CN107922785A - 涂料和层积体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种涂料，该涂料能够在橡胶成型品等基材的表面形成无粗涩感、衣服的染料难以附着的涂膜。本发明涉及一种涂料，其特征在于，其包含平均粒径为0.2nm～200nm的氟树脂的一次颗粒、相对于上述氟树脂的一次颗粒为0.1质量％～250质量％的固化性硅酮树脂、以及水。

Description

涂料和层积体
技术领域
本发明涉及涂料和层积体。
背景技术
专利文献1中记载了一种氟橡胶涂料组合物，其包含(A)偏二氟乙烯系共聚物、(B)具有氨基的有机硅化合物、(C)氟树脂的乳液、(D)硫化剂以及(E)溶剂，其中，(C)成分中的氟树脂的平均粒径优选为5μm以下。
专利文献2中记载了一种美观性粉体涂料组合物，其特征在于，相对于粉体涂料成分100质量份，含有0.01质量份～5质量份的平均粒径为0.05μm～5μm的结晶性聚四氟乙烯。
专利文献3中记载了一种水系涂料用组合物，其包含由第1树脂构成的颗粒和由第2树脂构成的颗粒以及水溶性树脂和/或水溶胀性树脂，进而包含对由第2树脂构成的颗粒形成乳液而言充分的水与乳化剂而成，其中，优选由第1树脂构成的颗粒由分子量为500～20,000的树脂构成，且平均粒径为0.01μm～10μm。
专利文献4中记载了一种正极合剂涂料，其至少包含正极活性物质、导电材料以及接合剂与有机溶剂，其中，上述接合剂含有芯/包层复合微粒，该芯/包层复合微粒在由不溶于有机溶剂的氟碳系聚合物构成的芯上形成了被聚合物所被覆的包层，该聚合物对上述有机溶剂具有至少可溶和溶胀中的任一种性质，芯/包层复合微粒的平均粒径优选为0.05μm以上1μm以下。
专利文献5中记载了一种聚四氟乙烯水性分散液，其为包含聚四氟乙烯颗粒的水性分散液，该聚四氟乙烯颗粒包含四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元与基于能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的改性单体单元，该聚四氟乙烯水性分散液的特征在于，上述聚四氟乙烯颗粒的体积平均粒径为0.1nm以上且小于20nm。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-157579号公报
专利文献2：日本特开2001-311045号公报
专利文献3：日本特开平11-116849号公报
专利文献4：日本特开平11-260411号公报
专利文献5：国际公开第2014/084399号
发明内容
发明所要解决的课题
橡胶成型品的特点在于柔软性，但触感不能说良好，特别是粗涩感存在改良的余地。另外，具有与衣服接触时衣服的染料发生附着的问题。
鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种涂料，该涂料能够在橡胶成型品等基材的表面形成无粗涩感、衣服的染料难以附着的涂膜。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种涂料，其特征在于，其包含氟树脂的一次颗粒、相对于上述氟树脂的一次颗粒为0.1质量％～250质量％的固化性硅酮树脂、以及水，所述氟树脂的一次颗粒的平均粒径为0.2nm～200nm。
上述氟树脂的一次颗粒优选由选自由聚四氟乙烯和熔融加工性的氟树脂(其中，不包括聚四氟乙烯)组成的组中的至少一种构成。
上述涂料可以适合用作触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂。
上述涂料可以适合用作橡胶用涂料、树脂用涂料、或者纤维用涂料。
上述涂料适合应用于由选自由氟橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、丁二烯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、二元乙丙橡胶、乙丙三元共聚物橡胶、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶组成的组中的至少一种构成的基材；特别适合应用于由氟橡胶构成的基材。
上述涂料优选应用于由氟橡胶构成的基材。
上述涂料还优选进一步包含硅油。
上述涂料优选进一步包含表面活性剂。
本发明还涉及一种层积体，其特征在于，其包含基材和形成于上述基材上的由上述涂料构成的涂膜，通过氟树脂的一次颗粒作为突起物存在于涂膜的表面，从而在涂膜的表面形成凹凸，所述氟树脂的一次颗粒的平均粒径为0.2nm～200nm。
上述层积体优选上述氟树脂的一次颗粒在涂膜的表面所占的面积的比例为10％以上。
上述基材优选由选自由氟橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、丁二烯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、二元乙丙橡胶、乙丙三元共聚物橡胶、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶组成的组中的至少一种构成；更优选由氟橡胶构成。
上述基材优选由氟橡胶构成。
上述层积体优选为装饰用品、汽车内外装部件、化妆品容器、玩具、家具或家电制品。
发明的效果
本发明的涂料由于具有上述构成，因而能够在橡胶成型品等基材的表面形成无粗涩感、衣服的染料难以附着的涂膜。另外，通过使用平均粒径小的氟树脂颗粒，从而容易形成透明的涂膜，因而还能够不损害所应用的基材本来具有的美观而在基材表面形成涂膜。
本发明的层积体由于具有上述构成，因而无粗涩感，衣服的染料难以附着。
附图说明
图1是示出涂膜的凹凸表面的一例的扫描型电子显微镜图像。
具体实施方式
下面，具体说明本发明。
本发明的涂料包含平均粒径为0.2nm～200nm的氟树脂的一次颗粒。通常，氟树脂的一次颗粒容易凝集，形成具有更大粒径的二次颗粒。本发明的涂料的特征之一在于包含氟树脂的一次颗粒，上述一次颗粒基本上不凝集而存在于上述涂料中。
上述平均粒径优选为0.5nm以上、更优选为1.0nm以上，优选为100nm以下、更优选为50nm以下、进一步优选为20nm以下、更进一步优选为10nm以下、特别优选为小于5.0nm。若上述平均粒径在这样的范围内，则更容易形成透明的涂膜。
上述平均粒径为体积平均粒径，在为10nm以上的情况下，利用透射型电子显微镜(TEM)进行测定，在小于10nm的情况下，利用动态光散射法(DLS)进行测定。在利用TEM测定的情况下，用去离子水稀释所得到的氟树脂水性分散液以使得氟树脂固体成分浓度相对于水为100ppm，使稀释后的氟树脂水性分散液附着于观察用Cu制筛网并干燥，由此制作试样附着筛网。利用TEM观察上述试样附着筛网中的氟树脂颗粒的粒径，拍摄电子显微镜照片，由此求出平均粒径。利用DLS测定的情况下，调整成上述氟树脂的固体成分浓度为1.0质量％后，使用ELSZ-1000S(大塚电子株式会社制造)以25℃、积分70次进行测定，如此测得的值为平均粒径。溶剂(水)的折射率为1.3328，溶剂(水)的粘度为0.8878mPa·s。上述平均粒径是分散为一次颗粒的状态的平均粒径。
上述氟树脂的一次颗粒为由氟树脂构成的颗粒。作为上述氟树脂，优选为选自由聚四氟乙烯[PTFE]和熔融加工性的氟树脂(其中，不包括聚四氟乙烯)组成的组中的至少一种，更优选为选自由PTFE、四氟乙烯[TFE]/全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]共聚物[PFA]、TFE/六氟丙烯[HFP]共聚物[FEP]、乙烯[Et]/TFE共聚物[ETFE]、Et/TFE/HFP共聚物、聚三氟氯乙烯[PCTFE]、三氟氯乙烯[CTFE]/TFE共聚物、Et/CTFE共聚物、以及聚氟乙烯[PVF]组成的组中的至少一种，进一步优选为选自由通用性高且获得容易的PTFE、PFA和FEP组成的组中的至少一种，从经济性的方面出发，特别优选PTFE。
上述PAVE可以为CF2＝CF-ORf1(式中，Rf1表示碳原子数为1～8的全氟烷基)所表示的PAVE，优选为选自由CF2＝CF-OCF3、CF2＝CF-OCF2CF3和CF2＝CF-OCF2CF2CF3组成的组中的至少一种。
上述熔融加工性的氟树脂优选MFR为0.1g/10分钟～500g/10分钟。上述熔融加工性的氟树脂的MFR更优选为1g/10分钟以上，更优选为300g/10分钟以下。
本说明书中，MFR是如下得到的值：根据ASTM D1238，利用熔体流动指数测定仪((株)安田精机制作所制造)，在根据氟树脂的种类确定的测定温度(例如，在PFA或FEP的情况下为372℃，在ETFE的情况下为297℃，在PTFE的情况下为380℃)、负荷(例如，在PFA、FEP、ETFE和PTFE的情况下为5kg)下，作为每10分钟从内径2mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)得到。
上述熔融加工性的氟树脂优选熔点为150℃以上且小于324℃。
本说明书中，熔点是与利用差示扫描量热计[DSC]以10℃/分钟的速度将无加热至300℃以上的历史的试样3mg升温时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度。
作为上述PFA，没有特别限定，优选TFE单元与PAVE单元的摩尔比(TFE单元/PAVE单元)为70/30以上且小于99/1的共聚物。更优选的摩尔比为70/30以上98.9/1.1以下，进一步优选的摩尔比为80/20以上98.9/1.1以下。TFE单元过少时，具有机械物性降低的倾向；过多时，熔点变得过高，具有成型性降低的倾向。上述PFA还优选为如下的共聚物：来自能够与TFE和PAVE共聚的单体的单体单元为0.1摩尔％～10摩尔％，TFE单元和PAVE单元合计为90摩尔％～99.9摩尔％。作为能够与TFE和PAVE共聚的单体，可以举出HFP、CZ1Z2＝CZ3(CF2)nZ4(式中，Z1、Z2和Z3相同或不同，表示氢原子或氟原子，Z4表示氢原子、氟原子或氯原子，n表示2～10的整数)所表示的乙烯基单体、以及CF2＝CF-OCH2-Rf2(式中，Rf2表示碳原子数为1～5的全氟烷基)所表示的烷基全氟乙烯基醚衍生物等。
上述PFA的熔点低于上述PTFE的熔点，优选为180℃～小于324℃，更优选为230℃～320℃，进一步优选为280℃～320℃。
上述PFA的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10分钟～500g/10分钟。
作为FEP，没有特别限定，优选TFE单元与HFP单元的摩尔比(TFE单元/HFP单元)为70/30以上且小于99/1的共聚物。更优选的摩尔比为70/30以上98.9/1.1以下，进一步优选的摩尔比为80/20以上98.9/1.1以下。TFE单元过少时，具有机械物性降低的倾向；过多时，熔点变得过高，具有成型性降低的倾向。上述FEP还优选为如下的共聚物：来自能够与TFE和HFP共聚的单体的单体单元为0.1摩尔％～10摩尔％，TFE单元和HFP单元合计为90摩尔％～99.9摩尔％。作为能够与TFE和HFP共聚的单体，可以举出上述PAVE、上述烷基全氟乙烯基醚衍生物等。
上述FEP的熔点低于上述PTFE的熔点，优选为150℃～小于324℃，更优选为200℃～320℃，进一步优选为240℃～320℃。
上述FEP的MFR优选为1g/10分钟～500g/10分钟。
作为上述PTFE，可以为均聚PTFE，也可以为改性PTFE。改性PTFE包含TFE单元和基于能够与TFE共聚的改性单体的改性单体单元。另外，上述PTFE可以为具有非熔融加工性和原纤化性的高分子量PTFE，也可以为具有熔融加工性、不具有原纤化性的低分子量PTFE。本说明书中，上述非熔融加工性是指根据ASTM D-1238和D-2116，在高于结晶化熔点的温度下无法测定熔体流动速率的性质。
作为上述改性单体，只要是能够与TFE共聚的单体就没有特别限定，例如可以举出六氟丙烯[HFP]等全氟烯烃；三氟氯乙烯[CTFE]等氟氯烯烃；三氟乙烯、偏二氟乙烯[VDF]等含氢氟代烯烃；全氟乙烯基醚；全氟烷基乙烯；乙烯；具有腈基的含氟乙烯基醚等。另外，所使用的改性单体可以为一种，也可以为两种以上。
作为上述全氟乙烯基醚，没有特别限定，例如可以举出CF2＝CF-ORf3(式中，Rf3表示全氟有机基团)所表示的全氟不饱和化合物等。本说明书中，上述“全氟有机基团”是指与碳原子键合的氢原子全部被氟原子取代而成的有机基团。上述全氟有机基团可以具有醚氧。
作为上述全氟乙烯基醚，例如可以举出上述式中Rf3表示碳原子数为1～10的全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]。上述全氟烷基的碳原子数优选为1～5。
作为上述PAVE中的全氟烷基，例如可以举出全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，优选全氟烷基为全氟甲基的全氟甲基乙烯基醚[PMVE]、全氟烷基为全氟丙基的全氟丙基乙烯基醚[PPVE]。
作为上述全氟乙烯基醚，进而可以举出上述式中Rf3是碳原子数为4～9的全氟(烷氧基烷基)的物质、Rf3是下式：
【化1】
(式中，m表示0或1～4的整数)所表示的基团的物质、Rf3是下式：
【化2】
(式中，n表示1～4的整数)所表示的基团的物质等。
作为全氟烷基乙烯，没有特别限定，例如可以举出全氟丁基乙烯(PFBE)、全氟己基乙烯(PFHE)、全氟辛基乙烯(PFOE)等。
作为具有腈基的含氟乙烯基醚，更优选CF2＝CFORf4CN(式中，Rf4表示可以在两个碳原子间插入有氧原子的碳原子数为2～7的亚烷基)所表示的含氟乙烯基醚。作为具有腈基的含氟乙烯基醚，例如可以举出全氟[3-(1-甲基-2-乙烯基氧基-乙氧基)丙腈](CNVE)等。
作为上述改性PTFE中的改性单体，优选为选自由HFP、CTFE、VDF、PMVE、PPVE、PFBE、PFHE、CNVE和乙烯组成的组中的至少一种。更优选为选自由PMVE、PPVE、PFHE、CNVE、HFP和CTFE组成的组中的至少一种单体。
上述改性PTFE的改性单体单元优选为0.001摩尔％～2摩尔％的范围，更优选为0.001摩尔％～小于1摩尔％的范围，进一步优选为0.001摩尔％～0.5摩尔％的范围，特别优选为0.001摩尔％～0.03摩尔％的范围。
本说明书中，构成PTFE的各单体的含量可以通过根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合而算出。
上述PTFE的熔体流动速率(MFR)优选为0～500g/10分钟。上述PTFE的MFR更优选为小于400g/10分钟，进一步优选为300g/10分钟以下。
上述PTFE的熔点优选为324℃～360℃。上述熔点优选为350℃以下，更优选为348℃以下。
上述涂料进一步包含固化性硅酮树脂。上述固化性硅酮树脂是提供涂料涂膜的粘结剂成分。上述固化性硅酮树脂是在室温下(例如，可以为10℃～30℃)或通过加热、在交联剂的存在下或不存在下发生交联的硅酮树脂。在交联剂不存在下发生交联的硅酮树脂的情况下，固化性硅酮树脂仅由后述的主剂(基础聚合物)构成，在交联剂的存在下发生交联的硅酮树脂的情况下，固化性硅酮树脂由主剂(基础聚合物)和交联剂的组合构成。例如，室温固化性硅酮树脂由具有室温固化反应性基团的有机聚硅氧烷和将该有机聚硅氧烷交联的交联剂的组合构成。
上述固化性硅酮树脂的主剂(基础聚合物)是1分子中具有至少2个与硅原子键合的固化反应性基团的有机聚硅氧烷。
作为该有机聚硅氧烷为室温固化性的情况下的固化反应性基团，可以举出羟基、水解性基团。此处，作为水解性基团，例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数为1～8的烷氧基；甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基等烷氧基烷氧基；乙酰氧基、辛酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基；乙烯氧基、异丙烯氧基、1-乙基-2-甲基乙烯氧基等烯氧基；二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基、二乙基酮肟基等酮肟基；二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环己基氨基等氨基；二甲基氨氧基、二乙基氨氧基等氨氧基；N-甲基乙酰胺基、N-乙基乙酰胺基、N-甲基苯甲酰胺基等酰胺基等，优选烷氧基。
另外，作为上述固化反应性基团以外的基团，可例示出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十八烷基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基等芳基；苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基；以及这些基团的氢原子的一部分或全部被F、Cl、Br等卤原子或氰基等取代而成的基团、例如3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基、2-氰基乙基等。这些之中，优选甲基、乙基、乙烯基、苯基，特别优选甲基。
上述有机聚硅氧烷优选使用23℃时的粘度为20mPa·s～1,000,000mPa·s、优选为100mPa·s～500,000mPa·s、更优选为1,000mPa·s～50,000mPa·s的聚合度的物质。上述粘度小于20mPa·s(23℃)时，有时难以得到物理/机械强度优异的涂布涂膜；相反上述粘度超过1,000,000mPa·s(23℃)时，组合物的粘度变得过高，使用时的作业性有时变差。需要说明的是，本发明中，粘度可以利用旋转粘度计进行测定。
作为上述有机聚硅氧烷，优选下式那样的在两末端具有硅烷醇基、或者在两末端具有含有上述水解性基团的甲硅烷基的二甲基聚硅氧烷等二有机聚硅氧烷。
【化3】
上述式中，R可以举出作为上述固化反应性基团以外的基团所例示的基团，R’为甲基、乙基、丙基等烷基。另外，n和m是粘度为20mPa·s～1,000,000mPa·s(23℃)的数，a为0或1。
使用上述两末端具有硅烷醇基或具有含有水解性基团的甲硅烷基的室温固化性的有机聚硅氧烷的情况下，作为交联剂，使用具有水解性基团的硅烷和/或其部分水解缩合物。硅烷和/或其部分水解缩合物在其分子中具有至少2个能够水解的基团，优选适宜地具有3个以上能够水解的基团，另外，硅原子也可以键合有能够水解的基团以外的基团，此外，其分子结构可以为硅烷或硅氧烷结构中的任一种。特别是，对于硅氧烷结构的物质，可以为直链状、支链状或环状中的任一种。
作为能够水解的基团，可以举出作为上述水解性基团所例示的基团，特别优选烷氧基、酮肟基、异丙烯氧基。
能够水解的基团以外的基团使用非取代或取代的碳原子数为1～6的1价烃基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、2-苯基乙基等芳烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基等卤化烷基等。这些之中，优选甲基、乙基、苯基、乙烯基。
作为上述交联剂的具体例，例如可以举出硅酸乙酯、硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三丙烯氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、苯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、丙基三(甲基乙基酮肟)硅烷、四(甲基乙基酮肟)硅烷、3,3,3-三氟丙基三(甲基乙基酮肟)硅烷、3-氯丙基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基三(二甲基酮肟)硅烷、甲基三(二乙基酮肟)硅烷、甲基三(甲基异丙基酮肟)硅烷、三(环己酮肟)硅烷等和它们的部分水解缩合物。这些可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
相对于上述有机聚硅氧烷100质量份，上述交联剂的混配量优选为0.5质量份～20质量份、更优选为1质量份～10质量份。上述混配量小于0.5质量份时，交联有时变得不充分；另外，相反混配量超过20质量份时，有时会产生固化物变得过硬、或经济上变得不利的问题。
上述主剂为室温固化性有机聚硅氧烷的情况下，可以混配用于进一步促进固化的催化剂。作为这样的固化用催化剂，可以使用缩合固化型的室温固化性组合物中使用的各种物质，作为具体例，可以举出2-乙基辛酸铅、二辛酸二丁基锡、乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、2-乙基己酸丁基锡、2-乙基己酸铁、2-乙基己酸钴、2-乙基己酸锰、2-乙基己酸锌、辛酸亚锡、环烷酸锡、油酸锡、丁酸锡、环烷酸钛、环烷酸锌、环烷酸钴、硬脂酸锌等有机羧酸的金属盐；钛酸四丁酯、四(2-乙基己基)钛酸酯、三乙醇胺钛酸酯、四(异丙烯氧基)钛酸酯等有机钛酸酯；有机甲硅烷氧基钛、β-羰基钛、二异丙氧二(乙氧乙酰乙酰)合酞、四(乙酰丙酮)合钛等有机钛化合物、有机钛螯合物；烷氧基铝化合物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺等氨基烷基取代烷氧基硅烷；己胺、磷酸十二烷基胺等胺化合物及其盐；乙酸钾、乙酸钠、臭酸锂等碱金属的低级脂肪酸盐；二甲基羟胺、二乙基羟胺等二烷基羟胺；下式：
【化4】
所表示的含胍基的硅烷和硅氧烷等。这些可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
在使用上述固化用催化剂的情况下，其用量没有特别限制，可以是作为催化剂的有效量，通常，相对于上述有机聚硅氧烷100质量份优选为0.01质量份～20质量份，特别优选为0.1质量份～10质量份。在使用该催化剂的情况下，该催化剂的含量过少时，根据交联剂的种类不同，所得到的组合物的固化性有可能不充分；另一方面，该催化剂的含量过多时，所得到的组合物的储藏稳定性有可能降低。
作为上述固化性硅酮树脂的具体例，可以举出信越化学工业株式会社制造的Polon MF-56、Polon MF-40、Polon MF-23、Polon MF-20、Polon MF-206、Polon MWS、KM-2002L-1、KM-2002T、X-51-1318、X-52-1631、KM-9749等，可以举出Dow Corning Toray株式会社制造的IE7170等，但不限于这些。
上述固化性硅酮树脂可以仅为1种，也可以为2种以上。
上述涂料中，相对于上述氟树脂的一次颗粒，上述固化性硅酮树脂的混配量(有效成分量)为0.1质量％～250质量％，优选为1.0质量％以上，更优选为10质量％以上，另外优选为150质量％以下，更优选为100质量％以下。混配量相对于上述氟树脂的一次颗粒小于0.1质量％时，容易发生氟树脂颗粒从基材表面的脱离，涂布面的外观会产生颜色不均，或者无法长期稳定地维持作为触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂的功能，在实用上不优选。另外，混配量超过250质量％时，会产生来自硅酮涂膜的粗涩。
为了根据人的感受性、嗜好来调整触感或清凉感，上述涂料也可以进一步包含硅油。上述硅油是硅氧烷键以链状延伸的物质。上述固化性硅酮树脂能够通过交联反应(固化反应)形成由硅氧烷键构成的3维交联结构，与此相对，上述硅油无法形成上述交联结构。
上述硅油可以举出下述通式：
R1R2R3SiO-[R4R5SiO]p[R6R7SiO]q-SiR8R9R10
(式中，R1～R10各自独立地表示烷基、芳基或其它有机基团。p和q表示粘度在后述范围内的整数)所表示的具有直链硅氧烷结构的化合物、上述具有直链硅氧烷结构的化合物中的取代基R1～R10被其它取代基所取代的化合物等。作为取代基R1～R10中的烷基，通常可以举出碳原子数为1～12的烷基，更具体而言为甲基、乙基等。作为芳基，可以举出苯基等。
作为该硅油的具体例，可以举出二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基·芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基氢硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酚基的硅油、甲基丙烯酰基改性硅油、氨基改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、环氧改性硅油、巯基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。这些硅油可以仅使用1种，另外也可以合用2种以上。硅油的粘度通常在25℃为1mPa·s～200,000mPa·s。
在这些硅油中，通过改性而赋予了水分散性的物质能够直接使用，但在使用通常的硅油时优选使用通过乳化剂等进行了乳化后的硅油。
作为硅油乳液的具体例，可以举出信越化学工业株式会社制造的Polon MF-14、Polon MF-14E、Polon MF-18T、Polon MF-51、Polon MF-52、Polon MF-140、X-51-1178、X-51-1264等，可以举出Dow Corning Toray株式会社制造的FZ-4658、FZ-4634EX、SM8709SR、SM8716SR、FZ-4602、BY22-818EX等，但不限于这些。
相对于上述固化性硅酮树脂，上述硅油的含量优选为0.1质量％～100质量％，更优选为1质量％～50质量％。若超过100质量％，则上述固化性硅酮树脂的涂膜变脆，有可能无法长期维持作为触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂的功能。
上述涂料进一步包含水。通过包含水，上述氟树脂能够作为一次颗粒存在于涂料中。另外，上述涂料的涂布变得容易。
上述涂料优选相对于上述涂料包含0.1质量％～50质量％的上述氟树脂的一次颗粒，更优选包含0.5质量％以上，进一步优选包含1.0质量％以上，更优选包含20质量％以下，进一步优选包含10质量％以下。上述氟树脂的一次颗粒的量过多时，难以形成透明的涂膜，有可能损害所应用的基材本来具有的美观；上述氟树脂的一次颗粒的量过少时，有可能无法形成发挥出所期望的效果的涂膜。
上述氟树脂的一次颗粒的浓度为如下表示的值：将涂料1g在鼓风干燥机中以300℃、60分钟的条件进行干燥，以百分数表示加热残余物的质量相对于涂料质量(1g)的比例，所得到的值(固体成分浓度)即为上述氟树脂的一次颗粒的浓度。
上述涂料优选进一步包含表面活性剂。通过包含上述表面活性剂，可防止上述氟树脂的一次颗粒在上述涂料的保存中凝集或沉降。
作为上述表面活性剂，优选非离子表面活性剂，更优选非氟化非离子表面活性剂。
作为上述非离子表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亚烷基烷基醚等醚型非离子表面活性剂；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物等聚氧乙烯衍生物；山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯等酯型非离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇酰胺等胺系非离子表面活性剂；等等。这些均为非氟化非离子表面活性剂。
作为上述非离子表面活性剂，其中优选聚氧乙烯烷基醚。
上述涂料也可以相对于上述氟树脂的一次颗粒包含3质量％～150质量％的上述表面活性剂。相对于上述氟树脂的一次颗粒，上述表面活性剂的含量更优选为10质量％以上，进一步优选为30质量％以上，特别优选为50质量％以上，更优选为100质量％以下，进一步优选为80质量％以下，特别优选为70质量％以下。
为了提高涂布至基材时的润湿性，上述涂料也可以包含结构式：R11-OH(式中，R11为C3～C20的烃基)所表示的醇类。醇类也可以为仲醇或叔醇。相对于涂料100质量％，醇类的量为0.1质量％～30质量％、优选为0.1质量％～20质量％、更优选为0.2质量％～15质量％。
根据需要，还可以在上述涂料中添加成膜辅助剂、防冻剂、颜料、填充剂、颜料分散剂、消泡剂、流平剂、流变调节剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、消光剂、润滑剂、硫化剂、增稠剂、pH调节剂、抗静电剂、抗菌剂、阻燃剂等。加入所需要的添加剂，利用公知的方法搅拌混合即可。
上述涂料也可以不包含除上述氟树脂和上述固化性硅酮树脂以外的其它聚合物。
上述涂料可以适合用作触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂。通过在成型品或纤维的表面形成由上述涂料构成的涂膜，从而能够对成型品或纤维赋予良好的触感、防污性、滑动性或清凉感。
上述涂料可以适合用作橡胶用涂料、树脂用涂料、或者纤维用涂料。上述涂料能够在橡胶成型品、树脂成型品或纤维的表面形成无粗涩感、衣服的染料难以附着的涂膜。另外，上述涂料能够对橡胶成型品、树脂成型品或纤维赋予良好的触感、防污性、滑动性和清凉感。
作为上述纤维，可以举出棉、麻、羊毛、丝绸等动植物性天然纤维；聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯、丙烯酸等合成纤维；人造丝、乙酸酯等半合成纤维；玻璃纤维、碳纤维等无机纤维；或者它们的混合纤维。其中，优选由选自由聚酯和聚丙烯组成的组中的至少一种构成的纤维。
上述涂料适合应用于由选自由氟橡胶、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、二元乙丙橡胶(EPM)、乙丙三元共聚物橡胶(EPDM)、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶(ACM)和氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)组成的组中的至少一种构成的基材，更适合应用于由选自由氟橡胶、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、乙丙三元共聚物橡胶(EPDM)、丁基橡胶和丙烯酸类橡胶(ACM)组成的组中的至少一种构成的基材，特别适合应用于由氟橡胶构成的基材。
作为将上述涂料应用于上述基材的方法，可以举出在将上述涂料涂布至上述基材后使其干燥的方法。作为上述涂布的方法，例如可以举出喷涂、辊涂、利用刮刀的涂布、浸渍(浸沉)涂布、浸渗涂布、旋转淋涂、帘幕涂布等，其中优选浸渍(浸沉)涂布、喷涂。
上述干燥优选在100℃～200℃的温度下进行0.5分钟～10分钟。
本发明还涉及一种层积体，其特征在于，其包含基材和形成于上述基材上的由上述涂料构成的涂膜，通过氟树脂的一次颗粒作为突起物存在于涂膜的表面，从而在涂膜的表面形成凹凸，其中所述氟树脂的一次颗粒的平均粒径为0.2nm～200nm。
本发明的层积体中，上述氟树脂的一次颗粒在涂膜的表面所占的面积的比例优选为10％以上。上述面积的比例更优选为30％以上、进一步优选为50％以上、特别优选为70％以上。小于10％时，作为触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂的功能有可能不充分。另外，上述面积的比例可以为100％以下。
上述氟树脂的一次颗粒在涂膜的表面所占的面积的比例可以通过扫描型电子显微镜(SEM)图像求出。即，在能够识别100个以上平均粒径在0.2nm～200nm的范围的氟树脂的一次颗粒的、四个角均为直角的四边形的SEM图像(例如参见图1)中，将该图像中的涂膜表面的该氟树脂的一次颗粒所占的面积的比例作为上述面积的比例。
上述基材优选在表面具有凹凸。通过在表面具有凹凸，从而上述涂料对于上述基材的润湿性提高，容易利用发挥出所期望的效果的涂膜来覆盖基材。上述凹凸可以通过压纹加工或褶皱加工来设置。
上述基材优选由选自由氟橡胶、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、二元乙丙橡胶(EPM)、乙丙三元共聚物橡胶(EPDM)、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶(ACM)和氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)组成的组中的至少一种构成，更优选由选自由氟橡胶、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、乙丙三元共聚物橡胶(EPDM)、丁基橡胶和丙烯酸类橡胶(ACM)组成的组中的至少一种构成，进一步优选由氟橡胶构成。
作为上述氟橡胶，可以为部分氟化橡胶，也可以为全氟橡胶。
作为部分氟化橡胶，可以举出偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、乙烯/六氟丙烯(HFP)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯/六氟丙烯(HFP)/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶等。其中，优选为选自由偏二氟乙烯系氟橡胶和四氟乙烯/丙烯系氟橡胶组成的组中的至少一种。
上述偏二氟乙烯系氟橡胶优选为由偏二氟乙烯45摩尔％～85摩尔％和能够与偏二氟乙烯共聚的至少一种其它单体55摩尔％～15摩尔％构成的共聚物。更优选为由偏二氟乙烯50摩尔％～80摩尔％和能够与偏二氟乙烯共聚的至少一种其它单体50摩尔％～20摩尔％构成的共聚物。
作为上述能够与偏二氟乙烯共聚的至少一种其它单体，可以举出四氟乙烯[TFE]、六氟丙烯[HFP]、氟代烷基乙烯基醚、三氟氯乙烯[CTFE]、三氟乙烯、三氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、六氟异丁烯、氟乙烯、CH2＝CFRf5(式中，Rf5是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基)所表示的含氟单体、CH2＝CH-(CF2)n-X(式中，X为H或F，n为3～10的整数)所表示的含氟单体、提供交联部位的单体等单体；乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚等非氟化单体。它们可以分别单独使用，或者可以任意组合使用。这些之中，优选使用选自由TFE、HFP、氟代烷基乙烯基醚和CTFE组成的组中的至少一种。作为氟代烷基乙烯基醚，优选选自由CF2＝CF-OCF3、CF2＝CF-OCF2CF3和CF2＝CF-OCF2CF2CF3组成的组中的至少一种。
作为偏二氟乙烯系氟橡胶，可以举出VdF/HFP系橡胶、VdF/HFP/TFE系橡胶、VdF/CTFE系橡胶、VdF/CTFE/TFE系橡胶、VDF/CF2＝CF-OCF3系橡胶、VDF/PMVE/TFE系橡胶、VDF/PMVE/TFE/HFP系橡胶、VDF/CH2＝CFCF3系橡胶、VDF/TFE/CH2＝CFCF3系橡胶等。
上述VDF/HFP系橡胶优选为由VdF 40摩尔％～99.5摩尔％以及HFP 0.5摩尔％～60摩尔％构成的共聚物，更优选为由VdF 50摩尔％～85摩尔％以及HFP 20摩尔％～50摩尔％构成的共聚物。
上述四氟乙烯/丙烯系氟橡胶优选为由四氟乙烯45摩尔％～70摩尔％、丙烯55摩尔％～30摩尔％以及提供交联部位的含氟单体0摩尔％～5摩尔％构成的共聚物。
上述氟橡胶在100℃的门尼粘度ML(1+10)优选为10以上、更优选为20以上、进一步优选为30以上。另外，从加工性良好的方面出发，优选为120以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下。
上述门尼粘度可以使用ALPHA TECHNOLOGIES社制造的门尼粘度计MV2000E型在170℃或140℃、100℃下根据JIS K6300进行测定。
另外，上述基材也可以为纤维状。作为纤维状的基材，可以举出棉、麻、羊毛、丝绸等动植物性天然纤维；聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯、丙烯酸等合成纤维；人造丝、乙酸酯等半合成纤维；玻璃纤维、碳纤维等无机纤维；或者它们的混合纤维。其中，优选由选自由聚酯和聚丙烯组成的组中的至少一种构成的纤维状的基材。
本发明的层积体可以为在表面的至少一部分具有由上述涂料构成的涂膜的各种物品。本发明的层积体例如优选为装饰用品、汽车内外装部件、化妆品容器、玩具、家具或家电制品。
本发明的层积体也可以为橡胶成型品、树脂成型品或纤维。
本发明的层积体也可以为手套、靴子、凉鞋、护目镜、水下眼镜、腕套、手表用表带、玩具等橡胶成型品。
本发明的层积体也可以为眼镜框、手表用表带、镯子、桌面等树脂成型品。
本发明的层积体为纤维的情况下，该纤维可以用于衣服、手套、帽子、鞋、包、桌布等。
本发明的层积体也可以为汽车座椅用保护罩、自行车车座用保护罩、汽车内装部件、家具用保护片、钟表用带、用于使物品(其中不包括钟表)保持于身体的带、便携式电子器件的外壳、便携式电子器件用保护罩等成型品。作为上述汽车内装部件，可以举出门饰板、中央仪表群、换档手柄、换档手柄周边、转向装置、转向标志、扶手、控制台盒、座椅、安全带等。
实施例
接下来，举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
实施例的各数值利用下述方法进行测定。
(平均粒径)
平均粒径为10nm以上的情况下，利用透射型电子显微镜(TEM)进行测定，在小于10nm的情况下，利用动态光散射法(DLS)进行测定。在利用TEM测定的情况下，用去离子水稀释所得到的氟树脂水性分散液以使得氟树脂固体成分浓度相对于水为100ppm，使稀释后的氟树脂水性分散液附着于观察用Cu制筛网并干燥，由此制作试样附着筛网。利用TEM观察上述试样附着筛网中的氟树脂颗粒的粒径，拍摄电子显微镜照片，由此求出平均粒径。利用DLS测定的情况下，调整成上述氟树脂的固体成分浓度为1.0质量％后，使用ELSZ-1000S(大塚电子株式会社制造)以25℃、积分70次进行测定，将如此测得的值作为平均粒径。溶剂(水)的折射率为1.3328，溶剂(水)的粘度为0.8878mPa·s。
(氟树脂的组成)
根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合来测定。
(熔点)
作为与利用差示扫描量热计[DSC]以10℃/分钟的速度将无加热至300℃以上的历史的试样3mg升温时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度求出。
(熔体流动速率(MFR))
关于MFR，通过依照ASTM D1238的方法，利用熔体流动指数测定仪((株)安田精机制作所制造)，在根据含氟聚合物的种类确定的测定温度(例如，在PFA或FEP的情况下为372℃，在ETFE的情况下为297℃，在PTFE的情况下为380℃)、负荷(例如，在PFA、FEP、ETFE和PTFE的情况下为5kg)下，测定每10分钟从内径2mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)。
需要说明的是，由于流出的聚合物量极其微量，因而在难以测定所流出的聚合物的质量的情况下，设为0.2g以下/10分钟。
(固体成分浓度)
将涂料1g在鼓风干燥机中以300℃、60分钟的条件进行干燥，以百分数表示加热残余物的质量相对于水性分散液的质量(1g)的比例，采用该值作为固体成分浓度。
外观评价
将用涂料进行了涂布的试验样品的外观与未进行涂布的试验样品进行比较评价。优选外观无变化。
触感试验
用手指在垂直方向上按压试验样品的表面，同时在水平方向移动，对此时的触感进行评价。优选无粗涩。
0分：粗涩。
1分：略粗涩。
2分：无粗涩。
防污性试验
使1cm×2cm深蓝色粗斜纹布布料(Levi Strauss Japan商品名：Levi’s 501牛仔裤00501-1484)以700g负荷接触试验样品表面，以水平移动距离3cm、50个来回的条件进行摩擦。摩擦后，通过目视观察试验样品表面的污垢。将与粗斜纹布布料接触后的部分和未接触的部分进行比较、评价。优选未观察到明显的污垢。
0分：观察到明显的污垢。
1分：观察到略明显的污垢。
2分：虽然很少，但明确观察到污垢。
3分：观察到很少的污垢，但不显眼。
4分：完全未观察到污垢。
实施例1
将氟橡胶、NR(天然橡胶)、IR(异戊二烯橡胶)、EPDM(乙丙三元共聚物橡胶)、丁基橡胶、ACM(丙烯酸类橡胶)、聚酯布帛、聚丙烯无纺布分别剪裁成3cm×6cm，由此作为基材样品。将各基材样品浸渍涂布于表1中记载的涂料P1中，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的各涂布基材样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。结果示于表2～9。
实施例2
将表1中记载的涂料P1变更为P2，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例3
将表1中记载的涂料P1变更为P3，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例4
将表1中记载的涂料P1变更为P4，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例5
将表1中记载的涂料P1变更为P5，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例6
将表1中记载的涂料P1变更为P6，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例7
将表1中记载的涂料P1变更为P7，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
实施例8
将表1中记载的涂料P1变更为P8，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
比较例1
不对实施例1中记载的基材样品进行涂布，实施了触感试验、防污性试验。结果示于表2～9。
比较例2
将表1中记载的涂料P1变更为P9，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
比较例3
将表1中记载的涂料P1变更为P10，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
实施例9
将Polon MF-56变更为相同有效成分量的IE7170(Dow Corning Toray株式会社、有效成分48质量％)，除此以外与表1中记载的涂料P1同样地进行制备，在所制得的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感为2分，防污性为3分。
实施例10
将Polon MF-56变更为相同有效成分量的Polon MF-40(信越化学工业株式会社、有效成分38质量％)，除此以外与表1中记载的涂料P5同样地进行制备，在所制得的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感为2分，防污性为3分。
实施例11
将Polon MF-56变更为相同有效成分量的KM-2002L-1(信越化学工业株式会社、有效成分44质量％)，除此以外与表1中记载的涂料P3同样地进行制备，在所制得的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感为2分，防污性为3分。
实施例12
将Polon MF-56变更为相同有效成分量的X-51-1318(信越化学工业株式会社、有效成分40质量％)，除此以外与表1中记载的涂料P2同样地进行制备，在所制得的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感为2分，防污性为3分。
实施例13
以表1中记载的涂料P8作为基准，将Polon MF-56变更为相同有效成分量的KM-2002T(信越化学工业株式会社、有效成分40质量％)，除此以外与表1中记载的涂料P8同样地进行制备，在所制得的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感为2分，防污性为3分。
实施例14
以实施例9中记载的涂料所含有的IE7170(Dow Corning Toray株式会社、有效成分48质量％)的有效成分的质量作为基准，在实施例9中记载的涂料中加入达到50质量％的有效成分量的Polon MF-14(信越化学工业株式会社、有效成分15质量％)。在该涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感不低于2分，防污性不低于3分，能够赋予湿润的触感。
实施例15
以实施例10中记载的涂料所含有的Polon MF-40(信越化学工业株式会社、有效成分38质量％)的有效成分的质量作为基准，在实施例10中记载的涂料中加入达到50质量％的有效成分量的Polon MF-18T(信越化学工业株式会社、有效成分37质量％)。在该涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感不低于2分，防污性不低于3分，能够赋予湿润的触感。
实施例16
以实施例11中记载的涂料所含有的KM-2002L-1(信越化学工业株式会社、有效成分44质量％)的有效成分的质量作为基准，在实施例11中记载的涂料中加入达到50质量％的有效成分量的SM8716SR(Dow Corning Toray株式会社、有效成分40质量％)。在该涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感不低于2分，防污性不低于3分，能够赋予湿润的触感。
实施例17
以实施例12中记载的涂料所含有的X-51-1318(信越化学工业株式会社、有效成分40质量％)的有效成分的质量作为基准，在实施例12中记载的涂料中加入达到50质量％的有效成分量的FZ-4634EX(Dow Corning Toray株式会社、有效成分43质量％)。在该涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感不低于2分，防污性不低于3分，能够赋予湿润的触感。
实施例18
以实施例13中记载的涂料所含有的KM-2002T(信越化学工业株式会社、有效成分40质量％)的有效成分的质量作为基准，在实施例13中记载的涂料中加入达到50质量％的有效成分量的X-51-1264(信越化学工业株式会社、有效成分32质量％)。在该涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对于所得到的涂布样品，实施了外观评价、触感试验、防污性试验。其结果，外观无变化，触感不低于2分，防污性不低于3分，能够赋予湿润的触感。
比较例4
以表1中记载的涂料P1作为基准，将Polon MF-56变更为20.0质量％，将水变更为75.0质量％，在该涂料(相对于氟树脂，固化性硅酮树脂为267质量％)中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对所得到的涂布样品实施触感试验，结果为略粗涩，触感试验的评价分数为1分。
比较例5
在Polon MF-56为20.0质量％、水为80.0质量％的涂料中浸渍涂布氟橡胶(3cm×6cm)，提起后在110℃干燥3分钟。对所得到的涂布样品实施触感试验，结果为粗涩，触感试验的评价分数为0分。

Claims (13)

1.一种涂料，其特征在于，其包含氟树脂的一次颗粒、固化性硅酮树脂以及水，所述氟树脂的一次颗粒的平均粒径为0.2nm～200nm，所述固化性硅酮树脂相对于所述氟树脂的一次颗粒为0.1质量％～250质量％。
2.如权利要求1所述的涂料，其中，氟树脂的一次颗粒由选自由聚四氟乙烯和熔融加工性的氟树脂组成的组中的至少一种构成，其中，该熔融加工性的氟树脂不包括聚四氟乙烯。
3.如权利要求1或2所述的涂料，其中，所述涂料为触感赋予剂、防污性赋予剂、滑动性赋予剂、或者清凉感赋予剂。
4.如权利要求1、2或3所述的涂料，其中，所述涂料为橡胶用涂料、树脂用涂料、或者纤维用涂料。
5.如权利要求1、2、3或4所述的涂料，其中，所述涂料应用于由选自由氟橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、丁二烯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、二元乙丙橡胶、乙丙三元共聚物橡胶、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶组成的组中的至少一种构成的基材。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的涂料，其中，所述涂料应用于由氟橡胶构成的基材。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的涂料，其中，所述涂料进一步包含硅油。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的涂料，其中，所述涂料进一步包含表面活性剂。
9.一种层积体，其特征在于，其包含基材和涂膜，所述涂膜形成于所述基材上且由权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的涂料构成；通过氟树脂的一次颗粒作为突起物存在于涂膜的表面，从而在涂膜的表面形成凹凸，其中所述氟树脂的一次颗粒的平均粒径为0.2nm～200nm。
10.如权利要求9所述的层积体，其中，所述氟树脂的一次颗粒在涂膜的表面所占的面积的比例为10％以上。
11.如权利要求9或10所述的层积体，其中，基材由选自由氟橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、丁二烯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、二元乙丙橡胶、乙丙三元共聚物橡胶、硅酮橡胶、丁基橡胶、表氯醇橡胶、氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶组成的组中的至少一种构成。
12.如权利要求9、10或11所述的层积体，其中，基材由氟橡胶构成。
13.如权利要求9、10、11或12所述的层积体，其中，所述层积体为装饰用品、汽车内外装部件、化妆品容器、玩具、家具或家电制品。
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