CN107903361B - 一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：(1)酰化酯化反应；(2)单体共混；(3)共聚反应；(4)中和反应。本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与用酸中和过的一元醇胺、化合物A酰化酯化同时制备出具有酰胺结构、氨基结构、苯环、酯基及羧酸基团不饱和单体，将该酰化和酯化产物用于聚羧酸的共聚合成中，在聚羧酸分子链结构中引入同时带有苯环、酯基、酰胺基、氨基及羧基的分子结构。由于引入了具有静电斥力效应的羧酸基团、磺酸基团和具有空间位阻的聚醚侧链和苯环，使得产品具有较高的分散性。

Description

一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法。
背景技术
近年来，随着我国大型基础设施工程的兴建，尤其是国家高速铁路和高速公路网规划的实施，对聚羧酸高性能减水剂的需求渐增。与传统的萘系高效减水剂相比，聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、保坍性好、环境友好等优点，得到混凝土工程界的普遍认可。但是面对预拌混凝土过程中原材料的差异性、地域环境的不同、以及技术人员的认识局限性、使用习惯性和理论认知水平的高低，导致在使用聚羧酸减水剂的过程中也出现了一些问题，直接影响了聚羧酸系减水剂的使用效果。在实际工程中，由于水泥种类繁多、混凝土原材料中砂石含泥量等多种原因，将聚羧酸系减水剂直接应用于混凝土时，经常会出现与水泥适应性不好、混凝土工作性能达不到预期、坍损可能较大等问题，导致无法满足施工现场要求。因此能研发出一种高适应性混凝土流动性稳定剂意义重大。
CN 105754047A公开了一种含磷酸酯高适应性聚羧酸减水及其制备方法，该方法制得的聚羧酸减水剂具有较好的分散性，但是保坍性能一般，净浆流动度显示1h的损失高达90mm。
CN 105712650A公开了一种强适应性聚羧酸减水剂的制备方法，该发制得的聚羧酸减水剂具有较高的减水率，对不同材料的适应性好，但是针对不同材料表现出的减水率差异较大，半小时损失较大，产品的稳定型不好。
综上所述，提供一种适应性高，掺量低、减水率高、坍落度损失小且应用过程中混凝土流动性能稳定的聚羧酸十分必要的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、用酸中和过的一元醇胺、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～70℃，再加入催化剂，升温至80～95℃，保温反应0.5～4h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A的摩尔比为3～9∶1∶0.5～1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.3～4.0％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述一元醇胺为一乙醇胺、一丙醇胺、一异丙醇胺、一异丁醇胺、二甘醇胺、丁基乙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；
(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以10∶1～5∶40～300的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为为烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一种；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～60℃，滴加时间为0.2～6.0h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.0％；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述混凝土流动性稳定剂。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)为：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、用酸中和过的一元醇胺、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～70℃，再加入催化剂，升温至80～95℃，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A的摩尔比为4～8∶1∶0.5～1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.3～3.0％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.1～2.0％：
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(2)为：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、聚醚大单体以10∶1～4∶50～200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)中，该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～70％，所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～2.0％。
进一步优选的，所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。
进一步优选的，所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。
进一步优选的，所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。
本发明的有益效果是：
1、本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与用酸中和过的一元醇胺、化合物A酰化酯化同时制备出具有酰胺结构、氨基结构、苯环、酯基及羧酸基团不饱和单体，将该酰化和酯化产物用于聚羧酸的共聚合成中，在聚羧酸分子链结构中引入同时带有苯环、酯基、酰胺基、氨基及羧基的分子结构。由于引入了具有静电斥力效应的羧酸基团、磺酸基团和具有空间位阻的聚醚侧链和苯环，使得产品具有较高的分散性。
2、将本发明制备的高适应性混凝土流动性稳定剂用于混凝土中，分子结构中的酯基在混凝土碱性条件下逐渐水解，释放出具有静电斥力效应的羧酸基团，而且由于酯基与苯环相连，本发明制备的产品不会因为水解速度过快或者过慢造成混凝土滞后泌水或者损失过快的问题，能够很好的控制酯基的水解速度，具有较好的保坍性能，因此本发明制备的产品能实现对混凝土流动性的稳定控制。
3、将本发明制备的高适应性混凝土流动性稳定剂用于混凝土中，由于聚羧酸结构中同时引入酰胺基、氨基、酯基、苯环、磺酸基、羧基等结构，使得产品对各种水泥、砂石材料以及环境温度等适应性良好，具有高适应性，便于混凝土的生产控制。
4、本发明的制备方法通过引入高效催化剂进行催化，使得酰化酯化温度较低，降低了生产能耗，节约了生产成本，而且双键保留率较高，产品的转化率进一步提高，可提升产品的综合性能，显著下降混凝土的常压泌水率，有利于混凝土的施工。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)酰化酯化反应：将346.00g马来酸酐、50.00g一乙醇胺、30.40g邻羟基苯甲酸、29.00g对羟基苯乙酸、1.00g对苯二酚和1.00g吩噻嗪混合，在氮气保护下，升温至65℃，再加入1.00g高碘酸和1.30g二硝基苯甲酸，升温至80℃，保温反应3.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的马来酸酐的第一混合物；
(2)单体共混：将8.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.20g苯乙烯磺酸钠、100.00g分子量为2400的APEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、双氧水水溶液(其中双氧水1.00g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中0.50g，水20.00g)及巯基乙酸水溶液(其中巯基乙酸0.90g，水20.00g)滴入30.00g水中进行反应，反应温度为10℃，滴加时间为6.0h，滴加完毕后得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-1。
实施例2
(1)酰化酯化反应：将144.00g丙烯酸、172.00g甲基丙烯酸、50.00g一异丙醇胺、32.00g邻羟基苯甲酸、45.00g邻羟甲基苯甲酸、0.60g对苯二酚和0.40g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至67℃，再加入1.00g二硝基苯甲酸和2.00g乙二胺四乙酸，升温至90℃，保温反应2h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的丙烯酸、甲基丙烯酸的第一混合物；
(2)单体共混：将7.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、1.30乙烯基磺酸钠与100.00g分子量为2400的HPEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中偶氮二异丁基脒盐酸盐2.00g，水20.00g)及磷酸三钠水溶液(其中磷酸三钠1.20g，水20.00g)滴入30.00g水中进行反应，反应温度为60℃，滴加时间为0.5h，滴加完毕后保温3.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-2。
实施例3
(1)酰化酯化反应：将109.00g丙烯酸、290.00g富马酸、50.00g一乙醇胺、41.00g对羟基苯乙酸、46.00g对羟甲基苯甲酸、2.00g对苯二酚和2.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至68℃，再加入2.00g高碘酸和2.00g乙二胺四乙酸，升温至95℃，保温反应1.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的丙烯酸、富马酸的第一混合物；
(2)单体共混：将5.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g苯乙烯磺酸钠、0.50g甲基丙烯磺酸钠与100.00g分子量为2400的TPEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二氰基戊酸水溶液(其中偶氮二氰基戊酸2.00，水20.00g)及磷酸三钠水溶液(其中磷酸三钠1.50g，水20.00g)滴入70.00g水中进行反应，反应温度为40℃，滴加时间为2.0h，滴加完毕后保温2.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-3。
实施例4
(1)酰化酯化反应：将163.00g马来酸酐、130.00g衣康酸、50.00g二甘醇胺、39.00g对羟基苯甲酸、3.00g对苯二酚和2.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至70℃，再加入2.00g高碘酸和4.00g二硝基苯甲酸，升温至95℃，保温反应2.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的马来酸酐、衣康酸的第一混合物；
(2)单体共混：将4.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、1.00g乙烯基磺酸钠、1.40g甲基丙烯磺酸钠和100.00g分子量为2400的HPEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、双氧水水溶液(其中，双氧水1.20g，水20.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠1.60g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.80，水20.00g)滴入50.00g水中进行反应，反应温度为30℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温1.5h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-4。
实施例5
(1)酰化酯化反应：将216.00g丙烯酸、190.00g甲基丙烯酸、25.00g一乙醇胺、25.00g一异丙醇胺、40.00g邻羟基苯乙酸、66.00间羟甲基苯乙酸和3.50g对苯二酚混合，在氮气保护下，升温至65℃，再加入2.00g高碘酸和0.90g二硝基苯甲酸，升温至85℃，保温反应3.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的丙烯酸、甲基丙烯酸的第一混合物；
(2)单体共混：将6.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、1.00g乙烯基磺酸钠、2.20g苯乙烯磺酸钠和100.00g分子量为2400的TPEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、双氧水水溶液(其中，双氧水1.20g，水20.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠1.80g，水20.00g)、吊白块水溶液(其中，抗坏血酸1.00，水20.00g)滴入60.00g水中进行反应，反应温度为50℃，滴加时间为4.0h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-5。
实施例6
(1)酰化酯化反应：将184.00g马来酸酐、260.00g衣康酸、25.00g一乙醇胺25.00g二甘醇胺、69.00g邻羟甲基苯甲酸、1.00g吩噻嗪和2.80g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至70℃，再加入2.20g乙二胺四乙酸和2.00g二硝基苯甲酸，升温至90℃，保温反应2.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的马来酸酐、衣康酸的第一混合物；
(2)单体共混：将3.30g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、1.00g乙烯基磺酸钠和0.80g苯乙烯磺酸钠与100.00g分子量为2400的TPEG混合，并加入90.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中，偶氮二异丁基脒盐酸盐1.80g，水20.00g)、乙酸钠水溶液(其中，乙酸钠0.80g，水20.00g)滴入.00g水中进行反应，反应温度为55℃，滴加时间为3.5h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述高适应性混凝土流动性稳定剂PCE-6。
对实施例1到实施例6所制得的高适应性混凝土流动性稳定剂进行测试，选用三家代表性水泥进行试验，水泥分别为华润P.O 42.5普通硅酸盐水泥、海螺P.O42.5普通硅酸盐水泥、金牛P.O 42.5普通硅酸盐水泥。按照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》对所得高适应性混凝土流动性稳定剂进行水泥净浆流动度测试，W/C＝0.29，折固掺量为0.20wt％时(相对于水泥用量)，净浆流动度均能从初始220～230mm经1h为220～230mm，经2h为220～230mm，经4h为220～230mm，经6h为210～220mm；
分别对实施例1到实施例6所制得的高适应性混凝土流动性稳定剂和市售的聚羧酸减水剂(PCE)按照折固掺量0.12％进行混凝土性能测试，采用华润P.O 42.5普通硅酸盐水泥、海螺P.O 42.5普通硅酸盐水泥、金牛P.O 42.5普通硅酸盐水泥，混凝土配合比为：水泥180kg/m3、粉煤灰60kg/m3、矿粉60kg/m3、砂830kg/m3、石子1055kg/m3、水165kg/m3，所得结果如表1所示：
表1不同水泥条件下各外加剂的混凝土性能
Figure BDA0001498073450000071
Figure BDA0001498073450000081
从上述结果可以看出，本专利合成的实施例对比市售的聚羧酸减水剂(PCE)，初始减水率明显较高，0-4h的混凝土流动性明显较稳定，混凝土常压泌水率显著下降，配置的混凝土对三种不同的水泥适应性明显较优异。
本领域普通技术人员可知，本发明所用原料和参数在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、用酸中和过的一元醇胺、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～70℃，再加入催化剂，升温至80～95℃，保温反应0.5～4h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A的摩尔比为3～9∶1∶0.5～1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.3～4.0％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述一元醇胺为一乙醇胺、一丙醇胺、一异丙醇胺、一异丁醇胺、二甘醇胺、丁基乙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；
(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以10∶1～5∶40～300的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为为烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一种；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～60℃，滴加时间为0.2～6.0h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.0％；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述混凝土流动性稳定剂。
所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (4)

1.一种高适应性混凝土流动性稳定剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、用酸中和过的一元醇胺、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65~70℃，再加入催化剂，升温至80~95℃，保温反应0.5~4h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A的摩尔比为3~9:1:0.5~1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.3~4.0%，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.1~3.0%；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述一元醇胺为一乙醇胺、一丙醇胺、一异丙醇胺、一异丁醇胺、二甘醇胺、丁基乙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；上述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种；
（2）单体共混：将步骤（1）制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600~5000的聚醚大单体以10:1~5:40~300的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为为烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇、2-甲基烯丙基聚乙二醇中的至少一种；
（3）共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10~60℃，滴加时间为0.2~6.0h，滴加完毕后保温0~3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤（2）所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20~80%，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5~3.0%，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2~3.0%；上述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂；上述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种
（4）中和反应：将步骤（3）制得的共聚产物用碱调节pH至5~7，即得所述混凝土流动性稳定剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）为：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、用酸中和过的一元醇胺、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65~70℃，再加入催化剂，升温至80~100℃，保温反应0.5~3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物、酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A的摩尔比为4~8:1:0.5~1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.3~3.0%，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、一元醇胺、化合物A总质量的0.1~2.0%。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）为：将步骤（1）制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、聚醚大单体以10:1~4:50~200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，该步骤和步骤（2）所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20~70%，所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2~2.0%。
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