CN107922758A - 高性能涂层 - Google Patents

Abstract

本发明描述了在宽范围的色彩空间上展示闪光效果和鲜艳色彩的涂布制品。将至少一种氟烯烃和至少一种颜料的第一涂层涂覆到基材上，接着涂覆具有至少一种氟烯烃和至少一种效果添加剂的第二涂层。效果添加剂是被设计用来提供闪光效果的玻璃片。可以提供与传统涂料类似的各种各样的颜色的固化膜。还提供了制造这些涂布制品的方法。

Description

高性能涂层

相关申请的交叉引用

本申请要求享有2015年5月12日提交的美国临时申请No.62/160,362的权益，该临时申请通过引用以其整体内容并入本文中。

发明背景

卷材涂层和挤出涂层经常被用于以经济的方式涂布金属基材。已知这样的涂层具有许多有用的性能，例如耐磨性、柔韧性、耐久性、耐腐蚀性、耐候性、耐开裂性等。

卷材涂层和挤出涂层用于在包括金属建筑产品在内的广泛应用中赋予耐用、多彩的美学。挤压涂层(也称为喷涂涂层)通过手工或静电涂覆到预成型的金属部件，例如幕墙、店面、窗户、百叶窗等，而卷材涂层被辊涂到平面金属片上，平面金属片被后成型成建筑部件例如建筑板、屋顶、壁板等。

金属效果有时被用于提供光学上引人注目的涂层，例如具有闪光饰面或珠光饰面的带颜色的涂层。常规地，使用云母和氧化铝通过将云母或氧化铝包含在涂料组合物中来实现这种效果，该涂料组合物还包含颜料来给涂层赋予颜色。然而，当使用云母来提供闪光或金属效果时，牺牲了颜色的活力，尤其是在喷涂涂层中，因为膜厚度趋于改变并且难以实现与深色底涂层颜色的颜色一致性。相反，如果保持颜色，则仅使用云母不可能实现闪光或金属效果。

因此，需要展现出期望的美学效果(例如闪光)同时还保持颜色活力的卷材涂布制品和喷涂涂布制品。这种涂布制品和制造其的方法公开于本文中。

发明概述

本说明书提供涂布制品，其包含基材和涂覆在基材上的第一涂层，其中第一涂层包含由至少含有氟化树脂的第一组合物形成的固化膜。涂布制品还包含涂覆在第一涂层上的第二涂层，其中第二涂层包含由至少包含氟化树脂和玻璃片的第二组合物形成的固化膜。第二涂层给涂布制品提供闪光饰面。

本说明书还提供制备具有闪光饰面的涂布制品的方法。所述方法包括如下步骤：提供基材，然后在基材上涂覆至少包含氟化树脂的第一涂料组合物。第二透明涂料组合物被涂覆于基材上(在第一组合物之上)，其中第二涂料组合物至少包含氟化树脂和玻璃片。所述方法还包括如下步骤：使第一涂料组合物和第二涂料组合物依次固化以形成具有闪光饰面的涂布制品。

本发明的上述概述的意图不是描述本发明的每个实施方式或者每个实现方式。接下来的描述更具体说明示例性的实施方式。在整个申请的多个地方，通过实例列表来提供指导，该实例可以以各种组合来使用。在每个实例中，所述的列表仅充当代表性的组，不应该被解释为排他性的列表。

本发明一或多个实施方式的详细内容陈述于下文说明书及附图中。根说明书、附图以及根据权利要求书，本发明的其他特征和优点将是明显的。

附图简要说明

图1是将根据本说明书的喷涂涂布制品与包含云母或铝片的常规涂布制品进行比较的照片表示。

图2是具有宽范围的颜色和闪光饰面的根据本说明书的涂布制品的照片表示。

选定的定义

除另有说明外，本文中使用的以下术语具有如下所提供的含义。

术语“组分”是指包含具体特征或结构的任何化合物。组分的例子包括化合物、单体、低聚物、聚合物及其中所包含的有机基团。

当在可分散性聚合物的上下文中使用时，术语“分散体”是指可分散性聚合物和载体的混合物。术语“分散体”意欲包含术语“溶液”。

除非另有声明，术语“(甲基)丙烯酸酯”(其中“甲基”在括号里面)指的是包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物二者。

当在涂层涂覆在表面或基材上的上下文中使用时，术语“在……上”包括涂层直接地或间接地涂覆到表面或基材上。因此，例如涂层涂覆到叠加在基材上的底漆层上相当于涂层涂覆在基材上。

除非另有声明，术语“聚合物”包括均聚物和共聚物(即两种或更多种不同单体的聚合物)。

在说明书和权利要求中出现术语“包括”、“包含”及其变体时，这些术语不具有限定含义。

术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方式。然而，在相同或其他情况下，其他实施方式也可以是优选的。另外，一个或多个优选的实施方式的叙述不意味着其他实施方式是不可用的，也不旨在将其他实施方式排除在本发明范围外。

在本文中使用时，“一种”、“该”、“至少一种”和“一种或多种”或不使用数量词的情形可以互换使用。因此，例如涂料组合物包含添加剂或包含“一种”添加剂的可以被解释为表示该涂料组合物包含“一种或多种”添加剂。

在本文中，通过端点对数值范围的陈述包括该范围内包含的所有数字(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等)。另外，一个范围的公开包括在较宽范围内包含的所有子范围的公开(例如1到5公开了1到4、1.5到4.5、1到2等等)。

发明详述

本说明书的特征在于具有闪光饰面的涂布制品和制备具有闪光饰面的涂布制品的方法。本文中使用时，术语“闪光饰面”(sparkle finish)是指涂层具有闪烁效果、闪耀效果或珠光效果并且可以具有金、银、其他金属材料及其组合的外观。这种闪光饰面旨在产生光学上引人注目的效果，而不会对涂层系统的颜色活力或颜色准确度产生负面影响。

本文中所描述的涂布制品优选地是金属制品，更优选地喷涂涂布的金属制品或卷材涂布的金属片。可以任何金属，例如铝、铁、铜、锡、钢等等。铝和钢是优选的，其中铝是特别优选的。

喷涂涂布和卷材涂布的金属是用于各种应用的高性能材料，所述应用包括例如金属建筑板、金属屋顶、墙板、车库门、办公家具、家用电器、加热和冷却板、汽车面板和部件等等。在一个优选的方面中，涂布制品具有闪光饰面，并且可以用于幕墙、窗户、门、板、天窗、中庭系统、百叶窗、格栅、柱遮盖物和任何种类的金属建筑组件。例如，如本文所述的喷涂涂布制品可以作为引人注目的的特色墙壁(accent walls)用于各种位置，包括例如主题公园、餐馆、剧院等。

在一个实施方式中，本说明书提供这样的涂布制品，其基材、优选地金属基材其上涂覆有一种或多种涂料组合物。对于卷材涂布和喷涂涂布制品来说，常规地将底漆涂层涂覆于金属基材，然后涂覆其他涂层。典型地，基材是经预处理的，然后用可商购的耐腐蚀涂料打底漆。各种预处理和底漆是本领域技术人员已知的，并且可以根据涂料的类型(例如卷材涂料或喷涂涂料)和涂料的最终用途而变化。底漆涂层具有优选地约1至15μm、更优选5至12μm的厚度。

在一个实施方式中，本说明书提供这样的涂布制品，其基材、优选地金属基材上，除了已经涂覆于基材的任何底漆外，还涂覆有一种或多种涂料组合物。涂料可以是任何类型的有机、无机或混杂涂料，并且可以使用任何类型的液体涂料组合物、粉末涂料组合物或其组合。涂料组合物通常包含成膜树脂或粘合剂，以及任选地用于树脂的固化剂或交联剂。粘合剂可以选自提供所期望的膜性质的任何树脂或树脂组合。聚合物粘合剂的合适例子包括热固性和/或热塑性材料，并且可以采用环氧、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、丙烯酸类、聚氯乙烯、尼龙、含氟聚合物、硅酮、其他树脂或其组合来制备。含氟聚合物、丙烯酸类及其组合物是尤其优选的。

在一个方面，涂布制品优选地是这样的，基材上至少具有涂覆于其上且固化固化以在该基材上形成底涂层的第一涂料组合物。在一个实施方式中，涂覆于基材上的第一涂料组合物是包含一种或多种粘合剂聚合物的液体涂料组合物。热塑性材料通常被优选用于卷材涂布应用中作为聚合物粘合剂。在一个优选的方面，聚合物粘合剂包含至少一种热塑性含氟聚合物，更优选地衍生自至少一种氟烯烃的聚合物。合适的氟烯烃包括但不限于四氟乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、氟丙烯及其混合物。在一个方面，含氟聚合物可以包含取代基，例如卤素、羟基、乙烯基、醚基等。聚偏二氟乙烯(PVDF)，氟乙烯乙烯基醚(FEVE)及其混合物或组合是优选的。

在一个实施方式中，第一涂料组合物可以包含一种或多种额外的树脂组分。合适的树脂包括例如丙烯酸类、(甲基)丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、环氧等。在一个优选的方面，第一组合物包含一种或多种衍生自烯属不饱和单体的聚合物。在一个方面，这些单体可以与第一涂料组合物中的氟烯烃共聚。合适的烯属不饱和单体包括例如乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯腈、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等等。如果额外的树脂组分旨在提供热固性能，则可以使用包含-OH、-NCO、-COOH、-NH₂、其组合或混合等形式的交联官能团的单体。一方面，优选的是丙烯酸类单体，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、苯乙烯、其组合或混合物等。

因此，在一个实施方式中，第一涂料组合物是与丙烯酸类树脂组合的氟乙烯乙烯基醚(FEVE)或聚偏二氟乙烯(PVDF)。在一个方面，第一组合物优选地包含20至90重量％、更优选地30至80重量％、甚至更优选地40至70重量％的含氟聚合物和优选地10至80重量％、更优选地20至70重量％、甚至更优选地30至60重量％的丙烯酸类树脂。在一个优选的方面，组合物包含70重量％含氟聚合物和30重量％的丙烯酸类。

在一个实施方式中，第一涂料组合物还包含一种或多种颜料。合适的颜料包括例如二氧化钛、二氧化硅、各种颜色的铁氧化物、各种硅酸盐(例如滑石、硅藻土、石棉、云母、粘土、硅酸铅等)、氧化锌、硫化锌、氧化锆、立德粉(lithophone)、碳黑、碳酸钙、硫酸钡等。也可以使用漂浮型(leafing)和非漂浮型金属颜料。也可以使用已知在用于固化或烘烤第一涂料组合物的温度下稳定的有机颜料。涂料组合物的市售版本包括例如Valspar的FLUROPON或VALFLON，其可在整个宽范围的色彩空间中以各种颜色获得。

因此，在一个实施方式中，本文中描述的第一涂料组合物优选地包含至少一种颜料，所述颜料优选地以基于第一涂料组合物的总重量的约1至20重量％、更优选地约5至15重量％的量存在。

适宜地，由第一涂料组合物形成的固化膜将具有约1至50μm、更优选地10至45μm、甚至更优选地25至35μm的干膜厚度。不受理论限制，小于1μm的涂层厚度不会包含足以给固化膜提供所要求的颜色程度的颜料。另一方面，大于40μm的涂层厚度会产生脆性膜，当涂布制品由基材形成时该脆性膜可能弯曲或破裂。在一些实施方式中，可以涂覆超过一层的第一涂层，并且在这种情况下，第一涂层的总厚度可以优选地从约30至60μm、更优选地45至55μm改变。

在一个方面，涂布制品优选地至少包含第二涂料组合物，该第二涂料组合物被涂覆在第一涂层的固化膜上，然后被固化以在基材上形成面涂层。在一个实施方式中，第二涂料组合物优选地是与丙烯酸类树脂结合的聚偏二氟乙烯(PVDF)或氟乙烯乙烯基醚(FEVE)。在一个方面，第二组合物优选地包含20至90重量％、更优选地30至80重量％、甚至更优选地40至70重量％的含氟聚合物和优选地10至80重量％、更优选地20至70重量％、甚至更优选地30至60重量％的丙烯酸类树脂。在一个优选的方面，组合物包含70重量％含氟聚合物和30重量％丙烯酸类。

第一涂料组合物和第二涂料组合物可以各自独立地为PVDF或FEVE组合物。在一个实施方式中，第一涂料组合物和第二涂料组合物二者均是与丙烯酸类树脂组合的PVDF。在一个替代的实施方式中，第一涂料组合物和第二涂料组合物二者均是与丙烯酸类树脂组合的FEVE。在另一个实施方式中，第一涂层是与丙烯酸类树脂组合的PVDF，而第二涂层是与丙烯酸类树脂组合的FEVE，或者替换地，第一涂层是与丙烯酸类树脂组合的FEVE并且第二涂层是与丙烯酸类树脂组合的PVDF。

在一个实施方式中，第一涂料组合物和第二涂料组合物各自独立地为含氟聚合物在合适的液体载体中的分散体。在一个方面，载体可以是水性(即水)或者非水性，并且优选地，载体是有机溶剂或者溶剂的共混物。合适的溶剂的实例包括但不限于脂族烃(例如矿油精、煤油、NAPHTHA溶剂等)，芳族烃(例如苯、甲苯、二甲苯等)，醇(例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等)，酮(例如丙酮、2-丁酮、环己酮、甲基芳基酮、乙基芳基酮、甲基异戊基酮等)，酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)，二醇(例如丁二醇)，二醇醚(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等)，乙二醇酯(例如丁基乙二醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙基酯等)，反应性稀释剂(例如己烷二丙烯酸酯(hexane diacrylate)、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等)，以及它们的组合和混合物等。

在一个实施方式中，第二涂料组合物不包含除用来提供闪光饰面的任何效果颜料或添加剂外的颜料。典型地，第二涂层会在经颜料着色的第一涂层上形成透明、无色或略微带颜色的具有闪光效果的固化膜。因此，本文描述的涂布制品的颜色是由第一涂层中所包含的颜料的类型和用量以及第二涂层所提供的闪光效果来确定的。

本说明书提供具有闪光饰面的涂布制品，其中闪光饰面是由第二涂料组合物提供。常规地，闪光饰面或其他光学上引人注目的饰面(例如金属效果饰面)是通过在具有一种或多种提供期望颜色的颜料的第一涂料组合物中包含云母或氧化铝来实现的。然而，由于云母和氧化铝具有不规则的尺寸和长径比的薄片或颗粒，它们会产生不均匀的表面，因而在底涂层中不规则、模糊的或扭曲的颜色，从而使得来自颗粒的反射和/或折射不规则。此外，这种模糊或颜色扭曲的效果限制了可用于闪光饰面涂层的色彩空间。当将云母或氧化铝包含在透明的面涂层中时，所得到的涂层经常是浑浊的或黄色的，并且具有斑点效果，而不是闪光效果。在这种涂层中，不仅在涂布制品的不同区域中颜色的方面，而且在给定时间段上能够保证性能的颜色的数量方面，均难以控制颜色一致性。

令人惊奇地，与常规的金属效果涂层不同，本文描述的涂布制品以宽范围的效果颜色具有激动人心的闪光饰面，例如金色、银色、香槟色和其他金属效果颜色及其混合或组合。例如，常规的以银色或香槟色的金属效果涂层可以使用氧化铝或云母来实现，但颜色将仅限于银色或香槟色或者银色或香槟色的阴影版本。相比之下，本文描述的涂布制品展示出在显著扩大的色彩空间上闪耀的宽范围的颜色。

此外，涂布制品保持色彩活力以及闪光，使得在宽的色彩空间上无限制的色彩范围是可行的。这是通过向第二组合物(即面涂层组合物，而不是底涂层组合物)中包含效果添加剂来实现的。这允许颜色在整个底涂层上呈现，而闪光饰面是由在透明面涂层中的效果添加剂提供的，并且底涂层颜色与闪光饰面的组合允许在几乎不受限的色彩空间上包括金色、红色、深蓝色、绿色、黑色、白色、柔和色(pastels)和其他的丰富颜色的各种颜色系列中宽范围的闪光效果。图2显示了一系列具有各种不同颜色的闪光涂层的测试板，每个测试板均使用金效果添加剂(即提供金效果的玻璃片)来制备。在每个系列的颜色中，可以产生各种各样的颜色阴影和变化，每个颜色都具有鲜明的色彩和闪光。

因此，在一个实施方式中，第二涂料组合物包含效果添加剂，以提供期望的闪光饰面。在一个方面，第二涂料组合物优选地包含玻璃片作为效果添加剂，以提供闪光效果。这些玻璃片是高度透明的片状玻璃颗粒，其涂布有金属氧化物以提供闪烁、闪光或珠光效果。薄片提供相对于常规金属效果颜料来说增强的光学透明性。此外，与云母或氧化铝不同，玻璃片具有均匀的尺寸和长径比以及均匀的表面。不限于理论，这会产生来自涂布表面的规则的反射和/或折射，并因此产生激动人心的闪光效果。

本文描述的可能具有闪光效果的宽色彩空间可以在颜色标度或颜色系统方面进行评估。这种颜色系统具有三个维度，以包含所有可能的颜色，并且可以基于预定颜色的特定排布或者通常数学方法识别颜色。在一个方面，本文使用的颜色系统是数学标度的，优选地是CIE颜色系统。CIE系统基于对光源、物体和标准观察者的数学描述。用分光光度计或类似装置或仪器测量物体反射或透射的光。数据可以使用L*a*b*等式在数学上再现为三维CIE色彩空间，其中L*代表亮度，a*代表红色-绿色，并且b*代表黄色-蓝色。L*a*b*标度上的量是使用本领域已知的公式计算的。

在一个实施方式中，本文描述的涂布制品的颜色和闪光可以使用L*a*b*标度来描述。在一个方面，涂布制品在扩大的且接近无限的色彩空间上展示颜色和闪光。L*(亮度)值范围从0(黑)到100(白)，a*范围从-60(绿)到60(红)，并且b*范围从-60(蓝)到60(黄)。颜色随时间的任何变化(ΔE)由易于通过视觉或仪器手段(例如使用分光光度计)观察到的颜色偏移表示。颜色偏移对应于L*a*b*标度的至少一个轴上的具体数量的单位。在一个优选的方面，本文描述的涂布制品示出了颜色变化(ΔE)，或者优选地小于10个单位、更优选地小于5个单位。

在一个方面，本说明书包括展示出相对于常规的基于云母的具有闪光效果的涂层来说扩大或扩展范围的色彩空间。这种扩大的色彩空间与商业上高质量保证系统协同扩展。本文中使用时，术语“高质量保证系统”是指在满足工业规格(例如AAMA 2605规范)的性能的情况下在延长的时间段(即10年)内保证具有持久颜色(即ΔE小于5)的着色涂层系统。如本文所述，涂布制品可以展示与颜色空间中可用的所有其他颜色结合的金色、银色、香槟色或其他金属效果，同时保持与常规质量保证系统相同或优越的性能。

颜色和闪光的程度也可以根据由涂层展示的动态色(flop)来评估。如本文所使用的，术语“动态色”是指颜色动态或翻转，即当以两个相差悬殊的角度观察时，涂布基材的颜色或外观的差异。动态色指数可以是本文描述的涂层制品中闪光程度的有用指标。动态色指数是随着其在可能的视角范围内旋转时金属色的反射率变化的量度。“0”的动态色指数表示纯色(无闪光或金属效果)，而高动态色金属效果具有15至17的动态色指数。

因此，在一个方面，在第二涂料组合物中包含的玻璃片给涂布制品提供高动态色效果。本文描述的涂布制品具有至少10、更优选地至少12、甚至更优选地至少15的动态色指数。

不受理论限制，涂布制品的动态色指数可能受效果添加剂的颗粒尺寸的影响。在一个方面，第二涂料组合物包含中值颗粒尺寸(D50)优选地为约10至50μm、更优选地20至40μm、甚至更优选地25至35μm的玻璃片。小于10μm的颗粒尺寸产生扭曲的效果和淡化的闪光，而大于50μm的颗粒尺寸不产生期望的闪光效果。

不受理论限制，闪光效果也可以取决于由第二涂料组合物形成的固化膜的厚度。常规地，用于卷材-涂布制品的透明面涂层具有约5至10μm、优选地约7至8μm的干膜厚度。相比之下，本文描述的涂层制品的透明面涂层具有至少约10μm、更优选地约10至40微米、甚至更优选地约20至30μm的干膜厚度。

在一个实施方式中，在第二涂料组合物中包含的玻璃片在非常低的浓度下提供高的动态色指数。在一个方面，基于第二涂料组合物的总重量，第二涂料组合物优选地包含小于约1重量％、更优选地小于约0.5重量％且最优选地约0.01至0.2重量％的玻璃片。不受理论限制，玻璃片的最佳颗粒尺寸、玻璃鳞片的最佳浓度和第二涂层的最佳厚度的组合可以结合以提供给本文描述的涂布制品期望的闪光饰面。

除了具有光学上引人注目的闪光饰面外，本文描述的涂布制品还是耐磨的，例如能够耐受制造最终涂布制品所要求的制造步骤。不受理论限制，具有特定颗粒尺寸的玻璃片添加剂与第二涂层的最佳厚度的组合可以结合以提供耐磨涂层。耐磨性可以由本领域技术人员已知的任何方法来测量，包括例如Taber法，其中给涂层赋值Taber值并且Taber值指定在特定数目的磨损循环之后磨损的测试表面的百分比。在一个方面，在50个循环中，本文所述的闪光饰面涂层优选地具有小于约30％、更优选小于10％、甚至更优选小于5％的Taber值。

本文描述的涂布制品优选地展示出最佳的耐候性或耐天气性。“耐候性”是指涂层对在一段长时间内暴露于UV辐射(即，日光)所引起的降解的耐性。该测试使用未经过滤的老化试验机、优选地碳弧型未经过滤的老化试验机来进行，其中在比传统的加速天气测试(例如QUV测试)更苛刻的条件下，涂层暴露于未过滤的UV辐射一段固定的时间(例如500小时、1000小时等)，意图模拟直接暴露于阳光几年。

不受理论限制，特定颗粒尺寸的玻璃片添加剂与第二涂层的最佳厚度的组合可以结合以提供耐候性涂层。一方面，当在1000小时的时间内进行耐候测试时，本文描述的涂料组合物提供与常规涂层相当或甚至更好的耐候性。

第一涂料组合物和第二涂料组合物可以各自任选地包含其他添加剂。这些其他添加剂可以改善涂层的涂覆性、该涂层的加热或固化、或者最终涂层的性能或外观。可以用于组合物中的任选的添加剂的实例包括：固化催化剂，抗氧化剂，颜色稳定剂，滑爽和耐划伤添加剂，紫外吸收剂，受阻胺光稳定剂，光引发剂，导电添加剂，防腐蚀添加剂，填料，纹理剂，脱气添加剂，流动控制剂，其混合物和组合等

在一个实施方式中，本说明书提供制备具有闪光饰面的涂布制品的方法。该方法包括如下步骤：提供基材，典型地在其上涂覆有底漆，然后在基材上涂覆至少包含氟化树脂的第一涂料组合物。第二透明涂料组合物被涂覆于基材上(在第一组合物之上)，其中第二涂料组合物至少包含氟化树脂和玻璃片。该方法还包括如下步骤：使第一涂料组合物和第二涂料组合物依次固化以形成具有闪光饰面的涂布制品。

本发明的涂料组合物可以通过任何合适的常规技术涂覆于基材，例如喷涂、辊涂、浸涂等。涂料组合物以液体形式涂覆。在每个涂料组合物被涂覆后，根据本领域中公知的方法通过加热或烘烤使组合物固化或硬化。或者，每个涂料组合物可以在之前的涂层固化前被涂覆在其上(即湿对湿涂覆)，然后可以通过本领域中公知的方法通过加热或烘烤使各涂层固化或硬化。例如，对于本文描述的组合物来说，当用作卷材涂层时，可以使用在优选地约300℃至400℃、更优选地315℃至371℃的温度下高温烘烤优选地约1至20秒、更优选地5至10秒。典型地，当下层金属的实际温度达到至少350℃，并且更优选地至少200℃时，在卷材涂布应用中实现了足够的烘烤。对于喷涂涂覆来说，需要约1至20分钟、优选5至10分钟的较长的停留时间，并且可以使用200℃至300℃，优选200至250℃，更优选205℃至235℃的烘烤温度。

通常，应该在足够高的温度下烘烤基材和涂层足够的时间，以使得基本上所有的溶剂都从膜中蒸发，并且聚合物和交联剂之间的化学反应进行到所期望的完成程度。所期望的完成度也变化很大，取决于给定应用所需的固化膜各性能的特定组合。

实施例

通过以下实施方式来说明本发明。应该理解的是，具体例子、材料、数量和程序应根据本文所阐述的发明的范围和精神来被广义地解释。除另有说明外，所有份数和百分数均以重量计，所有分子量均为重均分子量。除另有说明外，所有使用的化学品均可从例如Sigma-Aldrich，St.Louis，Missouri商购获得。

测试方法

除另有说明外，在下文的实施例中使用以下测试方法。

光泽测量

如ASTM D523-14(镜面光泽的标准测试方法)中所述，使用标准测试来测定涂层的光泽等级。

实施例1

测试样品通过如下来制备：用经二甲苯稀释的70％PVDF(FLUROPON)的黑色底涂层组合物喷涂经预处理的铝板，接着涂覆包含约0.02％玻璃片(来自Eckart的LUXAN片)的透明面涂层。为了比较，对照测试板如下制备：采用70％PVDF黑色底涂层组合物(FLUROPON CLII)制备，其中在底涂层中黑色底涂层组合物含有少量云母和铝片，接着涂覆透明面涂层。烘烤后，目视分析测试板，以确定是否获得所期望的闪光饰面。图1的左侧示出了根据本发明的闪光饰面涂层，对照板在右侧。可以看出，左侧的板显示出具有闪光的鲜艳色彩，而右侧的板具有扭曲的颜色和极少的闪烁效果。

实施例2

通过如下来制备测试样品：使用卷材涂布工艺将70％FEVE(VALFLON)的黑色底涂层组合物涂覆到经预处理的铝板上。随后涂覆如实施例1中所述的透明面涂层和玻璃片效果添加剂。对照测试板如下制备：采用70％FEVE黑色底涂层组合物，在底涂层中黑色底涂层组合物含有少量云母和铝薄片，接着涂覆透明面涂层。烘烤后，目测分析测试板，以确定是否获得所需的闪光饰面。在透明涂层中具有玻璃片效果添加剂的板表现出闪光饰面，而具有对照组合物的板具有扭曲的颜色和闪光效果。具有玻璃片效果添加剂的板还显示出通过ASTM D523测定的大于约80的60°光泽。

本文引用的所有专利、专利申请和出版物以及电子可用材料的完整公开内容通过引用并入本文。前面的详细描述和实施例仅仅是为了清楚的理解而给出的。从中不能理解为不必要的限制。本发明不限于所示和所述的精确细节，因为对于本领域技术人员显而易见的变化将被包含在由权利要求书限定的本发明内。在一些实施方案中，在没有任何本文未具体公开的元素的情况下，可以适当地实施本文中示例性公开的发明。

Claims (25)

1.涂布制品，其包含：

基材；

涂覆在所述基材上的第一涂层，所述第一涂层包含由至少包含氟化树脂的第一组合物形成的固化膜；和

涂覆在第一涂层上的第二涂层，所述第二涂层包含由至少包含氟化树脂和玻璃片的第二组合物形成的固化膜，

其中，所述第二涂层给所述涂布制品提供闪光饰面。

2.权利要求1所述的涂布制品，其中所述基材是金属基材。

3.权利要求1所述的涂布制品，其中第一涂料组合物和第二涂料组合物各自独立地为氟烯烃在溶剂中的分散体。

4.权利要求1所述的涂布制品，其中所述氟化树脂是衍生自至少一种氟烯烃的聚合物，所述至少一种氟烯烃选自四氟乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、氟丙烯及其混合物。

5.权利要求1所述的涂布制品，其中所述氟化树脂是衍生自偏二氟乙烯的聚合物。

6.权利要求1所述的涂布制品，其中所述氟化树脂是衍生自氟乙烯的聚合物。

7.权利要求1所述的涂布制品，其中所述第一涂料组合物和第二涂料组合物各自独立地选自聚偏二氟乙烯(PVDF)、氟乙烯烷基乙烯基醚共聚物(FEVE)及其混合物。

8.权利要求1所述的涂布制品，其中所述第一涂料组合物和第二涂料组合物各自独立地还包含树脂组分，所述树脂组分选自衍生自(甲基)丙烯酸酯的单体、聚酯、聚氨酯、环氧或其组合。

9.权利要求1所述的涂布制品，其中所述基材具有涂布于其上的底漆。

10.权利要求1所述的涂布制品，其中由所述第一组合物形成的所述固化膜具有10至50μm的干膜厚度。

11.权利要求1所述的涂布制品，其中由所述第二组合物形成的所述固化膜具有25至45μm的干膜厚度。

12.权利要求1所述的涂布制品，其中所述第一组合物还包含基于所述组合物的总重量的约0.1至0.5重量％的颜料。

13.权利要求1所述的涂布制品，其中基于所述组合物的总重量，所述玻璃片以不超过约1重量％的量存在。

14.权利要求1所述的涂布制品，其中所述玻璃片具有约10至50μm的颗粒尺寸(D50)。

15.制备具有闪光饰面的涂布制品的方法，其包括：

提供基材；

在所述基材上涂覆第一涂料组合物，所述第一涂料组合物至少包含氟化树脂；

在所述基材上涂覆第二透明涂料组合物，所述第二透明涂料组合物至少包含氟化树脂和玻璃片；以及

使所述第一涂料组合物和第二涂料组合物依次固化以形成所述涂布制品。

16.前面权利要求中任意一项所述的制品或方法，其中所述第一涂料组合物包含基于所述组合物中树脂的总重量的约70重量％氟化树脂、约30％额外的树脂组分，并且具有0.1至1.0的颜料-粘合剂(P/B)比率。

17.前面权利要求中任意一项所述的制品或方法，其中第一涂层具有约0.3至0.8的P/B比率。

18.前面权利要求中任意一项所述的制品或方法，其中第一涂层具有约0.5至0.6的P/B比率。

19.前面权利要求中任意一项所述的制品或方法，其中所述第二涂料组合物包含基于所述组合物的树脂的总重量的约70重量％氟化树脂、约30重量％额外的树脂组分以及小于约1重量％玻璃片。

20.权利要求1所述的制品，其中所述制品展示出0至100的L*值。

21.权利要求1所述的制品，其中所述制品展示出-60至60的a*值。

22.权利要求1所述的制品，其中所述制品展示出-60至60的b*值。

23.权利要求1所述的制品，其中所述制品具有最佳的耐候性能。

24.权利要求1所述的制品，其中所述涂布制品展示出至少10的动态色指数。

25.权利要求1所述的制品，其中所述涂布制品展示出至少15的动态色指数。