CN107892940A - 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法 - Google Patents

一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107892940A
CN107892940A CN201711249458.0A CN201711249458A CN107892940A CN 107892940 A CN107892940 A CN 107892940A CN 201711249458 A CN201711249458 A CN 201711249458A CN 107892940 A CN107892940 A CN 107892940A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
imidazoles
persulfate
oil
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711249458.0A
Other languages
English (en)
Inventor
徐航
李梅
吴峰敏
郭小熙
张银柯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University of Science and Technology
Original Assignee
Henan University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University of Science and Technology filed Critical Henan University of Science and Technology
Priority to CN201711249458.0A priority Critical patent/CN107892940A/zh
Publication of CN107892940A publication Critical patent/CN107892940A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/20—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
    • C10G53/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one extraction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其以含钴离子液体为萃取剂和催化剂，过硫酸氢钾复合盐作为氧化剂。固体结构的脱硫体系方便运输和存储，结构稳固性好，不腐蚀管道，脱硫效果好，且成本低廉。脱硫体系对于带芳香环的杂环硫化物及其衍生物的脱硫效果引入十分优异。同时，钴离子液体具有萃取和催化的双重作用，在整个脱硫过程中，离子液体本身不消耗。因此，含钴离子液体与过硫酸氢钾复合盐耦合体系是一种更有前景的脱硫体系。

Description

一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法
技术领域
本发明涉及石油化工领域的油品脱硫技术领域，具体的说是一种用于燃料油脱硫的含钴离子液体耦合过硫酸盐体系。
背景技术
近些年雾霾席卷我国大部分地区，大中型城市正遭受前所未有的空气污染影响，而且这种影响有越演越烈的趋势，经分析雾霾产生的原因之一是汽车尾气中排放的硫氧化物所致。燃料油中的含硫有机化合物在燃烧过程中产生这种硫氧化物对大气环境带来极大污染，因此，燃料油中的硫含量是油品优略的最重要的指标。另外，含硫化合物的存在将导致输送机械的腐蚀、产品质量下降等一系列的问题。燃油中的硫经高温燃烧后会生成硫氧化物，排入大气中的硫氧化物会造近十年来我国正遭受前所未有的雾霾危害，燃油中的“硫”是产生雾霾的元凶之一。在商业燃油的使用过程中，硫的燃烧会产生大量的SO2，从而引起酸雨，同时SO2与NOx和悬浮颗粒物结合诱发雾霾等大气污染。在原油提炼过程中，高含量硫会引起催化剂失活，腐蚀泵、管道和设备。世界各国为了控制大气污染和酸雨，对燃油含硫量均进行严格控制，欧美发达国家的汽柴油含硫上限控制在10-15ppm范围之内。我国近5年内多次提高汽柴油的含硫标准，从2013年的国Ⅲ含硫上限150ppm，提高到2016年国Ⅴ含硫上限标准10ppm，到此，我国的汽柴油的含硫标准与欧美发达国家一致。但是，这种严格的国家限硫标准对油品升级在技术和经济性方面都产生巨大压力，寻找更加经济的深度脱硫技术是石油工业发展的重要方向之一。
目前，加氢脱硫(Hydrodesulfurization,HDS)是最成熟的工业脱硫技术，具体是在催化剂(Co-Mo/Al2O3或Ni-Mo/Al2O3)、高温(300-340℃)和高压(20-100atm)下有机硫化物加氢转化为H2S，再利用Claus过程转化为单质硫。但这种加氢脱硫技术由于一次性投资巨大、操作条件苛刻、运行成本高、需要消耗大量的氢气等缺点，导致成品油成本大幅攀升。此外，加氢脱硫对直链烃硫化物脱硫效果良好，但对带芳香环的杂环硫化物及其衍生物效果非常不理想，原因是杂环硫化物如：苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)等有稳定的环状分子结构，且其在脱硫催化剂表面吸附性差。为了克服加氢脱硫投资和运行成本巨大，同时，深度脱硫效果不佳的问题，近年来脱硫领域发展了氧化法、萃取法、吸附法、生物法以及耦合法，其中萃取氧化脱硫(Extraction OxidativeDesulfurization,EODS)技术及其耦合技术因过程简单、效率高，而成为最具前景、且最有可能应用于工业上的深度脱硫技术。在EODS过程中，有机硫化物被氧化为砜化物后通过极性溶剂脱除。
表1列出了近些年报道的氧化脱硫体系，脱硫氧化剂均为双氧水。从表中可以看出，活性离子液体与双氧水结合，对二苯并噻酚具有非常好的去除效果，有些体系能达到完全脱除。并且这些反应均是在室温或接近室温，小于1小时的条件下完成，这种反应条件温和、高效的脱硫手段为对降低脱硫成本有着非常大的发展前景。从表1中对比发现，氧化剂均为双氧水，通过文献调研还没有发现其它氧化剂应用于萃取氧化脱硫。但是常用的脱硫氧化剂双氧水在其自身的物理化学性质上存在一定的局限性，例如：物理性质为液体，相对于固体物质而言在储存、运输、使用上均有一定的不便性；化学性质活泼，容易分解失效，而且在一些特定条件下有爆炸的风险，也有一定的腐蚀性，在实际生产中对管道材质有一定的要求。
表1氧化脱硫体系
因此，制备一种方便运输、储存，结构稳定，腐蚀性小，原料价格低廉的氧化萃取耦合脱硫体系，对于脱硫技术的发展来说具有重要的意义。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了含钴离子液体与过硫酸氢钾复合盐氧化萃取耦合的油品脱硫体系，其工艺简单，条件温和，操控方便。固体结构的脱硫体系方便运输和存储，结构稳固性好，不腐蚀管道，脱硫效果好，且成本低廉。
本发明为解决上述技术问题，所采用的技术方案是：一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，包括以下步骤：
在氮气保护条件下，按照摩尔比为1:(1～1.1)的比例，分别取和Cl-R2进行混合，之后，伴随着不断搅拌，将所得混合物料升温至50～90℃进行反应12～48h，制得含有白色晶体沉淀的固液混合物，然后，对所得固液混合物依次进行过滤、洗涤和干燥，得到单咪唑氯盐备用；
步骤二、按照摩尔比为1:1的比例，取步骤一制得的单咪唑氯盐和六水合氯化钴进行混合，在不断搅拌条件下，于105～135℃温度下进行反应1～10h，制得蓝色粘稠状含单钴咪唑氯盐离子液体备用；
步骤三、按照质量比为1:(3～10)的比例，分别取含单钴咪唑氯盐离子液体和待脱硫油品进行混合萃取处理，得到混合溶液，之后，按照过硫酸氢钾复合盐溶液与待脱硫油品的质量比为1:(3～10)的比例，向混合溶液中加入过硫酸氢钾复合盐溶液，在不断搅拌条件下，于 10～60℃温度下进行反应5～60min，即完成油品脱硫。
在步骤一中，采用Cl2-R2代替Cl-R2与进行混合反应，且和Cl2-R2之间的摩尔配比关系为2:(1～1.1)，最终制得双咪唑氯盐
在步骤二中，采用双咪唑氯盐代替单钴咪唑氯盐与六水合氯化钴进行混合反应，且双咪唑氯盐和六水合氯化钴之间的摩尔配比关系为2:1，最终制得含双钴咪唑氯盐离子液体
在步骤三中，采用含双钴咪唑氯盐离子液体代替单钴咪唑氯盐离子液体进行待脱硫油品的萃取处理。
一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，在步骤一中，采用Cl3-R2代替Cl-R2与进行混合反应，且和Cl3-R2之间的摩尔配比关系为3:(1～1.1)，最终制得三咪唑氯盐
在步骤二中，采用三咪唑氯盐代替单钴咪唑氯盐与六水合氯化钴进行混合反应，且三咪唑氯盐和六水合氯化钴之间的摩尔配比关系为3:1，最终制得含三钴咪唑氯盐离子液体
在步骤三中，采用含三钴咪唑氯盐离子液体代替单钴咪唑氯盐离子液体进行待脱硫油品的萃取处理。
优选的，所述的R1和R2为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和苯基中的任意一种。
优选的，在步骤一中，所述洗涤操作时采用的是乙醇、丙酮和乙醚中的任意一种。
优选的，在步骤一中，所述干燥操作时的温度为50℃。
优选的，在步骤三中，所述过硫酸氢钾复合盐溶液的质量浓度为10～25％。
有益效果：
1、本发明的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，工艺简单，条件温和，操控方便。脱硫体系耦合使用后，在室温条件下即可展现出优异的脱硫效果和使用寿命。经测定：采用本发明的脱硫方法对常规含硫燃料油进行脱硫处理后，其脱硫率可达95％以上，且使用7次后，仍然有90％以上的脱硫率，脱硫效果显著，使用寿命长。
2、本发明的脱硫方法中，采用了含钴离子液体耦合过硫酸氢钾复合盐的纯固态脱硫体系，这种固体结构的脱硫原料在运输、储存和使用上，具有不易分解失效，结构稳固性好，方便运输和存储，腐蚀性小，在实际生产中对管路和反应器要求较低等优点。同时，含钴离子液体作为脱硫体系中的萃取剂和催化剂，在整个脱硫过程中，本身不消耗，也不变性，因此，使用寿命较长。过硫酸氢钾复合盐相对于常用氧化剂双氧水而言，价格更为低廉，在一定程度上降低了生产成本，且脱硫效果较为显著、高效。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。
一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，包括以下步骤：
1)、进行含钴离子液体的制备
步骤一、在氮气保护下，将与Cl-R2按照摩尔比1:1～1:1.1在50～90℃进行反应12～48h，获得白色晶体，通过过滤、洗涤和50℃真空干燥获得单咪唑氯盐备用；
步骤二、将氯化钴晶体加入到单咪唑氯盐中，摩尔比为1:1，在不断搅拌条件下，于 105～135℃温度下进行反应1～10h，获得蓝色粘稠状含单钴咪唑氯盐离子液体备用；
上述两个步骤的反应历程如下：
含钴离子液体的制备还可以采用以下方式：
步骤一、在氮气保护下，将与Cl2-R2按照摩尔比2:1～2:1.1，在50～90℃进行反应12～48h，获得白色晶体，通过过滤、洗涤和50℃真空干燥获得双咪唑氯盐
备用；
步骤二、将氯化钴晶体加入到双咪唑氯盐中，摩尔比为1:2，在不断搅拌条件下，于 105～135℃温度下进行反应1～10h，获得蓝色粘稠状含双钴咪唑氯盐离子液体
备用；
上述两个步骤的反应历程如下：
含钴离子液体的制备还可以采用以下方式：
步骤一、在氮气保护下，将与Cl3-R2按照摩尔比3:1～3:1.1，在50～90℃进行反应12～48h，获得白色晶体，通过过滤、洗涤和50℃真空干燥获得三咪唑氯盐备用；
步骤二、将氯化钴晶体加入到三咪唑氯盐中，摩尔比为1:3，在不断搅拌条件下，于 105～135℃温度下进行反应1～10h，获得蓝色粘稠状含三钴咪唑氯盐离子液体
备用；
上述两个步骤的反应历程如下：
2)、进行油品的脱硫处理
按照质量比为1:(3～10)的比例，分别取含单钴咪唑氯盐离子液体/含双钴咪唑氯盐离子液体/含三钴咪唑氯盐离子液体和待脱硫油品进行混合萃取处理，得到混合溶液，之后，按照过硫酸氢钾复合盐溶液与待脱硫油品的质量比为1:(3～10)的比例，向混合溶液中加入质量浓度为10～25％的过硫酸氢钾复合盐溶液，在不断搅拌条件下，于10～60℃温度下进行反应 5～60min，即完成油品脱硫。
上述脱硫方法中R1和R2为烃基，可以为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基等。
上述脱硫方法中的体洗涤过程，洗涤剂为乙醇、丙酮、乙醚等无水有机溶剂。
本发明提供的一种含钴离子液体与过硫酸氢钾复合盐耦合脱硫体系，其中含钴离子液体为萃取剂和催化剂，过硫酸氢钾复合盐作为氧化剂。过硫酸氢钾复合盐是一种固体盐，固体粉末在运输、储存和使用上相对于液体而言具有一定的优势；化学性质上不容易分解失效，腐蚀性较低，在实际生产中对管路和反应器要求较低；相对于双氧水而言，过硫酸氢钾复合盐的价格略低。脱硫体系对于带芳香环的杂环硫化物及其衍生物的脱硫效果引入十分优异。同时，钴离子液体具有萃取和催化的双重作用，在整个脱硫过程中，离子液体本身不消耗。因此，含钴离子液体与过硫酸氢钾复合盐耦合体系是一种更有前景的脱硫体系。
实施例1
氮气保护下，取1mol甲基咪唑与1.05mol 1-氯丁烷加入圆底烧瓶中搅拌，油浴加热至75℃，反应24h，出现大量固体产物，通过过滤、乙醇洗涤，50℃真空干燥获得纯净的1-甲基-3-丁基咪唑氯离子液体固体。称量0.8mol纯净的1-甲基-3-丁基咪唑氯离子液体固体与0.8mol六水合氯化钴固体，放入圆底烧瓶中，加热至110℃，固体混合物颜色由粉红色转变为深蓝色的粘稠状液体，此液体为1-甲基-3-丁基咪唑氯化钴，即为所需的含单钴离子液体。具体化学反应方程式如下：
取6g初始含硫量为500ppm的燃料油，和2g制得的含单钴咪唑氯盐离子液体进行混合萃取处理，之后，向其中加入质量浓度为20％的过硫酸氢钾复合盐1.0g，在不断搅拌条件下，控制温度为50℃，进行反应50min，即完成燃料油的脱硫。
经测定，利用本实施例的脱硫方法进行脱硫处理后，燃料油的脱硫率为99％。其中，含单钴咪唑氯盐离子液体可回收再利用，使用6次后，脱硫率达95％，使用第7次，脱硫率下降到92％。
实施例2
氮气保护下，取1mol1-丁基咪唑与1.1mol 1-氯丁烷加入圆底烧瓶中搅拌，油浴加热至50℃，反应46h，出现大量固体产物，通过过滤、乙醇洗涤，50℃真空干燥获得纯净的1-丁基-3-丁基咪唑氯离子液体固体。称量0.8mol纯净的1-丁基-3-丁基咪唑氯离子液体固体与0.8mol六水合氯化钴固体，放入圆底烧瓶中，加热至105℃，固体混合物颜色由粉红色转变为深蓝色的粘稠状液体，此液体为1-丁基-3-丁基氯化钴，即为所需的含单钴咪唑氯盐离子液体。具体化学反应方程式如下：
取10g初始含硫量为500ppm的燃料油，和1g制得的含单钴咪唑氯盐离子液体进行混合萃取处理，之后，向其中加入质量浓度为25％的过硫酸氢钾复合盐2.0g，在不断搅拌条件下，控制温度为40℃，进行反应60min，即完成燃料油的脱硫。
经测定，利用本实施例的脱硫方法进行脱硫处理后，燃料油的脱硫率为99％。其中，含单钴咪唑氯盐离子液体可回收再利用，使用6次后，脱硫率达98％，使用第7次，脱硫率下降到91％。
实施例3
氮气保护下，取2mol甲基咪唑与1.1mol 1,4-二氯丁烷加入圆底烧瓶中搅拌，油浴加热至 90℃，反应12h，出现大量固体产物，通过过滤、乙醇洗涤，50℃真空干燥获得纯净的双咪唑氯盐()。称量0.8mol纯净的与1.6mol六水合氯化钴固体，放入圆底烧瓶中，加热至 125℃，固体混合物颜色由粉红色转变为深蓝色的粘稠状液体，此液体为双咪唑氯化钴盐即为所需的含双钴咪唑类离子液体。具体化学反应方程式如下：
取10g初始含硫量为500ppm的燃料油，和3g制得的含双钴咪唑类离子液体进行混合萃取处理，之后，向其中加入质量浓度为10％的过硫酸氢钾复合盐3g，在不断搅拌条件下，控制温度为30℃，进行反应30min，即完成燃料油的脱硫。
经测定，利用本实施例的脱硫方法进行脱硫处理后，燃料油的脱硫率为99％。其中，含双钴咪唑氯盐离子液体可回收再利用，使用6次后，脱硫率达92％，使用第7次，脱硫率下降到90％。
实施例4
氮气保护下，取2mol甲基咪唑与1mol 1,4-二氯甲基苯加入圆底烧瓶中搅拌，油浴加热至 75℃，反应48h，出现大量固体产物，通过过滤、乙醇洗涤，50℃真空干燥获得纯净的苯并双咪唑氯盐()。称量0.8mol纯净的与1.6mol六水合氯化钴固体，放入圆底烧瓶中，加热至135℃，固体混合物颜色由粉红色转变为深蓝色的粘稠状液体，此液体为苯并双咪唑氯化钴盐即为所需的含双钴咪唑类离子液体。具体化学反应方程式如下：
取10g初始含硫量为500ppm的燃料油，和6g制得的含双钴咪唑类离子液体进行混合萃取处理，之后，向其中加入质量浓度为25％的过硫酸氢钾复合盐1g，在不断搅拌条件下，控制温度为10℃，进行反应5min，即完成燃料油的脱硫。
经测定，利用本实施例的脱硫方法进行脱硫处理后，燃料油的脱硫率为99％。其中，含双钴咪唑氯盐离子液体可回收再利用，使用6次后，脱硫率达97％，使用第7次，脱硫率下降到90.3％。
实施例5
氮气保护下，取3mol甲基咪唑与1.03mol 1,3,5-三氯甲基苯加入圆底烧瓶中搅拌，油浴加热至75℃，反应24h，出现大量固体产物，通过过滤、乙醇洗涤，50℃真空干燥获得纯净的苯并三咪唑氯盐()。称量0.8mol纯净的与2.4mol六水合氯化钴固体，放入圆底烧瓶中，加热至110℃，固体混合物颜色由粉红色转变为深蓝色的粘稠状液体，此液体为苯并三咪唑氯化钴盐即为所需的含三钴咪唑类离子液体。具体化学反应方程式如下：
取10g初始含硫量为500ppm的燃料油，和8g制得的含三钴咪唑类离子液体进行混合萃取处理，之后，向其中加入质量浓度为20％的过硫酸氢钾复合盐2g，在不断搅拌条件下，控制温度为45℃，进行反应50min，即完成燃料油的脱硫。
经测定，利用本实施例的脱硫方法进行脱硫处理后，燃料油的脱硫率为99％。其中，含双钴咪唑氯盐离子液体可回收再利用，使用6次后，脱硫率达98％，使用第7次，脱硫率下降到95％。

Claims (7)

1.一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护条件下，按照摩尔比为1:(1～1.1)的比例，分别取和Cl-R2进行混合，之后，伴随着不断搅拌，将所得混合物料升温至50～90℃进行反应12～48h，制得含有白色晶体沉淀的固液混合物，然后，对所得固液混合物依次进行过滤、洗涤和干燥，得到单咪唑氯盐备用；
步骤二、按照摩尔比为1:1的比例，取步骤一制得的单咪唑氯盐和六水合氯化钴进行混合，在不断搅拌条件下，于105～135℃温度下进行反应1～10h，制得蓝色粘稠状含单钴咪唑氯盐离子液体备用；
步骤三、按照质量比为1:(3～10)的比例，分别取含单钴咪唑氯盐离子液体和待脱硫油品进行混合萃取处理，得到混合溶液，之后，按照过硫酸氢钾复合盐溶液与待脱硫油品的质量比为1:(3～10)的比例，向混合溶液中加入过硫酸氢钾复合盐溶液，在不断搅拌条件下，于10～60℃温度下进行反应5～60min，即完成油品脱硫。
2.根据权利要求1所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：在步骤一中，采用Cl2-R2代替Cl-R2与进行混合反应，且和Cl2-R2之间的摩尔配比关系为2:(1～1.1)，最终制得双咪唑氯盐
在步骤二中，采用双咪唑氯盐代替单钴咪唑氯盐与六水合氯化钴进行混合反应，且双咪唑氯盐和六水合氯化钴之间的摩尔配比关系为2:1，最终制得含双钴咪唑氯盐离子液体
在步骤三中，采用含双钴咪唑氯盐离子液体代替单钴咪唑氯盐离子液体进行待脱硫油品的萃取处理。
3.根据权利要求1所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：在步骤一中，采用Cl3-R2代替Cl-R2与进行混合反应，且和Cl3-R2之间的摩尔配比关系为3:(1～1.1)，最终制得三咪唑氯盐
在步骤二中，采用三咪唑氯盐代替单钴咪唑氯盐与六水合氯化钴进行混合反应，且三咪唑氯盐和六水合氯化钴之间的摩尔配比关系为3:1，最终制得含三钴咪唑氯盐离子液体
在步骤三中，采用含三钴咪唑氯盐离子液体代替单钴咪唑氯盐离子液体进行待脱硫油品的萃取处理。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：所述的R1和R2为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和苯基中的任意一种。
5.根据权利要求1或2或3所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：在步骤一中，所述洗涤操作时采用的是乙醇、丙酮和乙醚中的任意一种。
6.根据权利要求1或2或3所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：在步骤一中，所述干燥操作时的温度为50℃。
7.根据权利要求1或2或3所述的一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法，其特征在于：在步骤三中，所述过硫酸氢钾复合盐溶液的质量浓度为10～25％。
CN201711249458.0A 2017-12-01 2017-12-01 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法 Pending CN107892940A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711249458.0A CN107892940A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711249458.0A CN107892940A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107892940A true CN107892940A (zh) 2018-04-10

Family

ID=61806841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711249458.0A Pending CN107892940A (zh) 2017-12-01 2017-12-01 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107892940A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109266378A (zh) * 2018-11-05 2019-01-25 河南科技大学 一种过二硫酸根类离子液体化合物在油品脱硫中的应用
CN113897217A (zh) * 2021-11-25 2022-01-07 河南科技大学 一种季铵盐类复合低共熔溶剂萃取脱硫的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1683476A (zh) * 2005-03-11 2005-10-19 清华大学 一种催化氧化－萃取分离进行油品脱硫的方法
CN102212383A (zh) * 2010-12-13 2011-10-12 扬州大学 离子液体用于油品脱硫的方法
CN103242903A (zh) * 2012-02-06 2013-08-14 郑舜升 燃料脱硫的方法
CN105327689A (zh) * 2015-10-16 2016-02-17 华南理工大学 一种负载功能化离子液体的分子筛汽油脱硫剂的制备及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1683476A (zh) * 2005-03-11 2005-10-19 清华大学 一种催化氧化－萃取分离进行油品脱硫的方法
CN102212383A (zh) * 2010-12-13 2011-10-12 扬州大学 离子液体用于油品脱硫的方法
CN103242903A (zh) * 2012-02-06 2013-08-14 郑舜升 燃料脱硫的方法
CN105327689A (zh) * 2015-10-16 2016-02-17 华南理工大学 一种负载功能化离子液体的分子筛汽油脱硫剂的制备及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOCHUN CHEN ET AL: ""Deep oxidative desulfurization of diesel fuels by lewis acidic iondic liquids based on 1-n-butyl-3-methylimidazolium metal chloride"", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109266378A (zh) * 2018-11-05 2019-01-25 河南科技大学 一种过二硫酸根类离子液体化合物在油品脱硫中的应用
CN113897217A (zh) * 2021-11-25 2022-01-07 河南科技大学 一种季铵盐类复合低共熔溶剂萃取脱硫的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rafiee et al. Keggin type heteropoly acid, encapsulated in metal-organic framework: A heterogeneous and recyclable nanocatalyst for selective oxidation of sulfides and deep desulfurization of model fuels
CN103771353B (zh) 一种烷基化废硫酸的再生方法
CN101220293B (zh) 离子液体萃取-催化氧化脱硫的方法
CN102553436B (zh) 一种铁基离子液体脱除二氧化硫的方法
CN100569917C (zh) 一种轻质油品氧化脱硫和脱臭的方法
CN102134508B (zh) 一种基于改性mcm-41锚定杂多酸催化剂的氧化脱硫方法
CN104117275B (zh) 一步法处理含硫化氢和氨混合气的方法
CN109499334B (zh) 一种高效捕集分离h2s和co2及资源化的方法
Chan et al. Hydrogen sulfide (H2S) conversion to hydrogen (H2) and value-added chemicals: Progress, challenges and outlook
CN103055834B (zh) 废氧化铁脱硫剂的再生方法
WO2014134917A1 (zh) 工业含硫废气脱硫处理的催化体系及其工艺
CN107892940A (zh) 一种含钴离子液体耦合过硫酸盐进行油品脱硫的方法
CN103846003B (zh) 一种脱除硫化氢气体的方法
CN109999873A (zh) 一种氮化硼负载二氧化钼材料的制备方法及其应用
CN103013600A (zh) 一种湿法与干法串联的沼气脱硫方法
CN101319150A (zh) 热碱洗脱硫方法
CN101474569B (zh) 碳材料负载型杂多化合物油品脱硫催化剂及其脱硫方法
CN109266378B (zh) 一种过二硫酸根类离子液体化合物在油品脱硫中的应用
CN103074099B (zh) 一种燃料油的催化氧化脱硫方法
Zhang et al. Removal of sulfide from fuels by ionic liquids: prospects for the future
CN104801347A (zh) 羧基取代金属酞菁敏化Zn2SnO4粉末的催化脱硫剂及其制备方法
CN111592474A (zh) 一种用于湿法脱硫络合铁催化剂的制备方法
CN101434880B (zh) 一种液化石油气氧化脱硫的方法
CN114130428B (zh) 一种新型多酸基离子液体氧化脱硫催化剂的制备方法及其应用
CN109233895A (zh) 一种液化石油气氧化脱硫剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180410

RJ01 Rejection of invention patent application after publication