CN107855106A - 活性炭负载介孔硅酸钙复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种活性炭负载介孔硅酸钙复合材料及其制备方法。先将市售活性炭经球磨机球磨，过筛，然后再分散在蒸馏水中，再将可溶性钙盐加入其中，充分搅拌后，再缓慢滴加可溶性硅酸盐溶液，在活性炭存在下原位合成介孔硅酸钙，使合成产物同时含有对有机物具有优良吸附性能的活性炭和对重金属具有优异吸附能力的介孔硅酸钙，兼具了对重金属和有机物优异吸附性能，克服了现有常见吸附剂仅对单一污染具有较好吸附能力的缺点，可实现对重金属‑有机物复合污染物的同步去除，提高对重金属‑有机物复合污染的去除效果，简化吸附处理工艺，降低废水处理成本。

Description

活性炭负载介孔硅酸钙复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及重金属废水处理领域，尤其是涉及一种用于重金属-有机物复合污染处理的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料及其制备方法。
背景技术
重金属如铅、镉、汞、铬、铜、镍和类金属砷等对人、动植物和微生物产生显著毒性，不能被微生物降解，并易在生物体内富集而引起显著毒性效应，是一类对人类危害极大的污染物。重金属污染已成为全球性重大环境问题，重金属污染防治一直是国际环保界的难点和研究热点。我国正处于经济快速发展期，对重金属的采选、冶炼、加工和产品制造活动日益增多和深入，重金属污染问题逐渐凸显出来，并呈现高发态势。但随着人们对重金属资源开发利用的深入发展，易采选、加工的重金属矿日趋枯竭，目前主要是难于采选加工的有色金属矿，导致选冶工艺日趋复杂，所需选冶药剂不仅种类多，消耗量也大。由于我国对有色金属的采选、加工点多面广，因此，不仅重金属废水污染排放量大，而且污染成分复杂。实际重金属废水污染鲜有以单一成分存在的，多以多种重金属、重金属-无机污染物和重金属-有机污染物等复合污染形式存在。由于其中各种成分交互作用，产生的污染更严重，治理更困难。重金属在选冶加工过程的添加剂多以有机物为主，因此，排放的实际重金属废水污染主要是重金属-有机物复合污染。而迄今已研发的重金属废水处理方法，如化学沉淀法、离子交换法、反渗透、溶剂萃取、电化学方法、纳米过滤和吸附法等处理方法，都存在一些缺点，难以在实际重金属废水处理中推广应用。并且这些处理方法主要针对单一污染物，对废水中各成分的交互作用、相互影响机制研究甚少，致使对重金属复合污染中各成分的作用、相互影响和作用机制认识不清，从而制约了处理效果的提高和高效处理方法的研发。在这些方法中，吸附法因其处理效率高、操作简便、吸附材料来源广、处理成本较低等优点，在重金属的处理中得到广泛关注和重视，已成为重要的处理方法。活性炭是应用最广泛的吸附剂之一，活性炭比表面积大，一般达500～1500m2/g，对废水中多种有机和无机污染物都有较强的吸附作用，尤其是对有机物具有良好的吸附能力，但其对重金属离子的去除能力明显不足。介孔硅酸钙是由钙盐和硅酸盐在一定条件下生成的一种白色、质地坚硬的无机材料，具有密度小、强度高、耐高温、耐腐蚀等特点，并具有较高的比表面积、丰富的孔道结构和表面活性基团，因此，对多种重金属离子具有很高的吸附容量，是一般吸附材料所不能比拟的。
由于实际重金属废水多以复合污染物的形式存在，而现有处理方法主要是针对单一污染物，并且目前对复合污染物中各成分的交互作用、相互影响机制不甚明确，缺乏一步处理多种污染的方法。目前，采用吸附法处理这类废水，通常多采用不同类型吸附剂分步处理不同污染成分的方法，处理效率不高，效果不佳，工艺较复杂，成本较高。因此，研发新型对重金属和有机污染物均具有优良吸附性能的高效吸附剂，对提高重金属-有机物复合污染的处理效果，简化吸附处理工艺，降低处理工艺，推进实际重金属废水的治理具有重要意义。
发明内容
针对实际重金属废水多以复合污染的形式存在，而目前研发的处理方法基本上都是针对单一污染的现状，本发明的目的之一就是提供一种活性炭负载介孔硅酸钙复合材料，将活性炭对有机污染物具有优异吸附性能和硅酸钙对多种重金属具有较高的吸附容量集成到一种吸附剂中，其为黑色脆性多孔性材料，由钙盐与硅酸盐在活性炭存在下反应负载而成，兼具对重金属和有机物优异的吸附性能，为重金属-有机物复合污染的处理提供一种新型高效的吸附材料，其特点是：(1)硅酸钙负载在高比表面积的活性炭上，提高了硅酸钙的分散性和比表面积；(2)硅酸钙是在活性炭的存在下合成的，是以活性炭为依托，提高硅酸钙和活性炭的融合性和稳定性；(3)复合材料中同时含有硅酸钙和活性炭，因此兼具了优异的吸附重金属和有机物的能力，可实现对重金属-有机物复合污染的同步去除，提高对重金属-有机物复合污染的去除效果，简化吸附处理工艺，降低废水处理成本。
本发明的第二个目的在于提供上述活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，它包括如下步骤：
(1)将活性炭与蒸馏水按质量比为1.5～2∶1混合加入球磨罐中，然后按球料质量比为4～8∶1加入研磨介质，其中小球与大球比为4～8∶1，于500～600r/min转速下球磨2～4h，烘干，过筛备用；
(2)取步骤(1)制备的研磨过筛的活性炭加入到三颈瓶中，再按蒸馏水与活性炭质量比为4～6∶1加入蒸馏水，充分搅拌10～25min，然后加入钙盐搅拌1～1.5h；再按钙盐与硅酸盐物质的量的比为1∶1～1.05称取硅酸盐，加蒸馏水配制成物质的量浓度为1～2mol/L的溶液，在搅拌下于2～3h内缓慢加入到三颈瓶中，然后再搅拌1.5～2h；然后在室温下静置陈化18～36h，再抽滤，用蒸馏水洗涤2～5次，干燥即得产物活性炭负载介孔硅酸钙复合材料。
进一步地，步骤(1)中所述的活性炭为市售商用活性炭，可为木质、矿质和果壳活性炭，比表面积为600～1500m2/g。
进一步地，步骤(1)中的研磨介质可以为刚玉球、氧化锆球或陶瓷球。
进一步地，步骤(1)中，过筛为过200目筛。
进一步地，步骤(2)所述的钙盐为可溶性的硝酸钙或氯化钙；所述的硅酸盐为可溶性的硅酸钠。
进一步地，步骤(2)中的三颈瓶带有回流冷凝管、恒压滴液漏斗和机械搅拌装置。
进一步地，步骤(2)中，干燥为真空干燥，温度为50℃，时间为24h。
本发明涉及活性炭负载介孔硅酸钙复合材料及其制备方法。先将市售活性炭经球磨机球磨，过筛，然后再分散在蒸馏水中；然后将可溶性钙盐加入其中，充分搅拌后，再缓慢滴加可溶性硅酸盐溶液，在活性炭存在下原位合成介孔硅酸钙，使合成产物同时含有对有机物具有优良吸附性能的活性炭和对重金属具有优异吸附能力的介孔硅酸钙，兼具了对重金属和有机物优异吸附性能，克服了现有常见吸附剂仅对单一污染具有较好吸附能力的缺点，可实现对重金属-有机物复合污染的同步去除，提高对重金属-有机物复合污染的去除效果，简化吸附处理工艺，降低废水处理成本。
本发明相比现有技术所具有的有益效果：
(1)本发明针对实际重金属废水多以复合污染的形式存在，其中各成分交互作用、相互影响，而现有吸附材料常只对单一污染物具有较好吸附能力等问题而构建的兼具重金属和有机物良好吸附性能的活性炭负载介孔硅酸钙复合吸附材料，可实现对重金属-有机物复合污染的同步去除，简化吸附处理工艺，提高重金属-有机物复合污染的处理效果，降低处理成本。
(2)本发明采用在高比表面积活性炭存在下原位合成介孔硅酸钙，使生成的不溶性硅酸钙以活性炭为依托形成，并在其上生长，因此，提高了硅酸钙和活性炭的融合性和稳定性，同时也提高硅酸钙的分散性和比表面积。
(3)本发明以高比表面积的多孔性活性炭为负载介质，活性炭不仅起到硅酸钙载体的作用，而且起到硅酸钙生成的模板作用，因此，生成的硅酸钙形貌与加入模板剂合成的硅酸钙很相似。
(4)本发明的制备方法，工艺流程简单，操作条件温和，易于控制，无污染，而且不需要特殊或复杂的设备，投资少，便于普及推广和实现工业化。
(5)本发明所得产品适合于重金属和有机污染物的吸附处理，尤其适于重金属-有机物复合污染的处理；可作为吸附材料采用投加的方式，也可以作为吸附柱的填充材料。
附图说明
图1为活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备工艺流程图。
图2为活性炭(AC)、硅酸钙(CS)和实施例1所得活性炭负载介孔硅酸钙(CS/AC)的XRD图。
图3为AC和实施例1所得CS/AC的SEM图。
图4为本发明实施例1所得CS/AC的能谱分析图。
图5为AC和实施例1所得CS/AC的氮气吸脱附曲线及孔径分布图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明并不限于此。
本发明活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备工艺流程如图1所示。
实施例1
(1)称取25g比表面积为839.39m2/g的市售木质活性炭加入到球磨罐中，然后加入37.5g蒸馏水，再加入150g氧化锆球，其中大球为30g；装好球磨罐，在500r/min下球磨4h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到88g蒸馏水中，机械搅拌15min，再向其中加入9.45g四水硝酸钙，搅拌1.5h。然后称取11.38g九水硅酸钠加蒸馏水配制成1mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在1.5h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌1.5h。将所得产物在室温下静置陈化24h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤3次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料21.83g，记为CS/AC，活性炭记为AC，硅酸钙记为CS。
对实施例1所得CS/AC做了各项表征，表征结果如图2至图5及表1所示，表1为CS/AC的能谱分析结果。
表1 CS/AC的能谱分析结果
从图2可以看出，经物相检索，CS中存在CaSi2O5(PDF#51-0092)、Ca2SiO4·H2O(PDF#29-0373)、Ca2SiO4(PDF#49-1672)和H2Si2O5(PDF#27-0606)等物相。AC中2θ＝26.426°、29.286°和43.107°处的衍射峰为AC中石墨微晶的特征吸收峰。AC上负载CS后，除保留AC在2θ＝26.426°和43.107°的衍射峰外，还出现了CS主要衍射峰，在2θ＝29.286°的衍射峰发生偏移，与CS中2θ＝29.408°的衍射峰一致。
从图3中可以看出，活性炭表面极不平整，有很多细小且不规则的孔隙；而CS/AC中则出现了形似花朵，有由薄片堆积而成的形状各异的孔道，表面凹凸不平，与文献(刘立华，杨刚刚，王易峰，等.模板法合成介孔硅酸钙机器对重金属离子的吸附性能.环境化学，2016,35(9):1943-1951.)中采用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为模板合成的介孔硅酸钙形貌很相似。但在CS/AC合成中并未添加十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)等模板剂，而形貌却与模板法合成的硅酸钙形貌类似，说明活性炭可起到模板剂的作用。
从图4和表1结果可知，CS/AC中除C以外，出现了Ca、Si和O的吸收峰，其质量百分比分别为39.063％、27.977％和9.901％，表明活性炭上有CaSiO3生成。
从图5可以看出，AC的吸附曲线属于IUPAC分类中第Ⅰ类吸附曲线；而CS/AC的吸附曲线则属于第Ⅳ类吸附曲线，带有回滞环。根据BET算法计算得到AC和CS/AC的比表面积(SBET)和孔径(DBJH)，结果如表2所示。从表2中可以看出，CS/AC的SBET比AC减小了96.52m2/g，孔径减小了0.44nm，说明硅酸钙成功负载到活性炭上，且部分进入AC的孔道内，从而导致CS/AC的SBET和DBJH减小，同时也说明CS/AC并非活性炭与硅酸钙的简单混合。
表2样品的比表面积和孔径
吸附性能测试
以复合污染物Cu2+-甲基橙(MO)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为30mg，处理结果如表3所示。
表3 AC、CS和CS/AC对Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的去除率
从表3不难看出，AC对甲基橙的吸附效果较好，但对Cu2+的吸附效果较差；CS对MO的吸附效果很差，但对Cu2+的吸附效果较好；而CS/AC不仅对Cu2+有较好的吸附效果，同时对MO也有较好的吸附效果。因此，将CS负载到AC制成的复合吸附材料同时兼具了对重金属和有机物的优良吸附性能，可同时去除有机物和重金属污染。
实施例2
(1)称取25g比表面积为839.39m2/g的市售木质活性炭加入到球磨罐中，然后加入50g蒸馏水，再加入100g氧化锆球，其中大球为20g；装好球磨罐，在550r/min下球磨3.5h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到90g蒸馏水中，机械搅拌15min，再向其中加入14.64g四水硝酸钙，搅拌1.5h。然后称取17.62g九水硅酸钠加蒸馏水配制成1mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在2.5h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌1.75h。将所得产物在室温下静置陈化30h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤4次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料24.97g。
吸附性能测试
以复合污染物Cu2+-甲基橙(MO)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为30mg，处理结果如表4所示。
表4 AC、CS和CS/AC对Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的去除率
从表4可见，在CS/AC复合材料中，由于负载了CS，因此对重金属Cu2+的去除率明显增加，而对甲基橙的去除率有所降低，但CS/AC对Cu2+和MO都有较好的去除效果。
实施例3
(1)称取25g比表面积为839.39m2/g的市售木质活性炭加入到球磨罐中，然后加入42.5g蒸馏水，再加入125g氧化锆球，其中大球为15g；装好球磨罐，在500r/min下球磨4h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到72g蒸馏水中，机械搅拌25min，再向其中加入36.61g四水硝酸钙，搅拌1.5h。然后称取44.06g九水硅酸钠加蒸馏水配制成2mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在3h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌2h。将所得产物在室温下静置陈化36h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤5次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料35.47g。
吸附性能测试
以复合污染物Cu2+-亚甲基蓝(MB)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Cu2+-亚甲基蓝混合溶液中Cu2+和MB的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为70mg，处理结果如表5所示。
表5 AC、CS和CS/AC对Cu2+-亚甲基蓝混合溶液中Cu2+和MB的去除率
从表5可见，CS/AC复合材料对MB的去除效果与AC相当，效果很好；对Cu2+的去除效果稍低于CS，表明CS/AC复合材料对Cu2+-亚甲基蓝中Cu2+和MB均有优异的去除效果。
实施例4
(1)称取25g比表面积为839.39m2/g的市售木质活性炭加入到球磨罐中，然后加入45g蒸馏水，再加入200g陶瓷球，其中大球为20g；装好球磨罐，在550r/min下球磨4h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到108g蒸馏水中，机械搅拌25min，再向其中加入5.29g四水硝酸钙，搅拌1h。然后称取6.68g九水硅酸钠加蒸馏水配制成1mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在2h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌1.5h。将所得产物在室温下静置陈化18h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤3次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料20.13g。
吸附性能测试
以复合污染物Zn2+-甲基橙(MO)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MO的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为70mg，处理结果如表6所示。
表6 AC、CS和CS/AC对Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MO的去除率
从表6可见，CS/AC对Zn2+的去除率远高于AC，而其中的CS与AC的质量比仅为1∶7；CS/AC和AC对MB均有很好的去除效果。
实施例5
(1)称取25g比表面积为839.39m2/g的市售木质活性炭加入到球磨罐中，然后加入40g蒸馏水，再加入175g刚玉球，其中大球为20g；装好球磨罐，在500r/min下球磨4h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到72g蒸馏水中，机械搅拌10min，再向其中加入1.72g氯化钙，搅拌1h。然后称取1.99g无水硅酸钠加蒸馏水配制成1mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在2h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌1.5h。将所得产物在室温下静置陈化18h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤3次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料19.38g。
吸附性能测试
以复合污染物Cu2+-甲基橙(MO)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为70mg，处理结果如表7所示。
表7 AC、CS和CS/AC对Cu2+-甲基橙混合溶液中Cu2+和MO的去除率
从表7可见，CS/AC对Cu2+的去除率远高于AC，而其中的CS与AC的质量比仅为1∶10，可见在活性炭上负载少量的硅酸钙可显著提高对重金属的去除性能；在用量达到一定量时，CS/AC和AC对MO均有很好的去除效果。
实施例6
(1)称取25g比表面积为609.24m2/g的市售矿质活性炭加入到球磨罐中，然后加入50g蒸馏水，再加入200g氧化锆球，其中大球为40g；装好球磨罐，在550r/min下球磨4h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到90g蒸馏水中，机械搅拌10min，再向其中加入4.30g氯化钙，搅拌1h。然后称取4.82g无水硅酸钠加蒸馏水配制成1.5mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在2h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌2h。将所得产物在室温下静置陈化30h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤3次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料22.04g。
吸附性能测试
以复合污染物Zn2+-甲基橙(MO)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MO的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为70mg，处理结果如表8所示。
表8 AC、CS和CS/AC对Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MO的去除率
从表8可见，CS/AC对Zn2+的去除率远高于AC，而其中的CS与AC的质量比为1∶4，可见在活性炭上负载硅酸钙可显著提高对Zn2+的去除效果；在用量达到一定量时，CS/AC和AC对MO的去除效果接近，均有优良的去除效果。
实施例7
(1)称取25g比表面积为1487.56m2/g的市售果壳活性炭加入到球磨罐中，然后加入40g蒸馏水，再加入100g氧化锆球，其中大球为15g；装好球磨罐，在500r/min下球磨2h；卸料，在50℃下烘干，研细过200目，取筛下物备用；
(2)称取18g研磨过筛的活性炭加入到108g蒸馏水中，机械搅拌25min，再向其中加入6.36g无水硝酸钙，搅拌1h。然后称取4.97g无水硅酸钠加蒸馏水配制成2mol/L的溶液，用恒压滴液漏斗将其在2.5h内缓慢滴加至上述溶液中，滴完后，再搅拌2h。将所得产物在室温下静置陈化36h，再抽滤，然后用蒸馏水洗涤5次，置于50℃真空干燥箱中干燥24h，即得活性炭负载介孔硅酸钙复合材料21.97g。
吸附性能测试
以复合污染物Zn2+-亚甲基蓝(MB)混合溶液为待处理溶液，分别以AC、CS和CS/AC对其进行处理，Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MB的浓度均为80mg/L，体积为75mL，吸附剂投加量均为70mg，处理结果如表9所示。
表9 AC、CS和CS/AC对Zn2+-甲基橙混合溶液中Zn2+和MB的去除率
从表9可见，CS/AC对Zn2+的去除率远高于AC，而其中的CS与AC的质量比为1∶4，可见在活性炭上负载硅酸钙可显著提高对Zn2+的去除性能；在用量达到一定量时，CS/AC和AC对MB的去除效果接近，均有优良的去除效果。
以上结果均表明，在活性炭上负载一定量介孔硅酸钙制成复合吸附材料，能明显提高对重金属的去除效果；同时，其对有机物的吸附效果基本与活性炭相当，因此，CS/AC对重金属和有机物均具有优良吸附性能，可同时去除有机物和重金属污染。
因此，采用本发明技术方案制备的活性炭负载介孔硅酸钙复合吸附材料可同步(一步)去除重金属和有机污染物，简化处理工艺，降低处理成本。

Claims (8)

1.一种活性炭负载介孔硅酸钙复合材料，其特征在于，该复合材料为黑色脆性多孔性材料，由钙盐与硅酸盐在活性炭存在下反应负载而成，兼具对重金属和有机物优异的吸附性能。
2.根据权利要求1所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料，其特征在于，所述的钙盐为可溶性的硝酸钙或氯化钙；所述的硅酸盐为可溶性的硅酸钠。
3.权利要求1或2所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将活性炭与蒸馏水按质量比为1.5～2∶1混合加入球磨罐中，然后按球料质量比为4～8∶1加入研磨介质，其中小球与大球比为4～8∶1，于500～600r/min转速下球磨2～4h，烘干，过筛备用；
(2)取步骤(1)制备的研磨过筛的活性炭加入到三颈瓶中，再按蒸馏水与活性炭质量比为4～6∶1加入蒸馏水，充分搅拌10～25min，然后加入钙盐搅拌1～1.5h；再按钙盐与硅酸盐物质的量的比为1∶1～1.05称取硅酸盐，加蒸馏水配制成物质的量浓度为1～2mol/L的溶液，在搅拌下于2～3h内缓慢加入到三颈瓶中，然后再搅拌1.5～2h；然后在室温下静置陈化18～36h，再抽滤，用蒸馏水洗涤2～5次，干燥即得产物活性炭负载介孔硅酸钙复合材料。
4.根据权利要求3所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中活性炭为市售商用活性炭，为木质、矿质或果壳活性炭，比表面积为600～1500m2/g。
5.根据权利要求3所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的研磨介质为刚玉球、氧化锆球或陶瓷球。
6.根据权利要求3所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，过筛为过200目筛。
7.根据权利要求3所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的三颈瓶带有回流冷凝管、恒压滴液漏斗和机械搅拌装置。
8.根据权利要求3所述的活性炭负载介孔硅酸钙复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，干燥为真空干燥，温度为50℃，时间为24h。
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