎光白等无机颜料和密实型、中空型、或核·壳型等的有机颜料。这些颜料可以将多种组合使用。
为了实现上述物性，优选使用碳酸钙、高岭土、或粘土。该颜料的合计量相对于颜料100重量份，优选为20重量份以上且小于50重量份，更优选为20～48重量份，进一步优选为30～47重量份。作为碳酸钙，优选为重质碳酸钙、轻质碳酸钙等碳酸钙。作为轻质碳酸钙，可以使用日本专利5274077号公报等记载的利用纸浆制造工序的苛化工序制造的轻质碳酸钙(苛化轻质碳酸钙)。
作为颜料，优选使用利用沉降法测定粒度分布时，粒径为2μm以下的粒子的比例为80％以上的颜料。该比例更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。基于沉降法的颜料的粒度分布能够利用岛津制作所制的Sedigraph 5100等测定。
2)粘接剂
颜料涂布层含有粘接剂(粘合剂)作为基质。粘接剂没有限制，可使用公知的粘接剂。作为粘接剂，可举出苯乙烯·丁二烯系、苯乙烯·丙烯酸系、乙烯·乙酸乙烯酯系、丁二烯·甲基丙烯酸甲酯系、乙酸乙烯酯·丙烯酸丁酯系等各种共聚物、马来酸酐共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸甲酯系共聚物等胶乳；完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类；氧化淀粉、阳性淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、羟乙基醚化淀粉等醚化淀粉、糊精等淀粉类；羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物等。这些粘接剂可以将多种组合使用。
从印刷适性、涂布适性的方面出发，粘接剂的量相对于颜料100重量份优选为5～20重量份，更优选为8～16重量份。在粘接剂的总量超过20重量份的情况下，颜料涂布液的粘度变高，涂布时容易产生操作麻烦。此外，发现了油墨的干燥性降低的趋势。另一方面，如果粘接剂的总量小于5重量份，则难以得到充分的表面强度。
为了实现上述物性，全部粘接剂中优选含有20～55重量％的胶乳，优选含有25～45重量％的胶乳。另外，设置2层以上的颜料涂布层时，在距离原纸最远的最外颜料涂布层中，全部粘接剂中优选含有20～80重量％的胶乳，进一步优选含有25～75重量％的胶乳，更优选含有25～55重量％的胶乳。作为其他粘接剂，特别优选使用淀粉类尤其是氧化淀粉。作为淀粉类为优选的理由，若与胶乳相比，则淀粉类的颜料涂布液的保水性变高，因此难以产生涂布液向原纸的渗入，可利用颜料涂布层有效地被覆原纸。换言之，如果使用淀粉类，则基于颜料涂布层的原纸的被覆性变得良好。其结果，可期待印刷品质，特别是印刷光泽度的提高和油墨干燥性的提高。
3)其他
颜料涂布层还可以根据需要含有分散剂、增稠剂、保水剂、消泡剂、耐水化剂、通常配合于涂布纸用颜料中的各种助剂。
2.制造方法
本发明的第1印刷用涂布纸可利用公知的方法制造，优选通过在原纸上将含有颜料和粘接剂的颜料涂布液进行刮刀涂布而制造。
(1)原纸的制备
关于原纸，正如已经提到那样。原纸可利用公知的抄纸方法制造。
例如，可使用如下装置进行，即，包含顶网等的长网抄纸机、顶网成型器(on topformer)、夹网成型器、圆网抄纸机、并用长网抄纸机和圆网抄纸机的纸板抄纸机、杨克烘缸抄纸机等。抄纸时的pH可以为酸性、中性、碱性中的任一种，优选为中性或碱性。抄纸速度没有特别限定。
(2)原纸的平滑化处理
在将颜料涂布液涂布于得到的原纸之前，优选利用各种压光装置对原纸实施平滑化处理。作为上述压光装置，可适当使用超级压光机、软压光机等通常所使用的压光装置。作为压光完成条件，可根据要求的品质而适当选择刚性辊的温度、压光压力、压区数、辊速度、压光前的纸水分等。
(3)颜料涂布液的制备
颜料涂布液可通过将颜料、粘接剂、以及根据需要的添加剂在水中分散或溶解而进行制备。以能够形成上述颜料涂布层的方式调整各成分的配合。在进行刮刀涂布的情况下，颜料涂布液的固体成分浓度优选为40～70重量％，更优选为60～70重量％。颜料涂布液的粘度优选在室温下以60rpm测定的B型粘度为500～3000mPa·s的范围。
(4)涂布方法
涂布方法没有限定，可使用辊式涂布机、刮刀涂布机等公知的涂布机。涂布速度也没有特别限定，在刮刀涂布机的情况下优选为400～1800m/分钟，在辊式涂布机的情况下优选为400～2000m/分钟。在本发明中，可以利用单层刮刀涂布机涂布颜料涂布层，也可以在利用辊式涂布机涂布后利用刮刀涂布机涂布，还可以在利用刮刀涂布机涂布后利用刮刀涂布机涂布，对于最外涂布层的涂布，优选使用刮刀涂布机。
颜料涂布层可设置1层或多层。另外，也可以在原纸上设置透明涂布层，并在其上设置颜料涂布层。
对于本发明中的颜料涂布层的涂布量(g/m2)，每个单面以固体成分计优选为2g/m2以上，更优选为5g/m2以上，进一步优选为10g/m2以上。如果涂布量小于5g/m2，则不能充分覆盖纸基材表面的凹凸，因此存在印刷油墨的接受性显著降低的情形。另一方面，颜料涂布层的涂布量优选为50g/m2以下，更优选为40g/m2以下，进一步优选为35g/m2以下。
本发明的第1印刷用涂布纸的克重没有特别限定，为50g/m2～260g/m2左右。
(5)其他工序
使湿润状态的涂布层干燥的方法没有限定，例如可使用蒸汽加热缸、加热热风空气干燥器、煤气加热干燥器、电加热干燥器、红外线加热干燥器等。
本发明的第1印刷用涂布纸也可以在使湿润状态的涂布层干燥后利用各种压光装置实施平滑化处理。作为上述压光装置，可适当使用超级压光机、软压光机等通常所使用的压光装置。作为压光完成条件，可根据要求的品质而适当选择刚性辊的温度、压光压力、压区数、辊速度、压光前的纸水分等。
II.第2涂布基材
涂布基材是在片状基材上具有颜料涂布层的基材。片状基材是指相对于厚度具有大的宽度和长度的部件，例如，可举出纸、高分子片材、金属箔、无纺布、板、布、玻璃板、砖、纤维板等。本发明中膜和片材同义。另外，作为第2涂布基材的用途，具体而言，例如作为纸，可举出传单用纸、书籍用纸、文集封面用纸、报纸用纸等各种印刷用纸、各种复印用纸、各种喷墨印刷用纸、热敏纸、压敏纸、牛皮用纸、压接记录纸、包装用纸、纸容器原纸、板纸、薄页纸、彩色高级纸、水溶纸、花纹纸、壁纸、照片用纸、含浸用原纸、除臭纸、不燃纸、阻燃纸、印刷电子用纸、胶带用纸、信封用纸、化妆材料用纸、电池用隔离件、ODP用纸、各种卫生用纸、烟草用纸、杯原纸、研磨纸、合成纸等。作为其他用途，可举出建筑材料、吸附材料、屏蔽材料、各种用途的涂层材料等，但是不限定于这些用途。本发明中，优选使用纸(原纸)作为基材，即，涂布基材为涂布纸。涂布纸中，如上述所示，优选为印刷用涂布纸，特别优选为亚光调印刷用涂布纸。
以下，为了简略地进行说明，以亚光调印刷用涂布纸为例对第2涂布基材(以下也称为“第2印刷用涂布纸”)进行说明。
在使用粒径大的颜料作为涂布用颜料的情况下，颜料的粒径越大颜料涂布层的细孔容积越小，且油墨干燥性降低，因此难以兼顾亚光调的手感和油墨干燥性。本发明的第2印刷用涂布纸解决该课题。
1.印刷用涂布纸
本发明的第2印刷用涂布纸具有原纸和设置于其上的颜料涂布层，该颜料涂布层的基于氮吸附法的细孔容积V为0.04cm3/g以上。该印刷用涂布纸的基于JIS-P8142的白纸光泽度小于35％，且该印刷用涂布纸的利用JAPAN TAPPI 纸浆试验方法No.46测定的印刷油墨接受性优选为20～35。本发明的第2印刷用涂布纸是指对设有颜料涂布层的用纸表面实施基于胶版印刷、凹版印刷、按需印刷(激光方式、喷墨方式、电子照相方式等)等印刷方式的商业印刷等而使用的用纸。
(1)细孔容积V
细孔容积V由氮吸附法确定。本发明的第2印刷用涂布纸由于具有0.04cm3/g以上的细孔容积V，因而油墨干燥性优异。细孔容积V更优选为0.045cm3/g以上。细孔容积V优选为0.09cm3/g以下，更优选为0.085cm3/g以下，进一步优选为0.08cm3/g以下。具体而言，本发明中，细孔容积由利用氮吸附法得到的解吸等温线求出。测定和解析中，可使用株式会社岛津制作所制的Tristar 3000。本发明中，将利用Tristar 3000得到的细孔容积视为颜料涂布层的细孔容积。
由于颜料涂布层形成于原纸上，因此可以将原纸层和颜料涂布层剥离而测定颜料涂布层的细孔容积V。或者，对含有原纸层和颜料涂布层的层叠体测定细孔容积，将得到的细孔容积的值根据原纸与颜料涂布层的重量比换算为单位涂布量的值，从而可求出颜料涂布层的细孔容积V。本发明中优选为后者的方法。另外，作为颜料涂布层的涂布量测定方法，例如可举出日本专利第5827187号记载的方法。
(2)总细孔容积
总细孔容积(cm3/m2)由细孔容积V(cm3/g)×涂布量c(g/m2)定义，其值优选为0.55cm3/m2以上，更优选为0.60cm3/m2以上，进一步优选为0.65cm3/m2以上。总细孔容积的上限优选为4.50cm3/m2以下，更优选为3.60cm3/m2以下，进一步优选为2.70cm3/m2以下。
(3)平均细孔直径m
平均细孔直径m由氮吸附法确定。从油墨干燥性的观点出发，平均细孔直径m优选为30nm以上。平均细孔直径m的上限优选为60nm以下。具体而言，本发明中，平均细孔直径由利用氮吸附法得到的解吸等温线求出。本发明中，将利用Tristar 3000得到的平均细孔直径视为颜料涂布层的平均细孔直径。
(4)白纸光泽度
白纸光泽度是表示白纸中的光泽程度的指标，本发明中按照JIS-P8142测定。由于本发明的印刷用涂布纸如上述所示是白纸光泽与印刷光泽的差异大的亚光调的印刷用涂布纸，因此白纸光泽度优选为小于35％，更优选为小于30％。白纸光泽度的下限没有限定，优选为15％以上。
(5)印刷油墨接受性
印刷油墨接受性如第1印刷用涂布纸中说明那样进行测定。本发明的第2印刷用涂布纸中印刷油墨接受性为20以上，优选为21以上，更优选为22以上。另外，印刷油墨接受性为35以下，优选为33以下，更优选为31以下，进一步优选为30以下。如果印刷油墨接受性小于20，则油墨的干燥性不充分。另一方面，如果印刷油墨接受性超过35，则油墨的干燥性变得过量，印刷光泽度降低。
(6)摩擦系数
本发明的第2印刷用涂布纸优选具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。这是因为，印刷用涂布纸有时产生用纸变得容易滑动而纸变得不对齐，且难以安装在印刷机上，或者难以裁切等问题，但通过具有比静摩擦系数大的动摩擦系数能够消除该问题。以往，为了避免该问题，对调整纸的摩擦系数进行了研究。已知通常在纸中动摩擦系数小于静摩擦系数。因此，如果某种程度地提高静摩擦系数，则可得到適度高的动摩擦系数，因此以往的技术主要将焦点集中到以调整静摩擦系数为主体。也存在着眼于动摩擦系数和静摩擦系数的关系的技术(例如日本特开平08-060597号公报)，但该技术也是将动摩擦系数比静摩擦系数小作为前提。但是，本发明通过与以往的思路不同的构思消除了上述问题。
摩擦系数如第1印刷用涂布纸中说明那样进行测定。虽然没有限定，但由[(动摩擦系数)—(静摩擦系数)]/(静摩擦系数)算出的增加率优选为2～25％，更优选为3～20％。另外，具体的摩擦系数没有限定，静摩擦系数优选为0.3～0.7，更优选为0.4～0.6。如果摩擦系数位于该范围，则可消除上述印刷前的问题和在印刷机内的问题。
(7)原纸
1)纸浆
关于纸浆，如第1印刷用涂布纸中说明所示。
2)填料
关于填料，如第1印刷用涂布纸中说明所示。其中，如果使用作为中性抄纸、碱性抄纸的代表性填料的重质碳酸钙、轻质碳酸钙，则可得到高的不透明度提高效果。作为轻质碳酸钙，可以使用日本专利5274077号公报等记载的、利用纸浆制造工序的苛化工序制造的轻质碳酸钙(苛化轻质碳酸钙)。纸中填料率没有特别限定，优选为1～40重量％，进一步优选为10～35重量％。
3)其他
本发明中，也可使用公知的制纸用添加剂。对于该添加剂，如第1印刷用涂布纸中说明所示。
4)原纸的克重
关于原纸的克重，如第1印刷用涂布纸中说明所示。
(8)颜料涂布层
1)颜料
本发明中可使用公知的颜料。作为其示例，可举出高岭土、粘土、工业高岭土、分层粘土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、硅酸、硅酸盐、胶体二氧化硅、缎光白等无机颜料和密实型、中空型、或核·壳型等的有机颜料。这些颜料可以将多种组合使用。另外，作为轻质碳酸钙，可以使用苛化轻质碳酸钙。
为了实现上述白纸光泽度、印刷油墨接受性、摩擦系数等，本发明中，优选使用碳酸钙、高岭土、或粘土作为颜料。特别是，为了实现上述摩擦系数，优选使印刷用涂布纸的最外层为颜料涂布层，且该最外颜料涂布层在全部颜料中含有25～75重量％的碳酸钙。作为其他颜料，没有限定，在最外颜料涂布层的全部颜料中优选含有20～50重量％的高岭土或粘土。但是，碳酸钙和高岭土或粘土的合计量是以不超过全部颜料中100重量％的方式进行调整的。碳酸钙优选为重质碳酸钙或轻质碳酸钙。轻质碳酸钙更优选为苛化轻质碳酸钙。
本发明中，通过调整颜料的平均粒径，可以容易地实现上述细孔容积V和平均细孔直径m。具体而言，例如碳酸钙的体积50％平均粒径(D50)优选为0.5～6.0μm，更优选为0.5～2.0μm。高岭土或粘土的体积50％平均粒径(D50)优选为1.0～6.0μm，更优选为2.0μm～5.5μm。如果该粒径低于1.0μm，则有时白纸光泽度会变高，难以得到亚光调的手感。另外，如果该粒径高于6.0μm，则有时容易发生涂布液的流动性变差、刮刀的损耗等操作麻烦，进而，在印刷时，有时会油墨磨损、干燥性变差。这些颜料的粒径能够利用Malvern公司制的MastersizerS等激光衍射式粒度分布测定机等进行测定。
2)粘接剂
颜料涂布层含有粘接剂(粘合剂)作为基质。本发明中使用的粘接剂没有限定，可使用公知的粘接剂。作为粘接剂，可举出苯乙烯·丁二烯系、苯乙烯·丙烯酸系、乙烯·乙酸乙烯酯系、丁二烯·甲基丙烯酸甲酯系、乙酸乙烯酯·丙烯酸丁酯系等各种共聚物、马来酸酐共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸甲酯系共聚物等胶乳；完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类；氧化淀粉、阳性淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、羟乙基醚化淀粉等醚化淀粉、糊精等淀粉类；羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物等。这些粘接剂可将多种组合使用。优选可举出苯乙烯·丁二烯系共聚物、氧化淀粉、糊精等。
本发明中，作为上述最外涂布层的粘接剂，优选使用苯乙烯·丁二烯系、苯乙烯·丙烯酸系、乙烯·乙酸乙烯酯系、丁二烯·甲基丙烯酸甲酯系、乙酸乙烯酯·丙烯酸丁酯系等各种共聚物、马来酸酐共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸甲酯系共聚物等胶乳，更优选使用苯乙烯-丁二烯系共聚物。通过调整利用胶乳的动态光散乱法测定的平均粒径和玻璃化转变温度，在亚光调印刷用涂布纸中得到高的油墨干燥性变得容易。胶乳的优选的平均粒径为70～150nm，更优选为70nm～120nm。在平均粒径小的情况下，有时在干燥中胶乳发生迁移，阻碍均匀的颜料涂布层的形成，产生着墨不均。另外，如果平均粒径大，则虽然油墨干燥性提高，但油墨渗入到颜料涂布层中，因此有时印刷光泽变差。胶乳的优选的玻璃化转变温度为-30℃～30℃左右，优选为-25℃～20℃，进一步优选为-20℃～15℃。在玻璃化转变温度过低的情况下，有可能涂布操作性变差。另外，在玻璃化转变温度过高的情况下，涂布纸的表面强度不足，白纸光泽度变得过剩，难以得到本发明要求的亚光调的白纸光泽度。
从印刷适性、涂布适性的方面出发，粘接剂的量相对于颜料100重量份优选为5～20重量份，更优选为8～16重量份。在粘接剂的总量超过20重量份的情况下，颜料涂布液的粘度变高，涂布时容易产生操作麻烦。此外，发现了油墨的干燥性降低的趋势。另一方面，如果粘接剂的总量小于5重量份，则难以得到充分的表面强度。
本发明中，为了实现上述物性，最外颜料涂布层的全部粘接剂中优选含有20～80重量％的胶乳，进一步优选含有25～75重量％的胶乳，更进一步优选含有25～50重量％的胶乳。作为其他粘接剂，优选使用淀粉类，特别是氧化淀粉、糊精。作为淀粉类为优选的理由，认为若与胶乳相比，则淀粉类的颜料涂布液的保水性变高，因此难以产生涂布液向原纸的渗入，可利用颜料涂布层有效地被覆原纸。换言之，如果使用淀粉类，则基于颜料涂布层的原纸的被覆性变得良好。其结果，可期待印刷品质，特别是印刷光泽度的提高和油墨干燥性的提高。
3)其他
颜料涂布层也可以根据需要而含有分散剂、增稠剂、保水剂、消泡剂、耐水化剂、通常配合于涂布纸用颜料中的各种助剂。
3.制造方法
本发明的第2印刷用涂布纸可利用公知的方法制造，优选在原纸上涂布1层或2层的含有颜料和粘接剂的颜料涂布液，涂布方式优选利用辊式涂布机、刮刀涂布机制造。
(1)原纸的制备
关于原纸的制备，如第1印刷用涂布纸中说明所示。
(2)原纸的平滑化处理
关于原纸的平滑化处理，如第1印刷用涂布纸中说明所示。
(3)颜料涂布液的制备
本发明的颜料涂布液可通过将颜料、粘接剂、以及根据需要的添加剂在水中分散或溶解而进行制备。以能够形成上述颜料涂布层的方式调整各成分的配合。在进行刮刀涂布的情况下，颜料涂布液的固体成分浓度优选为40～70重量％，更优选为60～70重量％。颜料涂布液的粘度优选在室温下以60rpm测定的B型粘度为500～3000mPa·s的范围。
(4)涂布方法
涂布方法没有限定，可使用辊式涂布机、刮刀涂布机等公知的涂布机。涂布速度也没有特别限定，在刮刀涂布机的情况下优选为400～1800m/分钟，在辊式涂布机的情况下优选为400～2000m/分钟。本发明中，可以利用单层刮刀涂布机涂布颜料涂布层，也可以在利用辊式涂布机涂布后利用刮刀涂布机涂布，还可以在利用刮刀涂布机涂布后利用刮刀涂布机涂布，最外颜料涂布层的涂布优选使用刮刀涂布机。
颜料涂布层可设置1层或多层。另外，也可以在原纸上设置透明涂布层，且在其上设置颜料涂布层。最外层优选为颜料涂布层。
对于本发明的颜料涂布层的涂布量c(g/m2)，每个单面以固体成分计优选为2g/m2以上，更优选为5g/m2以上，进一步优选为10g/m2以上。涂布量小于5g/m2时，不能充分覆盖纸基材表面的凹凸，因此有时印刷油墨的接受性显著降低。另一方面，颜料涂布层的涂布量优选为50g/m2以下，更优选为40g/m2以下，进一步优选为35g/m2以下。
本发明的第2印刷用涂布纸的克重也没有特别限定，为50g/m2～260g/m2左右。
(5)其他工序
使湿润状态的涂布层干燥的方法没有限定，例如可使用蒸汽加热缸、加热热风空气干燥器、煤气加热干燥器、电加热干燥器、红外线加热干燥器等。
本发明的第2印刷用涂布纸也可以在使湿润状态的颜料涂布层干燥后，以不损害亚光调的手感的程度，利用各种压光装置实施平滑化处理。作为上述压光装置，可适当使用超级压光机、软压光机等通常所使用的压光装置。作为压光完成条件，可根据要求的品质而适当选择刚性辊的温度、压光压力、压区数、辊速度、压光前的纸水分等。
III.油墨速干性的评价方法
作为定量地评价纸的细孔结构的方法，通常广泛使用水银压入法，在被视为颜料涂布层的空隙区域的介孔(2～50nm)区域，由于成为高压条件下的测定因此存在细孔变形的可能性。本发明的评价方法能够解决这样的课题。
(1)细孔结构的测定工序
该方法包括利用氮吸附法测定具有片状基材以及设置于其上的颜料涂布层的涂布基材中的该颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m的工序。氮吸附法是指使氮分子吸附于颜料涂布层，由压力和吸附量的举动求出细孔容积或平均细孔直径的方法。作为可利用氮吸附法测定细孔结构的装置，可举出株式会社岛津制作所制的Tristar 3000等装置。
(2)评价工序
如上述式(3)所示，颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m越大，油墨的渗透速度，即油墨干燥性越高。因此基于这一关系，在具有一定厚度的颜料涂布层的涂布基材中，在使用相同的油墨进行评价的情况下，可评价油墨干燥性。
如式(3)所示，油墨的渗透速度也受到颜料涂布层的涂布量的影响。因此，将颜料涂布层的涂布量设为c时，基于V/c或m/c越大油墨干燥性越高的关系，也能够进行考虑到涂布量c的评价。
通过本发明的评价方法，能够求出用于体现油墨干燥性的最佳的颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m。本发明的评价方法适合于基材为纸(原纸)的涂布纸的评价。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不局限于这些实施例。重量份和重量％是换算为固体成分的值。
1.第1印刷用涂布纸
＜评价方法＞
(1)白纸光泽度
基于JIS-P8142进行测定。
(2)印刷油墨接受性
基于JAPPAN TAPPI纸浆试验方法No.46：纸和板纸-印刷油墨接受性试验方法-K&N油墨法进行测定。白色度的测定是在包括UV光的条件(UV-In)下进行测定。
(3)静摩擦系数和动摩擦系数
按照ISO 15359测定。但是，在3次的重复测定中，静摩擦系数采用第1次的测定值，动摩擦系数采用第3次的测定值。
(4)基于感官评价的油墨干燥性
用Roland公司制的单张纸胶印印刷机(4色)，使用单张纸胶印用油墨(东洋油墨制的NEX-M)，以印刷速度8000片/hr，以实心部的油墨着墨浓度成为墨2.00的方式印刷后，从刚印刷后开始每10分钟用指尖接触墨实心印刷部，对油墨干燥的速度的程度进行感官评价。如果评价为4、3则实用上没有问题。
4：非常良好
3：良好
2：稍差
1：差
(5)油墨磨损
用Roland公司制的单张纸胶印印刷机(4色)，使用单张纸胶印用油墨(东洋油墨制的NEX-M)，以印刷速度8000片/hr，以实心部的油墨着墨浓度成为墨1.80的方式进行印刷后，基于JIS P8111调湿24小时，利用学振型摩擦牢固度试验机，以墨实心印刷部与白纸部合在一起的方式施加500gf的载重，进行1次的相互摩擦，将转移至白纸部的油墨作为油墨磨损进行目视评价。如果评价为4、3则实用上没有问题。
4：非常良好
3：良好
2：稍差
1：差
(6)网点不均
用Roland公司制的单张纸胶印印刷机(4色)，使用单张纸胶印用油墨(东洋油墨株式会社制的NEX-M)，以印刷速度8000片/hr，以实心部的油墨着墨浓度成为蓝1.60、红1.50的方式依照蓝红(CM)的顺序进行印刷。通过目视评价得到的印刷物的蓝红(CM)半色调(50％)印刷部的着墨不均。如果评价为4、3则实用上没有问题。
4：非常良好
3：良好
2：稍差
1：差
(7)印刷光泽度(光泽度差)
用Roland公司制的单张纸胶印印刷机(4色)，使用单张纸胶印用油墨(东洋油墨株式会社制的NEX-M)，以印刷速度8000片/hr，以实心部的油墨着墨浓度成为蓝1.60、红1.50的方式依照蓝红(CM)的顺序进行印刷。基于JIS P-8142测定得到的印刷物的蓝红(CM)实心印刷部的光泽度。
将从印刷光泽度减去白纸光泽度的值作为光泽度差，如果光泽度差为20以上，优选为25以上，则可充分得到印刷部与白纸部的光泽的差异，实用上没有问题。
光泽度差(％)＝印刷光泽度(％)—白纸光泽度(％)
(8)印刷操作性(纸对齐)
用Roland公司制的单张纸胶印印刷机(4色)，使用单张纸胶印用油墨(东洋油墨株式会社制的NEX-M)，以印刷速度8000片/hr，以实心部的油墨着墨浓度成为墨1.80的方式印刷500份后，通过目视评价印刷物的纸对齐。如果评价为4、3则实用上没有问题。
4：非常良好
3：良好
2：稍差
1：差
[实施例1-1]
使用重质碳酸钙浆料(IMERYS公司制，商品名：Carbital 97，粒径为2μm以下的粒子的比例：97％)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，粒径为2μm以下的粒子的比例：85％)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳4重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉株式会社制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度为66重量％的颜料涂布液1。
作为原纸，准备含有化学纸浆100重量％、作为填料的轻质碳酸钙13重量％的、密度0.73g/cm3、克重98g/m2的高级纸。在该原纸上利用刮刀涂布机将颜料涂布液1以每个单面的干燥涂布量为15.0g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥而得到印刷用涂布纸。
[实施例1-2]
使用苛化轻质碳酸钙浆料1(D50＝1.02μm)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS、D50＝4.9μm)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳1(A&L公司制，商品名：PB1537)4重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液1’。
除了使用颜料涂布液1’代替颜料涂布液1以外，以与实施例1-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[比较例1-1]
使用重质碳酸钙浆料(IMERYS公司制，商品名：Carbital 97，粒径为2μm以下的粒子的比例：97％)100重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳8重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉株式会社制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液2。除了使用颜料涂布液2代替颜料涂布液1以外，以与实施例1-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[比较例1-2]
使用重质碳酸钙浆料(IMERYS公司制，商品名：Carbital 97，粒径为2μm以下的粒子的比例：97％)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，粒径为2μm以下的粒子的比例：85％)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉株式会社公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液3。除了使用颜料涂布液3代替颜料涂布液1以外，以与实施例1-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
将这些结果示于表1。
[表1]
根据表1明确，本发明的第1印刷用涂布纸为亚光调印刷用涂布纸，油墨速干性优异，且具有比静摩擦系数高的动摩擦系数。
2.第2印刷用涂布纸
＜评价方法＞
(1)细孔容积和平均细孔直径的测定
利用氮吸附法求出涂布纸的细孔容积、平均细孔直径。测定使用岛津制作所制的Tristar 3000。
(样品的制备)
将纵40cm×横15cm的纸样品以在厚度方向为均等的方式分割为2层，得到含有颜料涂布层和原纸层的层叠体。在双面涂布纸的情况下，该层叠体为2个，在单面涂布纸的情况下，该层叠体为1个，主要可得到1个由原纸层构成的层。将含有颜料涂布层和原纸层的层叠体作为样品片材在测定中使用。在双面涂布纸的情况下，将任一个作为样品片材在测定中使用。测定样品片材的克重t(g/m2)。选择1片样品片材中的任意的4点，切断为长条状后，以测定样品为绝对干重1～2g程度的方式装入测定单元。将此时的绝对干重设为w(g)。在真空状态、处理温度120℃下进行一晩前处理。
(测定)
使用上述装置测定上述测定样品的细孔容积和平均细孔直径。具体而言，使用BJH法由解吸等温线求出上述测定样品的细孔容积和平均细孔直径，采用4个样品的平均值，作为测定样品的细孔容积V’和平均细孔直径m’。对于细孔容积V’，换算为单位涂布量的值作为本发明的颜料涂布层的细孔容积V。对于得到的平均细孔直径m’，直接作为本发明的颜料涂布层的平均细孔直径m。测定样品的颜料涂布层重量由颜料涂布层重量(g)＝测定样品的绝对干重w(g)×涂布量c(g/m2)÷样品片材的克重t(g/m2)算出。利用后述的测定方法求出涂布量c(g/m2)。
利用水银压入法也与氮吸附法同样地求出涂布纸的细孔容积、平均细孔直径。测定使用岛津制作所制的Auto Pore9500。对于样品，与氮吸附法同样地进行制备。但是，测定样品的量为0.13g左右(绝对干重)。
(涂布量)
按照日本专利第5827187号记载的方法测定涂布量。具体而言，利用以下步骤测定。
1)将测定样品(纸)切断为5cm×5cm的大小，在温度23℃、相对湿度50％下测定调湿后重量x。
2)以颜料涂布层接触在苯乙烯聚合物板上的方式放置该样品，以表面皿夹住并用夹子固定。
3)装入120～150℃的干燥机中，使苯乙烯聚合物熔化而使其与颜料涂布层密合，放冷后，以温度23℃、相对湿度50％进行约半天的调湿而测定重量y。
4)将前工序中得到的测定样品在铜乙二胺溶液中浸渍约3～4小时后，使用毛刷将原纸层和颜料涂布层仔细地剥离。重复该工序直至附着于颜料涂布层的纸浆纤维没有为止。
5)将颜料涂布层进行水洗，使其干燥，以温度23℃、相对湿度50％调湿约半天后，测定重量z。
6)利用下式算出涂布量。
涂布量c(g/m2)＝(x-A)×400
A＝y-z
(2)白纸光泽度
与实施例1-1同样地进行测定。
(3)印刷油墨接受性
与实施例1-1同样地进行测定。
(4)静摩擦系数和动摩擦系数
与实施例1-1同样地进行测定。
(5)基于感官评价的油墨干燥性
与实施例1-1同样地进行测定。
(6)网点不均
与实施例1-1同样地进行测定。
(7)印刷光泽度(光泽度差)
与实施例1-1同样地进行测定。
(原纸)
作为原纸，准备含有化学纸浆100重量％、作为填料的轻质碳酸钙13重量％的、密度0.73g/cm3、克重98g/m2的高级纸。
[实施例2-1]
使用重质碳酸钙浆料1(FIMATEC公司制，商品名：FMT97、基于沉降法的粒径为2μm以下的粒子的比例：97％，D50＝0.64μm)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，D50＝4.9μm)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)4重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液1。
在上述原纸上，利用刮刀涂布机将颜料涂布液1以每个单面的干燥涂布量为15.0g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥而得到印刷用涂布纸。
[实施例2-2]
使用重质碳酸钙浆料1(FIMATEC公司制，商品名：FMT97，基于沉降法的粒径为2μm以下的粒子的比例：97％，D50＝0.64μm)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，D50＝4.9μm)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液2。
除了使用颜料涂布液2代替颜料涂布液1以外，以与实施例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[实施例2-3]
使用苛化轻质碳酸钙浆料1(D50＝1.02μm)55重量份(固体成分)和2级粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，D50＝4.9μm)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳1(A&L公司制，商品名：PB1537，平均粒径110nm，玻璃化转变温度10℃)4重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液3。
除了使用颜料涂布液3代替颜料涂布液1以外，以与实施例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[比较例2-1]
使用重质碳酸钙浆料1(FIMATEC公司制，商品名：FMT97，基于沉降法的粒径为2μm以下的粒子的比例：97％，D50＝0.64μm)100重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)8重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)6重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液4。
除了使用颜料涂布液4代替颜料涂布液1以外，以与实施例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[比较例2-2]
使用苛化轻质碳酸钙浆料1(D50＝1.02μm)95重量份(固体成分)、微粒粘土(IMERYS公司制，商品名：Astra-Glaze，D50＝0.23μm)5重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳1(商品名：PB1537，平均粒径110nm，玻璃化转变温度10℃)5.8重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)5.3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液5。
接着，使用苛化轻质碳酸钙浆料1(D50＝1.02μm)20重量份(固体成分)、苛化轻质碳酸钙浆料2(D50＝1.38μm)80重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳1(商品名：PB1537，平均粒径110nm，玻璃化转变温度10℃)2.5重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)21重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液6。
在上述原纸上，利用刮刀涂布机将颜料涂布液6以每个单面的干燥涂布量为4.5g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥得到而底层涂布纸。在该底层涂布纸上，利用刮刀涂布机将颜料涂布液5以每个单面的干燥涂布量为10.5g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥而得到印刷用涂布纸。
[参考例2-1]
使用重质碳酸钙浆料1(FIMATEC公司制，商品名：FMT97，D50＝0.64μm)70重量份、一级粘土(IMERYS公司制，商品名：Premier，D50＝3.22μm)30重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液7。
使用重质碳酸钙浆料1(FIMATEC公司制，商品名：FMT97，D50＝0.64μm)100重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳1(商品名：PB1537，平均粒径110nm，玻璃化转变温度10℃)7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液8。
在上述原纸上，利用刮刀涂布机将颜料涂布液8以每个单面的干燥涂布量为8.5g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥而得到底层涂布纸。在该底层涂布纸上，利用刮刀涂布机将颜料涂布液7以每个单面的干燥涂布量为20.0g/m2的方式进行双面涂布，其后进行干燥而得到印刷用涂布纸。
[参考例2-2]
使用重质碳酸钙浆料2(FIMATEC公司制，商品名：FMT90，基于沉降法的粒径为2μm以下的粒子的比例：90％，D50＝0.94μm)70重量份、一级粘土(IMERYS公司制，商品名：Premier，D50＝3.22μm)30重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液9。
除了使用颜料涂布液9代替颜料涂布液7来作为涂布液以外，以与参考例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[实施例2-4]
使用重质碳酸钙浆料3(FIMATEC公司制，商品名：FMT75，基于沉降法的粒径为2μm以下的粒子的比例：75％，D50平均粒径1.65μm)70重量份、一级粘土(IMERYS公司制，商品名：Premier，D50＝3.22μm)30重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯系共聚胶乳2(A&L公司制，商品名：PB9501，平均粒径80nm，玻璃化转变温度-12℃)7重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)3重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液10。
除了使用颜料涂布液10代替颜料涂布液7来作为涂布液以外，以与参考例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[实施例2-5]
使用苛化轻质碳酸钙浆料1(D50＝1.02μm)55重量份(固体成分)和1級粘土(IMERYS公司制，商品名：KCS，D50＝4.9μm)45重量份(固体成分)作为颜料，在其中配合苯乙烯·丁二烯共聚胶乳1(A&L公司制，商品名：PB1537，平均粒径110nm，玻璃化转变温度10℃)7.5重量份、氧化淀粉(日本玉米淀粉公司制，商品名：SK200)2.7重量份作为粘接剂，进一步添加水而得到固体成分浓度66重量％的颜料涂布液11。
除了使用颜料涂布液11代替颜料涂布液1以外，以与实施例2-1同样的方法得到印刷用涂布纸。
[比较例2-3]
使用微粒粘土(IMERYS公司制，商品名：Astra-Glaze，D50＝0.23μm)代替1级粘土，与实施例2-5同样进行而得到颜料涂布液12。除了使用颜料涂布液12代替颜料涂布液11以外，以与实施例2-5同样的方法得到印刷用涂布纸。
将这些实施例、比较例、参考例的配方和评价结果示于表2。
由表2明确，在具有原纸以及设置于其上的颜料涂布层的印刷用涂布纸中，利用氮吸附法测定得到的颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m越大，油墨干燥性也越高。另外，将印刷用涂布纸的颜料涂布层的涂布量设为c时的、V/c或m/c越大，油墨干燥性也越高。
此外，本发明的第2印刷用涂布纸是白纸光泽度和印刷光泽的差异大的亚光调印刷用涂布纸，在实施例2-1～2-5中，明确了通过具有本申请范围的细孔容积、平均细孔直径，可得到具有良好的油墨干燥性、印刷油墨接受性的亚光调印刷用涂布纸。另外，对于实施例2-1、2-3的亚光调印刷用涂布纸，通过赋予比静摩擦系数高的动摩擦系数，用纸的光滑被抑制，纸对齐优异。
另一方面，比较例2-1和2-2中，细孔容积、平均细孔直径低，与之相伴，印刷油墨接受性、油墨干燥性差。另外，如参考例2-1和2-2所示，如果是白纸光泽度高于35％的区域，则通过减小涂布颜料的粒径来将细孔容积、平均细孔直径调整至本申请的范围，且得到优异的印刷油墨接受性、油墨干燥性是容易的，但本发明中，虽然是抑制了光泽的亚光调的印刷用涂布纸，但实现了优异的油墨接受性和油墨干燥性。
3.油墨速干性的评价
[氮吸附法与水银压入法的比较]
对于由参考例2-1、2-2和实施例2-4得到的印刷用涂布纸，利用以下方法定量地评价油墨速干性。
＜油墨速干性的定量评价＞
使用RI印刷试验机(石川岛产业机械株式会社制，RI-3型)，将平版用标准粘性油墨0.8cc展开在橡胶辊上，以印刷速度130rpm以油墨量均匀的方式重复3次地印刷在上述印刷用涂布纸上。从印刷后2分钟开始至经过20分钟为止，每2分钟将印刷于涂布纸的油墨转移至纸上，利用便携式分光浓度计(爱色丽公司制，X-Rite520)测定转移至纸上的油墨的Y值(亮度)。Y值表示未干燥而转移至纸上的油墨的程度。将油墨速干性的标准设为Y＝80，将实现该标准的时间作为干燥性的定量指标。
将结果示于表3、图1和图2。利用氮吸附法测定的细孔容积和平均细孔直径越大，油墨速干性越会提高。这一趋势符合上述式(3)的关系。另一方面，在水银压入法中没有发现该关联。根据以上内容明确了通过使用氮吸附法，能够更准确地测定油墨速干性。
[表3]

Claims (21)

1.一种涂布纸，其基于JIS-P8142的白纸光泽度小于30％，且在按照ISO 15359测定的静摩擦系数和动摩擦系数中具有比静摩擦系数大的动摩擦系数。
2.根据权利要求1所述的涂布纸，其具备原纸以及设置于其上的含有颜料和粘接剂的颜料涂布层，
所述颜料含有高岭土或粘土，
所述粘接剂在全部粘接剂中含有20～50重量％的胶乳。
3.根据权利要求1或2所述的涂布纸，其为印刷用涂布纸。
4.根据权利要求3所述的涂布纸，其中，通过JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.46测定的印刷油墨接受性为20～35。
5.一种权利要求1～4中任一项所述的涂布纸的制造方法，其具备在原纸上将含有颜料和粘接剂的颜料涂布液进行刮刀涂布的工序，
所述颜料含有高岭土或粘土，
所述粘接剂在全部粘接剂中含有20～50重量％的胶乳。
6.一种涂布基材，其具备片状基材以及设置于其上的颜料涂布层，该颜料涂布层的基于氮吸附法的细孔容积V为0.04cm3/g以上。
7.根据权利要求6所述的涂布基材，其中，所述颜料涂布层的基于氮吸附法的平均细孔直径m为30nm以上。
8.根据权利要求6或7所述的涂布基材，其中，所述细孔容积V为0.09cm3/g以下。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的涂布基材，其中，所述平均细孔直径m为60nm以下。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的涂布基材，其中，所述涂布基材的最外层为颜料涂布层，在按照ISO 15359测定的该最外颜料涂布层侧的静摩擦系数和动摩擦系数中，动摩擦系数比静摩擦系数大。
11.根据权利要求10所述的涂布基材，其中，所述最外颜料涂布层在全部颜料中含有25～75重量％的碳酸钙。
12.根据权利要求11所述的涂布基材，其中，所述碳酸钙为重质碳酸钙。
13.根据权利要求11所述的涂布基材，其中，所述碳酸钙为轻质碳酸钙。
14.根据权利要求10～13中任一项所述的涂布基材，其中，所述最外颜料涂布层在全部颜料中含有20～50重量％的高岭土或粘土。
15.根据权利要求10～14中任一项所述的涂布基材，其中，所述最外颜料涂布层含有粘接剂，在该粘接剂中含有20～80重量％的胶乳。
16.根据权利要求6～15中任一项所述的涂布基材，其中，以所述颜料涂布层的细孔容积V(cm3/g)×涂布量c(g/m2)定义的总细孔容积(cm3/m2)为0.55～4.50cm3/m2。
17.根据权利要求6～16中任一项所述的涂布基材，其中，基于JIS-P8142的光泽度小于35％。
18.根据权利要求6～17中任一项所述的涂布基材，其为按照JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.46测定的印刷油墨接受性为20～35的印刷用涂布基材。
19.根据权利要求6～18中任一项所述的涂布基材，其为涂布纸。
20.一种油墨干燥性的评价方法，其包括如下工序：
通过氮吸附法测定具备片状基材以及设置于其上的颜料涂布层的涂布基材中的该颜料涂布层的细孔容积V或平均细孔直径m的工序；以及
基于V或m越大油墨干燥性也越高的关系对油墨干燥性进行评价的工序。
21.根据权利要求20所述的评价方法，其进一步包括测定所述颜料涂布层的涂布量c的工序，且包括基于V/c或m/c越大油墨干燥性也越高的关系对油墨干燥性进行评价的工序。
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