CN107915627B - “一锅法”合成环己氧基乙酸烯丙酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，按如下步骤进行：首先，将环己醇钠与氯代乙酸钠在无水甲苯回流反应至反应完毕；然后滴入氯丙烯甲苯溶液，滴加后，搅拌至反应完成；温度降至室温，抽滤，加水溶解、有机溶剂萃取、分层、干燥有机层、蒸馏除掉有机溶剂，得到环己氧基乙酸烯丙酯。本发明的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，通过分别用反应底物的制成的钠盐反应或通过分别将反应底物制备成钠盐，然后分别反应，使得能够一锅法得到环己氧基乙酸烯丙酯。该方法操作简单，反应连续性强，选择性强，副产物含量低，收率达到90％以上。

Description

“一锅法”合成环己氧基乙酸烯丙酯的方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及“一锅法”合成环己氧基乙酸烯丙酯的方法。
背景技术
环己氧基乙酸烯丙酯，又称环格蓬酯，是格蓬酯类香料中香气最为浓郁的品种，它呈绿色凤梨和绿苹果般的波斯底香，其香味持续久、复配性能好，具有令人愉快、清新的香气，是一种非常优良的定香剂。现有技术的合成方法是利用环己醇和氯代乙酸缩合，得到环氧基乙酸，然后再与丙烯醇脱水缩合而得到环己氧基乙酸烯丙酯。其弊端在于，操作较繁琐，需要分两步反应，并不易工业连续化生产。
发明内容
本发明提出了一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其操作简单，收率高，而且处理方便。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，按如下步骤进行：
Figure BDA0001493157010000011
首先，将环己醇钠与氯代乙酸钠在无水甲苯回流反应至反应完毕；然后滴入氯丙烯甲苯溶液，滴加后，搅拌至反应完成；温度降至室温，抽滤，加水溶解、有机溶剂萃取、分层、干燥有机层、蒸馏除掉有机溶剂，得到环己氧基乙酸烯丙酯。
进一步地，所述环己醇钠是由环己醇与金属钠反应制得。
进一步地，所述氯代乙酸钠是由氯代乙酸与氢氧化钠反应制得。
进一步地，所述环己醇钠与氯代乙酸钠摩尔量之比为1：1～1.2。
进一步地，所述环己醇钠与氯丙烯反应的摩尔量之比为1：1.2～2。
进一步地，所述环己醇钠与所述氯代乙酸反应中加入相转移催化剂，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的一种。
进一步地，在环己氧基乙酸钠与氯丙烯反应的温度为70～100℃。
本发明的有益效果为：本发明的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，通过分别用反应底物的制成的钠盐反应或通过分别将反应底物制备成钠盐，然后分别反应，使得能够一锅法得到环己氧基乙酸烯丙酯。该方法操作简单，反应连续性强，选择性强，副产物含量低，收率达到90％以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
制备钠盐：
1.将环己醇与金属钠回流条件下反应至钠屑消失，然后蒸馏除掉环己醇，得到环己醇钠；
2.将氯乙酸与氢氧化钠水溶液在高速搅拌下反应，然后蒸除掉水，干燥成粉未状，从而得到氯乙酸钠。
实施例1
取环己醇钠50g(0.41mol)放入三口反应瓶，加入无水甲苯300ml,搅拌，然后加入氯代乙酸钠52.52g(0.45mol),加入TBAB 2g加热回流3～12个小时，至反应完全。然后，将温度降至室温，滴入氯丙烯37.64g(0.49mol)的甲苯溶液,滴入完毕后，再回流3～12个小时，反应完全，将温度降至0～10℃，抽滤，加水，用乙醚或乙酯萃取，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，盐水洗一次后，用无水硫酸钠干燥，蒸馏溶剂，得到73.9g环己氧基乙酸烯丙酯,收率91％，纯度96％。精制步骤：将得到的73.9g环己氧基乙酸烯丙酯用100ml甲苯加热溶解，然后加入正己烷，在45～50℃热滤，得到65g 98.5％纯度的环己氧基乙酸烯丙酯，可进一步进行精制最高到99.8％
实施例2
取环己醇钠500g(4.1mol)放入三口反应瓶，加入无水甲苯2L,搅拌，然后加入氯代乙酸钠525.2g(4.5mol),加入TBAB 5g加热回流12～24个小时，至反应完全。然后，将温度降至室温，滴入氯丙烯376.4g(4.9mol)的甲苯溶液,滴入完毕后，再回流12～24个小时，反应完全，将温度降至0～10℃，抽滤，蒸除甲苯加入水，用乙酯萃取，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，盐水洗一次后，用无水硫酸钠干燥，蒸馏溶剂，得到706g环己氧基乙酸烯丙酯,收率85％，纯度96.8％,精制得到688g纯度99.1％。
实施例3
取环己醇钠10Kg置入反应釜，加入无水甲苯70L,搅拌，然后加入氯代乙酸钠9.58Kg,加入TBAB 30g加热回流24～48个小时，至反应完全。然后，将温度降至室温，滴入氯丙烯7.48Kg的甲苯溶液,滴入完毕后，再回流24～48小时，反应完全，将温度降至0～10℃，抽滤，将甲苯蒸除，用水洗固体，然后用乙醚萃取，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，盐水洗一次后，用无水硫酸钠干燥，蒸馏溶剂，得到12.8Kg环己氧基乙酸烯丙酯,收率80％，纯度96.3％,精制得到11.2Kg纯度99.5％。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，按如下步骤进行：
Figure FDA0001493151000000011
首先，将环己醇钠与氯代乙酸钠在无水甲苯回流反应至反应完毕；然后滴入氯丙烯甲苯溶液，滴加后，搅拌至反应完成；温度降至室温，抽滤，加水溶解、有机溶剂萃取、分层、干燥有机层、蒸馏除掉有机溶剂，得到环己氧基乙酸烯丙酯。
2.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，所述环己醇钠是由环己醇与金属钠反应制得。
3.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，所述氯代乙酸钠是由氯代乙酸与氢氧化钠反应制得。
4.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，所述环己醇钠与氯代乙酸钠摩尔量之比为1：1～1.2。
5.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，所述环己醇钠与氯丙烯反应的摩尔量之比为1：1.2～2。
6.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，所述环己醇钠与所述氯代乙酸反应中加入相转移催化剂，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的一种。
7.如权利要求1所述的一种“一锅法”制备环己氧乙酸烯丙酯的工艺方法，其特征在于，在环己氧基乙酸钠与氯丙烯反应的温度为70～100℃。
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