CN107849487A - 鱼油的冬化 - Google Patents
鱼油的冬化 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107849487A CN107849487A CN201680040785.2A CN201680040785A CN107849487A CN 107849487 A CN107849487 A CN 107849487A CN 201680040785 A CN201680040785 A CN 201680040785A CN 107849487 A CN107849487 A CN 107849487A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- temperature
- solubilizer
- winterization
- fish oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 118
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 128
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 125
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 79
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 63
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 193
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 133
- 241000269821 Scombridae Species 0.000 claims description 46
- 235000020640 mackerel Nutrition 0.000 claims description 46
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 40
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 29
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 241001417902 Mallotus villosus Species 0.000 claims description 24
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 23
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims description 23
- 241001233037 catfish Species 0.000 claims description 18
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 glycerol stearate ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 13
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N beta-monoglyceryl stearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 10
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000932075 Priacanthus hamrur Species 0.000 claims description 9
- LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N ethyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N 0.000 claims description 9
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 claims description 9
- 241001310494 Ammodytes marinus Species 0.000 claims description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 241001417105 Clupea pallasii Species 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 186
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 58
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 58
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 37
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 35
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 33
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 25
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 25
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 25
- MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N all-cis-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCC(O)=O MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N 0.000 description 24
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 22
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 18
- JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N all-cis-5,8,11,14,17-icosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-JLNKQSITSA-N 0.000 description 15
- 235000020673 eicosapentaenoic acid Nutrition 0.000 description 15
- 229960005135 eicosapentaenoic acid Drugs 0.000 description 15
- JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N eicosapentaenoic acid Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O JAZBEHYOTPTENJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003026 cod liver oil Substances 0.000 description 14
- 235000012716 cod liver oil Nutrition 0.000 description 13
- 235000020669 docosahexaenoic acid Nutrition 0.000 description 13
- 229940090949 docosahexaenoic acid Drugs 0.000 description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 7
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 6
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 4
- 235000020978 long-chain polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N (6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 3
- BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsqualene Natural products CC(=C)C(C)CCC(=C)C(C)CCC(C)=CCCC=C(C)CCC(C)C(=C)CCC(C)C(C)=C BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 3
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 3
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 229940031439 squalene Drugs 0.000 description 3
- TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N squalene Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC=C(/C)CCC=C(/C)CC=C(C)C)C)C)C TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 3
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 3
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 3
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 3
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 3
- YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosapentaenoic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCC(O)=O YUFFSWGQGVEMMI-JLNKQSITSA-N 0.000 description 2
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019733 Fish meal Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 2
- 241000276448 Salvelinus namaycush Species 0.000 description 2
- 241001125048 Sardina Species 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000004467 fishmeal Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- DVSZKTAMJJTWFG-SKCDLICFSA-N (2e,4e,6e,8e,10e,12e)-docosa-2,4,6,8,10,12-hexaenoic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C\C=C\C=C\C=C\C=C\C=C\C(O)=O DVSZKTAMJJTWFG-SKCDLICFSA-N 0.000 description 1
- YUFFSWGQGVEMMI-UHFFFAOYSA-N (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-7,10,13,16,19-docosapentaenoic acid Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCCC(O)=O YUFFSWGQGVEMMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZAZXIUFBCPZGB-FJEDDJBMSA-N (e)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YZAZXIUFBCPZGB-FJEDDJBMSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZJLLYHBALOKEX-UHFFFAOYSA-N 6-Ketone, O18-Me-Ussuriedine Natural products CC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCC(O)=O GZJLLYHBALOKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 241000555825 Clupeidae Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 241001504592 Trachurus trachurus Species 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000011759 adipose tissue development Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- XIVFQYWMMJWUCD-UHFFFAOYSA-N dihydrophaseic acid Natural products C1C(O)CC2(C)OCC1(C)C2(O)C=CC(C)=CC(O)=O XIVFQYWMMJWUCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAUVQQXNCKESLC-UHFFFAOYSA-N docosahexaenoic acid (DHA) Natural products COC(=O)C(C)NOCC1=CC=CC=C1 KAUVQQXNCKESLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 208000019622 heart disease Diseases 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001047 pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000021003 saturated fats Nutrition 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/008—Refining fats or fatty oils by filtration, e.g. including ultra filtration, dialysis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/03—Organic compounds
- A23L29/035—Organic compounds containing oxygen as heteroatom
- A23L29/04—Fatty acids or derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
- A23L33/12—Fatty acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0083—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils with addition of auxiliary substances, e.g. cristallisation promotors, filter aids, melting point depressors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2250/00—Food ingredients
- A23V2250/18—Lipids
- A23V2250/186—Fatty acids
- A23V2250/1876—Long-chain fatty acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2250/00—Food ingredients
- A23V2250/18—Lipids
- A23V2250/186—Fatty acids
- A23V2250/188—Oleic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2250/00—Food ingredients
- A23V2250/18—Lipids
- A23V2250/194—Triglycerides
Abstract
本发明涉及通过改善的冬化方法冬化粗鱼油的方法,其中,在冬化之前将增溶剂添加到鱼油中。增溶剂是脂肪可溶的可食用有机化合物,诸如脂肪酸或脂肪酸混合物。本发明进一步涉及通过该方法可得到的组合物。
Description
技术领域
本发明涉及用于纯化可由鱼类、尤其多脂鱼得到的用于人类消耗的脂肪酸油的方法。
背景技术
ω-3脂肪酸是链长度在18至22个碳原子范围的长链多不饱和脂肪酸,许多双键中的第一个开始于从脂肪酸结构的甲基端计数的第三个碳。认为这些脂肪酸、尤其二十二碳六烯酸(DHA,具有22个碳原子和6个双键)和二十碳五烯酸(EPA,具有20个碳原子和5个双键)具有有益的健康影响。
美国心脏协会(American Heart Association)推荐每个人每个星期至少两次食用鱼类,特别是含脂肪的冷水鱼,认为这帮助预防心脏病和中风。这些鱼(包括鲑鱼(salmon)、鲭鱼(mackerel)、鲱鱼(herring)、沙丁鱼(sardines)、湖鳟(lake trout)和金枪鱼(tuna))的ω-3脂肪酸含量尤其高。可以通过食用鱼类或通过服用鱼油补充剂得到富含ω-3脂肪酸的鱼油。多脂鱼通常提供每100g鱼约1克的ω-3脂肪酸。
在人类消耗之前需要纯化粗鱼油。冬化(winterization)(一类干燥分馏)是通过缓慢冷却和过滤油使得不需要的脂肪形成晶体并从油中沉淀来除去油中的不期望的高熔点部分(常常称为硬脂酸甘油酯(stearin)诸如蜡、某些甘油三酯等)的方法。在冬化过程中得到两种馏分,可溶的“油酸甘油脂(olein)”馏分和结晶的“硬脂酸甘油酯(stearin)”馏分。通常通过过滤技术除去后者。已知在该方法中可以使用有机溶剂,用于提取污染物或用于提取油中的期望的组分,常见地是特定的脂肪酸。该方法的缺点是对于人类消耗,在使用之前必须完全除去有机溶剂。进一步地,不容许将某些溶剂用于制备人类食品。
因此优选是在原样(as is)的油上进行冬化,即在不添加有机溶剂的情况下。某些来源诸如多脂鱼的油的长链脂肪酸、尤其单不饱和脂肪酸的含量高,该长链脂肪酸具有相对高的熔点并在冬化过程中从溶液中沉淀。特别地,在冬化来自多脂鱼的油期间,饱和脂肪酸及20:1和22:1不饱和脂肪酸是成问题的。不可避免地,这种沉淀还包含油的其他脂肪酸组分,包括期望的脂肪酸诸如ω-3脂肪酸。结果,目前进行的冬化对于纯化富含长链脂肪酸、特别是饱和的和/或单不饱和的长链脂肪酸的来源的油是不可行的。
WO03/049832描述了从油籽和微生物油中提取和纯化脂质的方法。在该方法中,将具有至少一种长链多不饱和脂肪酸的脂质组合物与极性溶剂混合,将极性溶剂选择为使得污染物相比长链多不饱和脂肪酸不易溶于溶剂。通常在低温下进行所述方法。
US 8,828,447公开了用于由富含多不饱和脂肪酸的鱼油分离磷脂和生产馏分的方法。该方法包括以下步骤:将鱼油与极性溶剂混合,离心混合物以将极性馏分与脂质馏分分离,以及从极性馏分中分离磷脂或多不饱和脂肪酸。
WO 02/10322描述了用于制备ω-6和ω-3脂肪酸的混合物的方法,随后通过酸/碱处理、漂白、除臭、过滤、抛光或冷却纯化混合物并将其用作食品添加剂。纯化除去了油中的痕量金属、颜料、糖、蛋白质、硫、固醇、和单-或二甘油酯,致使油适用于人类消耗。
附图说明
图1示出了粗鲱鱼油(第1个,右)的样品、混合有50%增溶剂的粗鲱鱼油的样品(第2个,左)和混合有35%增溶剂(第3个,中间)的粗鲱鱼油的样品。
图2示出了与增溶剂混合之后的鲱鱼油(33%最终浓度)。
图3示出了在10-11℃下用33%增溶剂冬化之后的鲱鱼油。
图4示出了在6-7℃下过滤之后的鲱鱼油。
图5示出了在2℃下过滤之前(右)和之后(左)的鲱鱼油。
图6示出了在0℃下低温测试3小时之后的最终冬化的鲱鱼油。
图7示出了在9.5-10.5℃下孵育和过滤之后的毛鳞鱼(capelin)油。
图8示出了在5℃下孵育和过滤之后的鲭鱼油。
图9示出了在冬化和过夜冷藏(refrigeration)之后的鲭鱼油。
图10示出了在冬化和过夜冷藏之后的毛鳞鱼油。
图11示出了在2℃下使用油酸乙酯作为增溶剂冬化之后的鲱鱼油。
图12示出了结晶槽(左)和压滤机(filtration press)(右)。
图13示出了没有经受3小时低温测试及变得凝固(冷冻)的鱼油的图片。
图14示出了控制板(control panel)的图片,指示了用于结晶的典型的冷却步骤。
具体实施方式
本发明提供了冬化用于人类消耗的鱼油的方法,其对于通过常规的冬化方案来纯化是不可行的。在本文中,“粗油(crude oil)”是指通过从鱼中提取得到的油并要求冬化步骤来除去脂肪性或脂肪可溶的杂质诸如长链脂肪酸。该方法在一个方面包括步骤(a)将鱼油与增溶剂混合以得到油混合物和(b)对油混合物进行冬化。可以通过以下的连续步骤进行冬化:在越来越低的温度下孵育和过滤油混合物,在每个过滤步骤之后收集滤液,以及在随后的在越来越低的温度下孵育和过滤的步骤中使用滤液。增溶剂可以优选地是具有低于最后一个过滤步骤的温度的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。在一些实施方式中,该方法可以包括单步的孵育和过滤。
粗鱼油可以具有高硬脂酸甘油酯含量。硬脂酸甘油酯含量可以是在约15%至约40%(w/w)诸如约15%至约35%(w/w)、约15%至约30%、约15%至约25%、约20%至约30%(w/w)的范围内。
在该过程期间,在某些温度下孵育油混合物,随后在该温度下过滤。随之将产生的滤液冷却至较低的温度,在该温度下孵育,然后过滤。重复这些步骤直到得到当在低温下孵育时保持清澈的油。通常,认为当在0℃下孵育至少3小时之后仍清澈时,则用于人类消耗的冬化的油是充分冬化的。因此,在接近或低于0℃的温度下进行冬化的最后一步的孵育和过滤可以是有益的。因此,在一些实施方式中,最后一个过滤步骤的温度在约-10℃至约+5℃的范围内。在某些实施方式中,最后一个过滤步骤的温度在约-10℃至约+8℃的范围内、约-10℃至约+7℃的范围内、约+10℃至约+5℃的范围内、约-10℃至约+2℃的范围内、约-5℃至约+2℃的范围内、约-5℃至约+1℃的范围内、约-4℃至约0℃的范围内或约-2℃至约0℃的范围内。
该过程可以包括合适数量的孵育和过滤步骤,用于实现清澈的鱼油的最终结果,在0℃或接近0℃下孵育优选地3小时或更久之后该鱼油保持清澈。因此,在一些实施方式中,该过程包括1至10个步骤,其中,过程的每个步骤中的温度低于上一步骤的温度。在其他实施方式中,过程包括例如2至8步、3至8步、3至6步、3至5步或3至4步。步骤之间的温度差可以适当地是1至10℃、1至5℃,诸如1至4℃、1至3℃、2至4℃、2至3℃或1至2℃。在一些实施方式中,步骤之间的温度差是约1℃。方法的步骤之间的温度差可以相等,或其可以是可变的。例如,在一些实施方式中,方法的最后两步之间的温度差可以小于方法的前面步之间的温度差。
过程的孵育步骤有助于形成油混合物的不期望组分的晶体沉淀,随后通过过滤将其除去。可以适当地将孵育步骤进行几分钟至若干小时或甚至最高达24小时或更久的范围内的时间。在某些实施方式中,将孵育进行例如5至120分钟,诸如10至90分钟、15至60分钟、20至50分钟或30至40分钟。
使用本领域已知的过滤器和过滤设备进行过滤。例如,可以使用布氏漏斗完成过滤,以及可以通过孔径在约1微米至约200微米例如约1微米至约200微米范围内的膜过滤。在一些实施方式中,使用了孔径在50至100微米的范围、10至50微米的范围、10至30微米的范围或10至20微米的范围的膜。在过程的第一步中使用较大孔径的过滤器以及随着温度降低将过滤器类型改变成孔径较小的过滤器可以是有益的。因此,在一些实施方式中,将不同孔径的膜用于方法的不同的步骤。例如,可以将30微米孔径的过滤器用于第一步,以及20微米孔径或10微米孔径的过滤器用于过程的随后步骤。
在非常接近于、或稍微低于方法的之前孵育步骤的温度的温度下进行过滤可以是有益的。
因此,在某些实施方式中,孵育和过滤的连续步骤可以包括以下步骤:(c)在+5℃至+15℃范围内的第一温度下孵育油混合物;(d)在等于或低于第一温度的第二温度下过滤混合物;(e)在低于第一和第二温度的第三温度下孵育在步骤d)中得到的滤液;(f)在等于或低于第三温度的第四温度下过滤步骤e)的混合物;以及(g)可选地在越来越低的温度下进行另外的孵育和过滤步骤。
在一些实施方式中,孵育和过滤的连续步骤可以包括以下步骤:(c)在+5℃至+15℃范围内的第一温度下孵育油混合物,以及在该温度下过滤混合物;(d)在低于步骤c)中的温度的温度下孵育在步骤c)中得到的滤液,随后在该温度下过滤;(e)在等于步骤中的温度的温度下过滤步骤d)的混合物,随后在该温度下过滤;以及(f)可选地在越来越低的温度下进行另外的孵育和过滤步骤,其中,在相同的温度下进行每个孵育和过滤步骤。
在某些实施方式中,冬化过程中的第一温度在约+7℃至约+14℃、约+8℃至约+13℃、约+9℃至约+12℃或约+10℃至约+12℃的范围内。在某些实施方式中,可以在比之前的孵育步骤低0至2℃诸如比之前的孵育步骤低1-2℃、低0-1℃、或低约1℃的温度下进行过程中的过滤步骤。
某些类型的多脂鱼诸如鲭鱼、鲱鱼、玉筋鱼(sand eel)、欧洲胡瓜鱼(sparling,European smelt)和玉筋鱼含大量期望的ω-3脂肪酸。然而,这些鱼类还包含大量的促进冬化期间形成过多的硬脂酸甘油酯的脂肪酸。换句话说,这些鱼物种在冬化期间具有高硬脂酸甘油酯含量。结果,在这些物种的冬化期间得到硬脂酸甘油酯馏分是主要的,导致在冬化期间期望的ω-3脂肪酸共结晶,如果不能除去硬脂酸甘油酯馏分,则该冬化使得得到纯的和可溶的油酸甘油脂馏分极度困难。因此不能通过常规的冬化方法纯化这些鱼物种来得到不含浑浊的沉淀的纯鱼油。
来自这些物种的鱼油可以具有约2%至约40%(w/w)诸如约2%至约30%(w/w)、诸如约3%至约20%(w/w)、诸如约3%至约10%(w/w)范围内的硬脂酸甘油酯含量。
本领域已经认识到了这些挑战,且迄今为止没有通过冬化成功纯化来自这些高硬脂酸甘油酯鱼物种的鱼油产品的实例。
发明人出乎意料的发现涉及在冬化方法中添加增溶剂,认为其导致鱼油的期望组分诸如脂肪酸(包括PUFA)在冬化过程期间溶解增加,在该冬化过程期间不需要的组分(包括饱和的和/或长链脂肪酸)从溶液中沉淀。换句话说,通过添加增溶剂,冬化期间包含ω-3脂肪酸的期望的脂肪酸保留在溶液中,同时不需要的组分形成晶体沉淀。结果,发明人通过改善冬化方法,现在可以通过冬化纯化来自高硬脂酸甘油酯鱼物种的鱼油。
因此,尽管冬化方法是本领域已知的,但是本发明基于出乎意料的发现(在冬化之前添加增溶剂可以根本改善冬化过程期间脂肪酸的溶解度)提供了改进。
因此,本发明通过在越来越低的温度下的孵育和过滤的顺序处理在纯化非冬化的鱼油的方法上还提供了改进,其包括在顺序处理之前将增溶剂与鱼油混合。
在不旨在受理论约束的情况下,认为增溶剂为油的期望的脂肪酸组分提供了改善的溶解环境。一般而言,期望的增溶剂具有以下性质:
-具有低熔点-即在冷却至至少约0℃、以及优选地至至少约-5℃或至至少约-10℃期间保持为液态
-适用于人类或动物消耗
-脂肪可溶
结果,增溶剂可以优选地是实现以上标准的有机化合物。增溶剂可以例如是食品级的化合物。在本文中,“食品级化合物”是经食品管理局批准用于生产供人类消耗的食物产品的化合物。食品级化合物因此可以是或包含一种或多种非限制的溶剂。
通过本发明的方法纯化的油的期望的组分是某些类型的长链多不饱和脂肪酸(PUFA),诸如ω-3脂肪酸和ω-6脂肪酸。结果,增溶剂应该能够帮助溶解这些化合物,同时允许在冬化过程期间粗(非冬化的)油中的不期望的组分诸如饱和脂肪酸和长链不饱和或单不饱和脂肪酸沉淀。冬化期间得到的硬脂酸甘油酯馏分含大量的这些不期望的脂肪酸。增溶剂可以包含脂肪酸的混合物。脂肪酸可以是游离脂肪酸,或它们可以是甘油三酯和/或乙酯或它们的任何混合物的形式。甘油三酯和乙酯可以是简单的,即包含单一脂肪酸,或它们可以是混合的,即包含多于一种不同的脂肪酸。增溶剂可以包含一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)。期望的PUFA的实例是作为游离脂肪酸、作为乙酯或作为甘油三酯的ω-3脂肪酸诸如二十二碳六烯酸(DHA)和二十碳五烯酸(EPA)。还可能的是增溶剂包含一种或多种类型的ω-6脂肪酸或这种脂肪酸的混合物,以及这种脂肪酸可以是游离脂肪酸的形式或作为甘油三酯或乙酯提供。增溶剂也可以包含作为游离脂肪酸、作为甘油二酯或作为甘油三酯或作为它们的混合物的单不饱和脂肪酸。而且应该了解增溶剂可以包含混合的甘油三酯,即包含不同类型的脂肪酸的甘油三酯。在某些实施方式中,增溶剂可以进一步或可替换地包含选自例如油酸、油酸乙酯、反油酸(elaidic acid)、亚油酸和硬脂酸或它们的混合物、角鲨烯、和固醇诸如植物固醇或生育固醇(tocosterol)的一种或多种脂肪酸。在一个优选的实施方式中,增溶剂包含油酸乙酯。
增溶剂可以进一步包含冬化鱼油。例如,增溶剂可以包含通过本发明的方法得到的纯化的鱼油。换句话说,根据本发明的方法可以包括冬化之前,将纯化的鱼油诸如通过根据本发明的冬化方法纯化的鱼油添加到非纯化的鱼油中。
可以以任何合适的量将增溶剂添加到鱼油中,以得到适用于冬化的油混合物。适当地调节增溶剂的量使得在冬化过程期间增溶剂和粗油期望的组分(例如ω-3脂肪酸)的混合物保持液体。同时,增溶剂不应该促进粗油中不期望的组分诸如饱和的或单不饱和的长链脂肪酸的增溶。
在某些实施方式中,粗油与增溶剂的比值可以在约10:1至1:10(体积:体积)的范围内。例如,比值可以是在约9:1至1:9的范围内、约8:1至1:8的范围内、约7:1至1:7的范围内、约6:1至1:6的范围内、约5:1至1:5的范围内、约4:1至1:4的范围内、约3:1至1:3的范围内、约2:1至1:2的范围内、约1.5:1至1:1.5的范围内或约1:1的范围内。在一些优选的实施方式中,粗油与增溶剂的比值在约5:1至1:5的范围内、约4:1至1:4的范围内或在约3:1至1:3的范围内。在仍其他优选的实施方式中,粗油与增溶剂的比值在5:1至1:1、约4:1至1:1或约3:1至1:1的范围内。一般而言,以及如通过本文提供的实施例所示,认为需要的增溶剂的量基于待纯化的粗油的类型和增溶剂的组成改变,例如相对于增溶剂中的脂肪酸的量和组成。
在某些实施方式中,粗油和增溶剂的油混合物可以包含约90%的增溶剂(按体积计或按重量计)。油混合物也可以包含约80%、约70%、约60%、约50%、约40%、约30%、约20%、约10%和约5%的增溶剂。
冬化之后,可以将纯化油和增溶剂原样用于人类消耗,纯化油现在是来自来源鱼(例如鲭鱼、毛鳞鱼、鲱鱼或竹荚鱼(horse mackerel))的纯化的鱼油的混合物。还期望的是在冬化之后除去增溶剂,以得到仅包含来源鱼油的纯油。可以通过本领域已知的方法完成增溶剂的去除。例如,可以通过蒸馏,例如通过在真空下蒸馏或通过空气和/或蒸汽汽提除去增溶剂。
优选地,冬化之后,按照低温测试,鱼油是清澈的。低温测试可以是在低温下长期进行孵育,诸如在-2至+5℃的温度下1至3小时。优选地,通过在或约0℃下孵育3小时,例如在冰浴中孵育进行低温测试。在测试结束时不形成任何硬脂酸甘油酯晶体的情况下,通过低温测试的鱼油保持清澈。
技术人员将了解可以将本文所描述的冬化方法与其他已知的方法组合用于除去油中的杂质。因此,在通过本文所描述的方法纯化之前或之后,油可以可选地经受其他方式的纯化,诸如通过酸/碱处理、中和、漂白、脱臭和过滤。
本发明进一步提供了新型的组合物。在这一方面,本发明提供了包含油和增溶剂的组合物,该油可由鱼、尤其多脂鱼得到,增溶剂包含可食用的脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物并具有低于约5℃的熔点。油可以优选地来自于多脂鱼,诸如鲭鱼、竹荚鱼、鲱鱼或毛鳞鱼。优选地,油来自选自由鲭鱼、竹荚鱼、鲱鱼、玉筋鱼、毛鳞鱼和欧洲胡瓜鱼组成的组的多脂鱼。在一些实施方式中,油来自鲭鱼、竹荚鱼、鲱鱼、沙丁鱼或毛鳞鱼。
可用于本文所描述的方法和组合物的增溶剂可以优选地具有在约-70℃至约5℃诸如-50℃至约5℃、诸如约-40℃至约0℃或约-30℃至约-5℃范围内的熔融温度。范围的上限可以是约5℃、约3℃、约1℃、约0℃、约-1℃、约-3°、约-5℃、约-7℃或约-10℃。范围的下限可以是约-70℃、约-60℃、约-50℃、约-40℃、约-30℃、约-20℃或约-10℃。
增溶剂还可以优选地包含具有约-50℃至约5℃诸如约-40℃至约0℃或约-30℃至约-5℃范围内的熔融温度的脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。范围的上限可以是约5℃、约3℃、约1℃、约0℃、约-1℃、约-3°、约-5℃、约-7℃或约-10℃。范围的下限可以是约-70℃、约-60℃、约-50℃、约-40℃、约-30℃、约-20℃或约-10℃。
增溶剂通常可以具有在增溶剂的以上描述中所描述的性质。可以优选的是增溶剂包含作为游离脂肪酸、作为甘油三酯或作为乙酯提供的至少一种脂肪酸。在这些实施方式中,甘油三酯和乙酯可以是单一的或混合的。脂肪酸还可以优选地包含至少一种ω-3脂肪酸,诸如DPA、EPA和/或DHA。进一步地,脂肪酸可以可替换地包含至少一种ω-6脂肪酸。
组合物中的鱼油与增溶剂的比值可以在约10:1至1:10(体积:体积)的范围内。例如,比值可以是在约9:1至1:9的范围内、约8:1至1:8的范围内、约7:1至1:7的范围内、约6:1至1:6的范围内、约5:1至1:5的范围内、约4:1至1:4的范围内、约3:1至1:3的范围内、约2:1至1:2的范围内、约1.5:1至1:1.5或约1:1的范围内。
在某些实施方式中,组合物包含鱼油和增溶剂的混合物,该混合物可以包含约90%的增溶剂(按体积或质量计)。油混合物还可以包含约80%、约70%、约60%、约50%、约40%、约30%、约20%、约10%和约5%的增溶剂。
通过本文公开的冬化方法得到的纯化油可以用于例如食品、饲料和制药工业。已知脂肪酸,特别是PUFA,对许多生物上重要的途径发挥作用。例如,认为ω-3脂肪酸具有有效的消炎作用,它们充当有效的消炎脂质、消退素(resolvins)和保护素(protectins)的前体,且已知它们经由调节涉及脂质合成和分解代谢的关键酶的表达来调节肝脏的脂质代谢。在另一方面,ω-6脂肪酸具有促进炎症、发烧(pyretic)(发热(fever))和疼痛的性质。
因此,发现PUFA,尤其ω-3PUFA,用作食品添加剂或食品补充剂是令人满意的。还将PUFA用于药物应用,诸如用于降低心血管病风险的药物以及润肤液。
因此,本发明还提供了通过本文公开的冬化方法得到的纯化鱼油,该纯化鱼油用作食品补充剂、用作食品添加剂、用于宠物食品或婴儿配制食品、用于局部乳液或润肤液、和/或用作例如用于预防心血管病的药剂。优选地,纯化油是来自鲱鱼、竹荚鱼、玉筋鱼、鲭鱼和/或毛鳞鱼的鱼油。在一些实施方式中,纯化的鱼油包含按重量或体积计20%至40%诸如约20%至35%、约25%至30%、约25%或约30%的总量的或EPA和/或DHA。
本发明的示例性的实施方式包含以下各项:
1.一种通过冬化纯化鱼油的方法,方法包括以下步骤:
a)将非冬化的鱼油与增溶剂混合以得到油混合物;
b)在越来越低的温度下进行孵育和过滤油混合物的至少一个连续步骤,收集每个过滤步骤之后的滤液用于随后的孵育和过滤步骤,其中,
最后一个过滤步骤的温度在-10℃至+5℃的范围内,并且其中,
增溶剂是具有低于最后一个过滤步骤的温度的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。
2.根据第1条的方法,其中,在相同的温度下进行每个步骤中的孵育和过滤。
3.根据第1条或第2条的方法,其中,随后的步骤之间的温度差在1℃至4℃的范围内。
4.根据第1至3条中任一项的方法,其中,在8℃至12℃范围内的温度下进行第一步骤的孵育和过滤。
5.根据第1条的方法,其中,孵育和过滤的连续步骤包括:
c)在+5℃至+15℃范围内的第一温度下孵育油混合物;
d)在等于或低于第一温度的温度下过滤混合物以得到滤液;
e)在低于步骤c)和d)的温度的温度下孵育在步骤d)中得到的滤液;f)在等于或低于步骤e)的温度的温度下过滤步骤e)的混合物;
g)可选地,在越来越低的温度下进行另外的孵育和过滤步骤,其中,在等于或低于之前孵育步骤的温度的温度下进行每个过滤步骤;
其中,
最后一个过滤步骤的温度在-10℃至+5℃的范围内,并且其中,
增溶剂是具有低于最后一个过滤步骤的温度的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物。
6.根据前述条款中任一项的方法,其中,最后一个过滤步骤的温度在-5℃至+2℃的范围内。
7.根据前述条款中任一项的方法,其中,最后一个过滤步骤的温度在-3℃至+1℃的范围内。
8.根据前述条款中任一项的方法,进一步包括在纯化油混合物之后除去增溶剂的步骤。
9.根据第8条的方法,其中,通过蒸馏或通过空气汽提除去增溶剂。
10.根据前述条款中任一项的方法,其中,鱼油选自鲭鱼油、竹荚鱼油、鲱鱼油、玉筋鱼油、欧洲胡瓜鱼和毛鳞鱼油。
11.根据第10条的方法,其中,鱼油选自鲭鱼油、鲱鱼油和毛鳞鱼油。
12.根据前述条款中任一项的方法,其中,增溶剂包含至少一种脂肪酸。
13.根据第12条的方法,其中,增溶剂包含按重量计10至90%的至少一种脂肪酸。
14.根据第12条或第13条的方法,其中,增溶剂包含按重量计20至80%的至少一种脂肪酸。
15.根据第12条或第13条的方法,其中,增溶剂包含按重量计30至70%的至少一种脂肪酸。
16.根据第12至15条中任一项的方法,其中,增溶剂包含选自由油酸、反油酸、亚油酸或硬脂酸组成的组中的至少一种脂肪酸。
17.根据第12至16条中任一项的方法,其中,作为甘油三酯或乙酯提供脂肪酸。
18.根据第17条的方法,其中,作为甘油三酯提供脂肪酸。
19.根据第13至18条中任一项的方法,其中,增溶剂包含至少一种ω-3脂肪酸。
20.根据第19条的方法,其中,ω-3脂肪酸是EPA或DHA。
21.根据第20条的方法,其中,增溶剂包含10%至90%的EPA和/或DHA。
22.根据第12至21条中任一项的方法,其中,增溶剂进一步包含至少一种ω-6脂肪酸。
23.根据第12至22条中任一项的方法,其中,增溶剂进一步包含角鲨烯。
24.根据前述条款中任一项的方法,其中,鱼油与增溶剂的比值在10:1至1:1的范围内。
25.根据第24条的方法,其中,鱼油与增溶剂的比值在5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2的范围内。
26.根据前述条款中任一项的方法,其中,增溶剂具有在-70℃至-10℃的范围内的熔点。
27.根据第26条的方法,其中,增溶剂具有在-60℃至-10°、-50℃至-10℃、-40℃至-10℃、-30℃至-10℃范围内的熔点。
28.在通过在越来越低的温度下孵育和过滤的顺序处理步骤纯化鱼油的方法中,改进包括以下步骤:在处理之前将增溶剂与鱼油混合,其中,增溶剂是具有低于最后一个过滤步骤的温度的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物,并且其中,鱼油与增溶剂的比值在10:1至1:1的范围内。
29.根据第28条的改进,其中,鱼油选自鲭鱼油、竹荚鱼油、鲱鱼油、玉筋鱼油、欧洲胡瓜鱼和毛鳞鱼油。
30.根据第29条的改进,其中,鱼油选自鲭鱼油、竹荚鱼油、鲱鱼油、欧洲胡瓜鱼和毛鳞鱼油。
31.根据第28至30条中任一项的改进,其中,增溶剂包含按重量计10至90%的至少一种脂肪酸。
32.根据第28至31条中任一项的改进,其中,增溶剂包含按重量计20至80%的至少一种脂肪酸。
33.根据第28至32条中任一项的改进,其中,增溶剂包含按重量计30至70%的至少一种脂肪酸。
34.根据第31至33条中任一项的改进,其中,作为甘油三酯或乙酯提供脂肪酸。
35.根据第34条的改进,其中,作为甘油三酯提供脂肪酸。
36.根据第33至35条中任一项的改进,其中,脂肪酸是ω-3脂肪酸。
37.根据第36条的改进,其中,ω-3脂肪酸是EPA或DHA。
38.根据第37条的改进,其中,增溶剂包含10%至90%的EPA和/或DHA。
39.一种纯化的鱼油,通过根据第1至27条中任一项的冬化方法得到。
40.一种组合物,包含:
a.可由选自鲭鱼、鲱鱼和毛鳞鱼的鱼物种得到的鱼油;
b.增溶剂,其是具有-60℃和-10℃之间的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。
41.根据第40条的组合物,其中,增溶剂包含至少一种脂肪酸。
42.根据第41条的组合物,其中,增溶剂包含按重量和/或体积计10至90%的至少一种脂肪酸。
43.根据第41条的组合物,其中,增溶剂包含按重量和/或体积计20至80%的至少一种脂肪酸。
44.根据第41条的组合物,其中,增溶剂包含按重量和/或体积计30至70%的至少一种脂肪酸。
45.根据第42至44条中任一项的组合物,其中,脂肪酸选自由油酸、反油酸、亚油酸和硬脂酸组成的组。
46.根据第41至45条中任一项的组合物,其中,作为甘油三酯或乙酯提供脂肪酸。
47.根据第46条的组合物,其中,作为甘油三酯提供脂肪酸。
48.根据第41至47条中任一项的组合物,其中,增溶剂包含至少一种ω-3脂肪酸。
49.根据第48条的组合物,其中,至少一种ω-3脂肪酸选自例如EPA、DPA和DHA。
50.根据第49条的组合物,其中,增溶剂包含按重量计或按体积计10至90%的EPA和/或DHA。
51.根据第50条的组合物,其中,增溶剂包含按重量计或按体积计30至80%的EPA和/或DHA。
52.根据第40至48条中任一项的组合物,其中,增溶剂进一步包含角鲨烯。
应理解本发明不旨在限于在以上描述的特定的实施方式。也应当理解的是本文所使用的术语是用于描述具体实施方式的目的,而不旨在以任何方式限制本发明。
应注意,如在本文中使用的,除非上下文清楚地另外指明,否则单数形式“一种”、“一个”和“该”包括复数指示物。在提供一定范围的值时,应理解除非上下文另外明确指出,否则该范围的上限和下限之间的每个区间值至下限的单位的十分之一和所述范围中的任何其他陈述的或区间值涵盖在本发明中。这些较小的范围的上限和下限可以独立地包括在较小的范围内,且也是考虑的,受所述范围内任何具体地不包括的限制。在所述范围包括一个或两个限制的情况下,也考虑不包括包括了限值的那些中的任一个或两者的范围。
应理解本文所描述的特定的实施方式、方法、材料和物质等可以改变。因此,也考虑在普通专业人员的技能内的变化。本文所使用的术语仅是出于描述特定的实施方式的目的,而非旨在限制本发明的范围。
现在将通过以下非限制性实施例举例说明本发明。
实施例1.增溶剂
冬化期间用于稳定鱼油的增溶剂包含脂肪酸的乙酯,添加了2.0-3.0mg/g的混合生育酚(tocopherol)。生育酚是非-GMO物质。发现增溶剂具有以下组成:
参数 | 单位 | 值 |
C20:5n3(EPA) | 作为EE,mg/g | 360 |
C20:5n3(EPA) | 作为FFA,mg/g | 330 |
C22:6n3(DHA) | 作为EE,mg/g | 240 |
C22:6n3(DHA) | 作为FFA,mg/g | 220 |
总的ω-3 | 作为EE,mg/g | 630 |
总的ω-3 | 作为FFA,mg/g | 580 |
酸值 | mg KOH/g | 1.0 |
过氧化值(PV) | mEq/kg | 2.0 |
茴香胺值(AV) | 单元 | 10 |
Totox(2xPVxAV) | 单元 | 12 |
颜色 | Gardner | 5 |
低温测试 | 小时/0℃ | 3 |
比重 | 范围 | 0.84-0.91 |
在233nm下的吸光度 | 单元 | 0.6 |
低聚物+部分甘油酯 | % | 7.0 |
实施例2.冬化来自鲱鱼、鲭鱼和毛鳞鱼的粗鱼油
目的
进行该实验来研究来源于鲭鱼、鲱鱼和毛鳞鱼的常规粗鱼油适合冬化的程度。鲭鱼、鲱鱼和各种毛鳞鱼油精炼方法的一部分是冬化。如果对于这些鱼油有效的冬化是不可能的,那么它们对于用于人类消耗或作为用于生产食品级鱼油和ω-3脂肪酸的原材料的来源不是特别合适或经济可行。
2.鲱鱼、毛鳞鱼和鲭鱼粗鱼油的冬化
2.1.粗鲱鱼油
检验鲱鱼油和混合有增溶剂的鲱鱼油的三个样品的冬化。首先,将它们放入设置在10℃的可调节的冰箱中,并放置直到达到平衡温度。
ID号 | 样品号 | 描述 |
1409HBG001 | 1 | 粗鲱鱼油 |
1410HBG002 | 2 | 混合有50%增溶剂的粗鲱鱼油 |
1410HBG003 | 3 | 混合有35%增溶剂的粗鲱鱼油 |
存储两小时之后,样品如图1所示。样品1凝固且其不适用于过滤,可以过滤样品2,以及样品3是清澈的。
2.2.毛鳞鱼和鲭鱼粗鱼油
通过将每个鱼物种的粗鱼油的一个样品放置在冷却器中,针对毛鳞鱼和鲭鱼粗鱼油进行类似的研究。鲭鱼油样品的样品号为1410HBG005,以及毛鳞鱼油样品的样品号为1409SVN001。
对于第一轮,将冷却器设置为13℃,并将样品放置过夜,之后检验样品的过滤的适用性。毛鳞鱼油样品全部凝固,同时鲭鱼油少量是液体而不适用于过滤。在14℃的冷却器中孵育另一晚之后,毛鳞鱼油仍凝固,但是鲭鱼油充分液化用于过滤。在15℃下毛鳞鱼油液化对于过滤来说不充分,但是在16℃,毛鳞鱼油充分液化用于过滤。
3.结论
如以上表明的,除非在10℃以上,否则实际上粗鲱鱼、鲭鱼和毛鳞鱼油不能有效冬化。添加增溶剂显著改善粗油的溶解度。
实施例3.鲱鱼油的冬化
目的
精炼混合有增溶剂的鲱鱼油至33%的最终浓度并在增加的等级上处理。该实验是准备用于放大用于中试生产(pilot production)(精炼)鲱鱼油,产生适合作为人类消耗(食品等级)的食品补充剂的鲱鱼油。鲱鱼油精炼过程的一部分是冬化,其是该实验的主要目的。
1.冬化.在两个主要步骤(预冷却/孵育和过滤)中进行冬化以避免油完全凝固。饱和的和长单不饱和脂肪酸主要且不可避免地凝固,但是通过分离硬脂酸甘油酯也将不可避免地损失其他脂肪酸。
a.预冷却。冷却鱼油直到合适量的油凝固(结晶)用于过滤。例如根据之前的实验10-11℃。
b.过滤.重要的是在与预冷却相同的温度下过滤油,在真空下在布氏漏斗中通过滤纸过滤。
c.在更低的温度下重复处理步骤A和B直至达到0℃。
d.随后应该根据标准进行非脱硬脂酸甘油酯测试(non-destearinated test)(低温测试)。在0℃下存储3小时之后,鱼油必须是清澈的,没有形成任何硬脂酸甘油酯(结晶的脂肪酸)。
冬化方法
如实施例1中所述将来自冰岛的鲱鱼的粗鱼油与增溶剂混合至33%的浓度。搅拌混合物并将其与过滤设备一起存储在冰箱中。从图2可以看出,少量硬脂酸甘油酯遗留在混合烧瓶的壁上。
在10-11℃下过滤。
在设置在11℃的冰箱中预冷却之后,开始过滤时的油的初始温度刚刚在11℃以上。首先,通过单一30μm滤纸过滤溶液。在第二轮中,在10-10.5℃下通过双11μm滤纸进行过滤。在10-11℃下过滤之后,初始重量的约88%是冬化的鲱鱼油(图3)。
在6-7℃过滤
第一过滤之后,将冰箱设置为5℃并将油和过滤设备放置过夜。凌晨之后(morningafter)油在4.6℃并凝固,但是从冰箱中拿出并在6.5℃下充分液化以准备用于过滤。将冰箱设置为7℃,实际上底部结果(turn out)是约6-6.5℃。首先,通过双20μm滤纸过滤油,且油的初始温度是6.5℃。过滤在开始时进行良好,但是在过滤过程中减缓。然后通过新的滤纸过滤油。在这些轮之间温度稍微下降,所以最后的油温在4和5℃之间。约92%的油通过过滤器。图4示出了该步骤之后的油。
在2℃下过滤
将冰箱设置为1℃,并将油和过滤设备放置过夜。在过滤之前,油温是1.8-2.0℃。通过双20μm滤纸进行过滤。随后在浆料冰(slurry ice)中进一步将油烧瓶冷却至0.5℃,并通过双11μm滤纸过滤,总体油产率为91%。图5示出了该过滤步骤前后的油。
在0℃下过滤
将油放置在设置为-1℃的大的冷却器中并存储过夜,油的初始温度是-0.3℃。通过双20μm滤纸过滤油,以及产率是97%。
低温测试(非脱硬脂酸甘油酯)
通过低温测试(cold-test)来测试最终冬化的鲱鱼油的清澈度,其中在冰上孵育油3小时。从图6可以看出,存储于冰浆料中3小时之后,鱼油是清澈的。
结论
如以上表明的,可以在0℃下冬化鲱鱼油和33%增溶剂的混合物,得到清澈的油。冬化的总产率是71%的鱼油(参见表1),另外的29%主要是饱和的和长的单不饱和脂肪酸,但是不可避免地在过滤过程中其他脂肪酸将也损失。
表1:过滤之后油的重量
实施例4.鲭鱼和毛鳞鱼油的冬化
目的
精炼混合有33%增溶剂的鲭鱼和毛鳞鱼油,并在约1kg的较大实验室规模上处理。该实验是准备用于放大用于中试生产(精炼)鲭鱼和毛鳞鱼油,产生适合作为用于人类消耗(食品等级)的食品补充剂的油。精炼过程的一部分是冬化,其是该实验的主要目的。
2.冬化.以两个主要步骤(孵育和过滤)进行冬化以避免油完全固化。尽管通过结晶主要分离饱和的和长的单不饱和脂肪酸以形成硬脂酸甘油酯沉淀,但是在硬脂酸甘油酯的分离/结晶中,将不可避免地也损失其他脂肪酸。
a.使用的增溶剂是60%乙酯鱼油,参见实施例1的典型内容。
b.预冷却.冷却鱼油直到合适量的油固化(结晶)用于过滤。例如根据之前的实验10-11℃。
c.过滤.重要的是在与预冷却相同的温度下过滤油,滤液在真空下通过布氏漏斗中的滤纸。
d.在更低的温度下重复处理步骤B和C直至达到0℃。
e.之后应该根据标准进行非脱硬脂酸甘油酯测试(Non-destearinated test)(低温测试)。在0℃下存储3小时之后,鱼油必须是清澈的,没有任何硬脂酸甘油酯(结晶的脂肪酸)。
方法
将鲭鱼和毛鳞鱼的原料鱼油与33%的增溶剂混合,搅拌混合物并存储在冰箱中。
表2:待冬化的鱼油和增溶剂的量的总览
重量(g) | 增溶剂(g) | 总计 | |
鲭鱼油 | 445,92 | 219,65 | 665,57 |
毛鳞鱼油 | 468,89 | 230,94 | 699,83 |
将每个物种的一个样品放置在冷却器中。对于第一轮,将冷却器设置为13℃,并将样品放置过夜,之后检验样品的过滤的可用性。毛鳞鱼油样品全部凝固,同时鲭鱼油少量是液体而不适用于过滤。在14℃的冷却器中另一晚之后,毛鳞鱼油仍凝固,但是鲭鱼油充分液化用于过滤。在15℃下毛鳞鱼油液化对于过滤来说不充分,但是在16℃,毛鳞鱼油充分液化用于过滤。
在9.5-10.5℃下的毛鳞鱼油的过滤
存储在11℃的冰箱中之后,开始过滤时的初始温度是9.5-10℃。通过双20μm滤纸进行首次过滤,且过滤正常进行。在第二轮中,在9.3-9.5℃下的油的初始温度下通过双20μm滤纸进行过滤。过滤之后,油产率是初始重量的96%。图7示出了过滤步骤之后的毛鳞鱼油。
在9℃下鲭鱼油的过滤
孵育之后,在9℃下过滤鲭鱼油,鱼油是粘稠的且难以倾倒。过滤耗费大于一个小时,但是具有97%产率。由于第一轮的产率高,所以可能可以在8℃下开始过滤。
在6℃下毛鳞鱼油的过滤
第一过滤之后,将冰箱设置为5℃并将油和过滤设备放置过夜。在孵育过夜之后样品也结晶用于过滤,且因此可以将其在更温热条件下存储短时间,并在样品达到6℃时开始过滤。在6℃下过滤之后,油产率是96.5%。
在5℃下鲭鱼油的过滤
过滤之前的鱼油的初始温度是4.8-5.0℃,且过滤进行良好并耗费50min。在该步骤中油产率是91.9%,其是初始重量的88%。在图8中,示出了该步骤之后的鲭鱼油。
在1℃下毛鳞鱼油的过滤
过滤之前鱼油的初始温度是0.7℃,同时将冰箱设置为2℃,鱼油在0.7℃下是粘稠的。过滤进行良好,并在一个半小时之后结束。87%的油通过过滤器,因此总产率是83%。
在0℃下鲭鱼油的过滤
过滤之前鲭鱼油的初始温度是-1.5℃,以及油是相当粘稠的,但是环境温度是2℃以及开始过滤,其耗费约一个小时。过滤之后的油温是0.7℃。该步骤的油产率是91%,以及是原油(raw oil)的初始重量的83.2%。
在-1℃下毛鳞鱼油的额外过滤
将毛鳞鱼油和过滤设备放置在设置为-1℃的大的冷却器中并存储过夜。过滤之前鱼油的初始温度是-1.5℃,通过双20μm滤纸过滤。油产率是91.9%或初始的原油重量的76.5%。
低温测试
将最终冬化的毛鳞鱼和鲭鱼油的样品存储在冰箱底部过夜。如图9和图10所示,存储在0-4℃的冷却器中之后,油不含硬脂酸甘油酯。
结论
如以上表明的,可以在3至4个步骤中冬化混合有33%增溶剂的鲭鱼和毛鳞鱼油两者。鲭鱼的冬化比毛鳞鱼更容易,这表明可以降低增溶剂的比率,或可以减少冬化处理中的步骤数。与毛鳞鱼油的76%相比,鲭鱼油的总产率是83%,参见表3和表4。
表3:过滤之后毛鳞鱼油的重量
表4:过滤之后鲭鱼油的重量
表5.粗鲭鱼油的典型的脂肪酸曲线
表6.粗毛鳞鱼油的典型的脂肪酸曲线
实施例5.用油酸乙酯冬化鲱鱼油
目的
精炼混合有30%增溶剂油酸乙酯的鲱鱼油。该实验旨在证实有油酸乙酯比没有的情况可以更有效地冬化鲱鱼油的构思。该实验也是准备用于放大用于中试生产(精炼)鲱鱼油,产生适合用作人类消耗(食品等级)的食品补充剂的鲱鱼油。鲱鱼油精炼过程的一部分是冬化,其是该实验的主要目的。
1.冬化.以两个主要步骤进行冬化以避免油完全凝固。主要是饱和的和长的单不饱和脂肪酸(其形成硬脂酸甘油酯蜡)沉淀,但是随着分离硬脂酸甘油酯也将不可避免地除去其他脂肪酸。
a.预冷却。冷却鱼油直到合适量的油凝固(结晶)用于过滤。例如根据之前的实验5-6℃。
b.过滤。重要的是在与预冷却相同的温度下过滤油,滤液通过真空下的布氏漏斗中的滤纸。
c.在更低温度下重复处理步骤a和b直至达到0℃或更低。
d.之后应该根据标准进行非脱硬脂酸甘油酯测试(低温测试)。在0℃下存储3小时之后,鱼油必须是清澈的,没有任何硬脂酸甘油酯(结晶的脂肪酸)。
冬化
将来自冰岛HB Grandi,Vestmannaeyja和Sildarvinnslan的三个不同的鱼粉工厂的粗鲱鱼油与30%(质量)的增溶剂油酸乙酯混合,油酸乙酯是来自Acrosorganics(Thermo Fisher Science)的均质脂肪酸酯的98%混合物。搅拌混合物并将其与过滤设备一起存储在冰箱中。冬化混合物包含490g鲱鱼油和208g油酸乙酯。
过滤步骤
将样品放置在冷却器中。对于第一轮,将冷却器设置为6.0℃,并将样品保持过夜,之后检验样品的过滤的可用性。
样品在5.5℃下是稠的(thick),但是可以通过双11μm滤纸的过滤,以及过滤是缓慢的并耗费90分钟。
在2℃下进行第二过滤步骤。
两步过滤之后的产率是499.4g清澈的鱼油,参见图11,产率是75.7%。
低温测试
对最终的馏出液进行3小时冰浴低温测试,以及在没有任何硬脂酸甘油酯晶体形成的情况下成功通过。
结论
该实验示出可以以2-3个步骤在高产率下冬化混合有30%油酸乙酯的鲱鱼油。
实施例6.在工业规模上冬化鲱鱼油
总结
在工业规模的鱼油精炼厂中对粗鲱鱼油进行两个不同的精炼试验。由和根据鱼油精炼厂中的经验丰富的专业人员提出的推荐标准流程进行所有精炼过程,包括冬化过程。
三个试验的主要目的是确认是否可以通过应用由Margildi开发的特殊的冬化方法在工业规模上冬化鲱鱼油。冬化期间,主要目的是从粗油中分离所谓的硬脂酸甘油酯。在冬化过程中生成两种馏分,油酸甘油脂和硬脂酸甘油酯。当在0℃下馏分经受所谓的3小时低温测试时,鱼油的冬化是成功的。
进行的精炼处理由以下各项组成:
·冬化
·漂白
·除臭
在该试验中使用的主要设备由以下各项组成(进一步参见以下图片):
·总体积6000L的结晶槽和用于冬化的相关压滤机
·漂白槽和漂白过滤单元
·除臭反应器单元
用于试验的原材料由来自鱼粉厂的粗鲱鱼油和来自鱼油工厂的粗鳕鱼肝油(codliver oil)(CLO)组成。
第一冬化试验。
用全部混合在结晶槽中的来自4pcs.1000L Intermediate Bulk Container(IBC)lot nr.150039和来自lot 140623的1pcs.IBC的粗鲱鱼油进行冬化,总体积约5000L。
在结晶槽中冷却若干小时之后,通过将其以若干批次(几百升每次)泵送通过压滤机来过滤油。结果是不可能将结晶槽中的全部油过滤,因为在几次过滤批次之后压滤机堵塞,且过滤过程停止,以及剩余的粗油保留在结晶槽中用于下一批次。
现在将来自lot 140623的一些500L粗鲱鱼油添加到现有的剩余在结晶槽中的粗鲱鱼油中(图12)来增加待冬化的粗油的体积,总体积约5400L。然后根据标准流程结晶和过滤粗油,一次几百升泵送通过压滤机。在将几批次结晶的粗油泵送通过压滤机之后,压滤机总是堵塞。因此,一段时间后停止冬化过程(过滤),不能成功冬化所有结晶的粗油。
再重复以上步骤两次用于第三和第四次冬化(没有成功)。
对于第五和最后一次试验,将来自lot140623的一些1500L粗鲱鱼油添加到结晶槽中。将粗油部分地从本文之前描述的早期冬化批次(lot)中冬化出来。
在大量损失硬脂酸甘油酯的情况下的五个结晶和过滤批次之后,冬化的油(油酸甘油脂馏分)仍不能经受3小时低温测试,这意味着其可以变为固定的物质(冷冻),参见图13。停止试验,结论是用当前的冬化方法在技术和经济上都不能冬化来自鲱鱼的正常粗油。
第二个冬化试验。
对于第二试验,用粗鲱鱼油(HO)(lot 1603SVH-01-04)和粗鳕鱼肝油(CLO)甘油三酯(lot 1603HTC-01-03)进行冬化。对于第一批次,将粗油与3pcs.IBC的每种粗油混合,总共约5400L,然后根据粗油的标准冬化方法结晶和过滤混合物。一段时间后因为压滤机堵塞停止第一批次,及中止分批处理。停止过滤的主要原因是压滤机的滤布完全堵塞以及不能进行试验的这个部分。在开始另一个冬化批次之前,更新压滤机中的滤布(更换为干净的布)。
将来自第一冬化试验的约1000L粗鲱鱼油添加到结晶槽中总共量的非冬化油中,然后漂白总的混合物。
在两轮的结晶和过滤之后,成功冬化该混合物。
目的
首先,冬化单独的粗鲱鱼油。
其次,冬化混合有鳕鱼肝油(CLO)的鲱鱼油来证明在工业规模上冬化粗鲱鱼油和增溶剂天然甘油三酯(TG)的混合物的效率,以及根据GOED标准(http://goedomega3.com/)充分精炼以适用于人类消耗。
冬化.以两个主要步骤进行冬化:结晶步骤(冷却)和过滤步骤。非常重要的是避免油在结晶步骤期间完全凝固。主要是饱和的和长链的单不饱和脂肪酸(总称为硬脂酸甘油酯)但是不可避免地还有其他脂肪酸将随着分离硬脂酸甘油酯被一起除去。
a.结晶。通过首先测量粗油的所谓的滑落熔点(slip melting point)(smp),然后应用合适的由结晶单元的若干冷却步骤(图14)组成的标准自动化曲线进行结晶。例如,根据由Margildi在实验室规模上进行的之前的实验,对于第一批次10-12℃以及对于每个冬化批次逐渐地将待过滤的粗油的最终温度降低至进行过滤的点。根据选择的适当的冷却步骤(曲线)始终自动进行冷却过程过夜,根据结晶槽中的粗油的测量的滑落熔点(smp)选择所述冷却步骤。
b.过滤。通过工业规模的压滤机,使用可调节的过滤参数诸如入口进料压力、挤压压力(squeezing pressure)下进行过滤。
c.在逐渐降低的温度下重复处理步骤a和b,直到油酸甘油脂馏分是非脱硬脂酸甘油酯的并通过所谓的0℃下的3小时低温测试。(AOCS官方方法:Cc 11-53.“低温测试(ColdTest)”).
d.冬化之后应该根据标准进行非脱硬脂酸甘油酯测试(低温测试)。在0℃下存储3小时之后,鱼油必须是清澈的,没有任何硬脂酸甘油酯(结晶的脂肪酸)。
用粗鲱鱼油执行冬化
冬化批次1
将来自IBC的粗油泵入结晶槽(反应器)(4pcs.IBC lot nr.150039和来自lot140623的1pcs.IBC)。测量的滑落熔点(smp)是14℃,用于第一轮的冷却曲线(图14)具有smp20,最终温度为12℃。油没有完全结晶,使得可以降低最终的温度。硬脂酸甘油酯是湿的且晶体较小,由过滤从6000L粗油中得到4000L油酸甘油脂。测量的油酸甘油脂的smp是12℃。通过smp 12℃限定冷却曲线,但是将最终温度设置为5℃而不是3℃以小心和避免结晶槽中油的可能凝固。
冬化批次2
在6℃下,油是稠的,且在结晶槽中可见油酸甘油脂和硬脂酸甘油酯之间的界限(line)。每次操作压滤机,过滤速率(流入压滤机)是缓慢的,在每轮仅过滤了结晶槽的总体积的约3%(约160L),最终的入口压力是1.5巴(bar)。但是滤饼(硬脂酸甘油酯)比第1步中的更易处理,因此其是相对稀薄的(thin)且其一部分粘在压滤机的滤布上。两小时的过滤之后,最终的入口压力增加最高至2.0巴以使更多的油通过压滤机。在过滤期间在1.5巴smp=7℃下和2.0巴smp=8℃下进行滑落熔点测试。6.5小时之后,停止过滤,仅2450L的油过滤。加热剩余的油以从过滤器中清除,以及新的smp=11℃,将槽中剩余的油与由该批次得到的油酸甘油脂混合。使用冷却曲线smp 11与降低的水温来基于之前的体验增加冷却速率。
冬化批次3
在第2天,将冷却过程保持(stick on)在步骤4上(参见图14),这是对之前批次的改进。将硬脂酸甘油酯和油酸甘油脂的样品送去分析脂肪酸曲线。当过滤开始时,过滤速率与之前冬化批次2中的相同。增加最终的入口压力来使更多的油通过过滤器。在这天的最后,从留在槽中的3150L粗鲱鱼油的总混合物中过滤出(分离出)625L的硬脂酸甘油酯。测量的剩余物的smp是8℃,结晶遵循smp 8℃的曲线,具有降低的水温。冬化批次4
在第3天的早晨,将冷却步骤保持(stick on)在第4步上三个小时,降低水温以加快冷却。以1.0℃的油温开始过滤,最终的入口压力是1.3巴,且每次仅过滤反应器槽总体积的约3%,以及在下一过滤中降低体积。将压力升高最高至1.5巴,但是油酸甘油脂不能经受非脱硬脂酸甘油酯测试(低温测试)。取出油酸甘油脂并将其放在两个鼓状物(drum)上,总体积约400L。将剩余的油与来自lot Lot 140623的1.5IBC混合,以及该混合物的smp是smp=11℃,根据该smp的冷却曲线,最终温度为3.0℃。冬化批次5
在第4天,冷却过程几乎是在第4步的最后,所以稍微降低水温以得到准备好用于过滤的粗油的优选的最终温度。开始过滤并将起始过滤压力降低至0.2巴并将最终压力设置为1.1巴。通过这种低压,旨在得到良好的过滤以得到通过3h低温测试的油酸甘油脂,但是第一轮过滤仅是结晶槽体积的2.7%。泵送通过压滤机的粗油的量在下一轮过滤中急剧下降。当在1.1巴下过滤粗油时,测量的油酸甘油脂具有smp=4℃,过滤之前粗油是smp=11℃,这是非常好的结果。在这种低过滤速率下,该方法不能在工业规模上进行,且产率(作为硬脂酸甘油酯的粗油的质量损失)使其不是可行的选择。这天过滤的总体积很少,小于500L,油酸甘油脂产率约60-62%,没有通过低温测试。
结论
由这5个冬化批次组成的第一次冬化试验的结论是通过工业规模上传统的冬化设备,不能以可行的方式进行粗鲱鱼油的冬化。
执行混合有鳕鱼肝油(CLO)的鲱鱼油的冬化
冬化批次1
在第1天,将3pcs.IBC的每个lot 1503SVH01-04和1503HTC01-03泵入到搅拌的结晶反应器中以获得包含50%粗鲱鱼油和50%粗鳕鱼肝油的均匀混合物,测量的smp是14℃,选择的冷却曲线与smp 15℃类似,但是冷却曲线的冷却步骤4和5的水温降低1℃。
结晶之后,在第2天开始过滤,将起始过滤压力设置为0.5巴,以0.2巴步骤最高到1.2巴最终压力。开始时滤饼(硬脂酸甘油酯)相对干燥,但是很快过滤速率急剧下降。5轮过滤之后,最终的压力从1.1巴变化至1.5巴,没有进展,过滤了反应器体积约15%,停止过滤。6轮过滤之后,作出停止过滤的决定并用热油清洁过滤器。当用60℃温油根据手动方法清洁过滤器时,流动速率异常低,其得到滤布完全堵塞的想法的支持。因此,在凌晨之后更换滤布,并漂白油以脱除小的颜料和磷脂。
冬化批次1.1
在漂白油之前,由于漂白过程中的损失,需要增加体积的油,因此将来自第一冬化试验的约1400L粗鲱鱼油添加到现有的4660L鲱鱼和CLO混合物中。因此,待冬化的混合物的比值由约62%鲱鱼相对于38%CLO组成。在第一次冬化试验期间,另外的1400L鲱鱼油已经被稍微冬化。漂白之后测量的总混合物的smp是11℃。结晶槽中溶剂中的起始体积是99.7%(按体积计),其是约5400L。如之前根据合适的冷却曲线开始结晶过夜,根据测量的粗油混合物的smp选择该冷却曲线。
在最终的入口压力1.3巴下开始过滤,通过压滤机的流动速率良好。每次(轮),将压滤机运行为其包含结晶槽的总体积的约6%,并具有压滤机的上部线路中良好的流动。过滤耗费约7小时,21轮,油酸甘油脂产率约78%油酸甘油脂产率。油酸甘油脂经受了低温测试55min,所以确定进行油酸甘油脂馏分的第二批次冬化。
冬化批次1.2
测量的油酸甘油脂馏分的smp是6℃,并根据用于结晶单元的标准smp 6值选择适当的冷却曲线,最终的冷却温度是0℃(在过滤之前达到)。如之前根据合适的冷却曲线开始结晶过夜,根据如之前描述的测量的粗油混合物的smp选择该冷却曲线。
那天以后,结晶槽中的粗油混合物的温度是2.4℃。对于进入压滤机中的第一轮,在2.3℃的粗油温度下开始过滤。泵送通过和进入压滤机中的体积是结晶槽的总体积的约8.5%,以及压滤机的上部线路的油酸甘油脂流动是良好的。每轮通过压滤机过滤的体积是约5-7%,在总共21轮结束时下降至3-4%,对于该第二批次油酸甘油脂产率为约80%。
两个批次中用于冬化鲱鱼-鳕鱼肝油(CLO)的总的油酸甘油脂产率是约59%。
结论
这些试验的两个主要结论是不能用传统的冬化/干燥分馏设备和方法以可行的方式冬化单独的粗鲱鱼油。我们的结果示出非常低的产率(低于40%),以及油酸甘油脂(冬化的油)远远不能通过3h低温测试。
可以进行混合有粗CLO的粗鲱鱼油的冬化,总的油酸甘油脂产率约59%。随着未来方法优化,产率可以升高。
Claims (22)
1.一种通过冬化纯化鱼油的方法,所述方法包括以下步骤:
a)将具有高硬脂酸甘油酯含量的鱼油与增溶剂混合以得到油混合物;
b)在越来越低的温度下进行孵育和过滤所述油混合物的至少一个连续步骤,收集每个过滤步骤之后的滤液用于随后的孵育和过滤步骤,其中,
最后一个过滤步骤的温度在-10℃至+5℃的范围内,并且其中,
所述增溶剂是熔点低于最后一个过滤步骤的温度的可食用的、脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述鱼油具有约2%至约40%、优选地约3%至约30%、更优选地约3%至约20%范围内的硬脂酸甘油酯含量。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中,随后的步骤之间的温度差在1℃至4℃的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中,在8℃至12℃范围内的温度下进行孵育和过滤的第一步骤。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,孵育和过滤的随后步骤包括:
a)在+5℃至+15℃范围内的第一温度下孵育所述油混合物;
b)在温度等于或低于所述第一温度下过滤所述混合物以得到滤液;
c)在温度低于步骤a)和b)的温度下孵育在步骤b)中得到的滤液;
d)在温度等于或低于步骤c)的温度下过滤来自步骤c)的混合物;
e)可选地,在越来越低的温度下进行另外的孵育和过滤步骤,其中,在温度等于或低于之前的孵育步骤的温度下进行每个过滤步骤;
其中,
最后一个过滤步骤的温度在-10℃至+5℃的范围内,并且其中,
所述增溶剂是熔点低于最后一个过滤步骤的温度的可食用的、脂肪可溶的有机化合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,最后一个过滤步骤的温度在-5℃至+2℃的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,进一步包括在纯化所述油混合物之后除去所述增溶剂的步骤。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述鱼油选自鲭鱼油、竹荚鱼油、鲱鱼油、玉筋鱼油和毛鳞鱼油。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述增溶剂包含按重量或体积计10至90%及优选地30至70%的至少一种脂肪酸。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,作为甘油三酯或乙酯提供所述脂肪酸。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述增溶剂包含至少一种ω-3脂肪酸和/或油酸乙酯。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述增溶剂包含按重量或体积计10%至90%的EPA和/或DHA。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述鱼油与所述增溶剂的比值在10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3或2:1至1:2的范围内。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述增溶剂具有在-70℃至-10℃、-60℃至-10°、-50℃至-10℃、-40℃至-10℃或-30℃至-10℃范围内的熔点。
15.在通过在越来越低的温度下孵育和过滤的顺序处理步骤冬化具有高硬脂酸甘油酯含量的鱼油的方法中,改进包括在处理之前将增溶剂与所述鱼油混合的步骤,其中,所述增溶剂是熔点低于最后一个过滤步骤的温度的可食用的、脂肪可溶的有机化合物,并且其中,所述鱼油与所述增溶剂的比值在10:1至1:1的范围内。
16.根据权利要求15所述的改进,其中,所述增溶剂包含按重量计30至70%的作为甘油三酯或乙酯提供的至少一种脂肪酸。
17.一种通过权利要求1至14中任一项所述的冬化方法得到的冬化的鱼油。
18.根据前述权利要求所述的冬化的鱼油,其特征在于所述鱼油通过了低温测试。
19.一种组合物,包含:
a.可由选自鲭鱼、鲱鱼和毛鳞鱼的鱼物种得到的鱼油;
b.增溶剂,其是具有-60℃至-10℃之间的熔点的可食用的、脂肪可溶的有机化合物或化合物的混合物。
20.根据权利要求19所述的组合物,其中,所述增溶剂包含按重量计10至90%、优选地20至80%、更优选地30至70%的至少一种至少一种ω-3脂肪酸和/或油酸乙酯。
21.根据权利要求20所述的组合物,其中,所述至少一种ω-3脂肪酸是EPA或DHA。
22.根据权利要求20或21所述的组合物,其中,作为甘油三酯提供所述脂肪酸。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IS050107 | 2015-05-13 | ||
IS050107A IS2978B (is) | 2015-05-13 | 2015-05-13 | Kaldhreinsun á fiskiolíu |
PCT/IS2016/050009 WO2017009874A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-05-13 | Winterization of fish oil |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107849487A true CN107849487A (zh) | 2018-03-27 |
Family
ID=56894030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680040785.2A Pending CN107849487A (zh) | 2015-05-13 | 2016-05-13 | 鱼油的冬化 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11732213B2 (zh) |
EP (1) | EP3294851B1 (zh) |
CN (1) | CN107849487A (zh) |
CA (1) | CA3022792A1 (zh) |
DK (1) | DK3294851T5 (zh) |
HK (1) | HK1252707A1 (zh) |
IS (1) | IS2978B (zh) |
MA (1) | MA43355A (zh) |
PT (1) | PT3294851T (zh) |
WO (1) | WO2017009874A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109731102A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-10 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种降低橄榄油甲氧基苯胺值的方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NO344004B1 (en) * | 2017-06-23 | 2019-08-12 | Olivita As | Combination of oils |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104140880A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-12 | 杨志华 | 一种鳄鱼精油的制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB555570A (en) | 1940-10-04 | 1943-08-30 | Univ Ohio State Res Found | A new mixture of unsaturated fatty acids and a process for making same |
US2435626A (en) | 1942-05-29 | 1948-02-10 | Best Foods Inc | Winterizing oils |
US2520801A (en) * | 1945-06-23 | 1950-08-29 | Texaco Development Corp | Fractional separation of fatty oil substances |
US2678937A (en) | 1951-09-21 | 1954-05-18 | Pure Oil Co | Destearinization of glyceride oils |
DE2916604C2 (de) | 1979-04-24 | 1985-06-27 | Walter Rau Lebensmittelwerke GmbH & Co. KG, 4517 Hilter | Verfahren zum selektiven Gewinnen von Triglyceriden oder Gemischen von Triglyceriden höherer Fettsäuren in kristalliner Form aus natürlich vorkommenden Fetten und Ölen |
JPS6023493A (ja) | 1983-07-18 | 1985-02-06 | 高尾 正保 | 精製魚油の製法 |
US4792418A (en) * | 1985-08-14 | 1988-12-20 | Century Laboratories, Inc. | Method of extraction and purification of polyunsaturated fatty acids from natural sources |
CA1301775C (en) * | 1986-06-04 | 1992-05-26 | Karel Petrus Agnes Maria Van Putte | Fractionation of fat blends |
JPH0331397A (ja) | 1989-06-28 | 1991-02-12 | Riken Vitamin Co Ltd | 油脂の分別促進剤 |
EP0651046A1 (en) | 1993-11-02 | 1995-05-03 | N.V. Vandemoortele International | Method for dry fractionation of fatty substances |
CA2186767C (en) | 1994-03-29 | 2001-10-16 | Marcelle Van Den Kommer | Fractionation of triglyceride oils |
AU692653B2 (en) | 1994-12-23 | 1998-06-11 | Unilever N.V. | Fractionation of triglyceride oils |
CZ313297A3 (cs) | 1995-04-05 | 1998-03-18 | Unilever N. V. | Způsob separace pevného tukového materiálu |
US6492537B2 (en) * | 2001-02-20 | 2002-12-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Solvent fractionation of menhaden oil and partially hydrogenated menhaden oil for making lipid compositions enriched in unsaturated fatty acid-containing triacylglycerols |
JP5929763B2 (ja) | 2010-12-22 | 2016-06-08 | 不二製油株式会社 | 油脂の乾式分別法 |
EP3166415A4 (en) * | 2014-07-08 | 2017-12-06 | Omega Protein Corporation | Enrichment of palmitoleic acid palmitoleic acid derivatives by dry and solvent-aided winterization |
-
2015
- 2015-05-13 IS IS050107A patent/IS2978B/is unknown
-
2016
- 2016-05-13 CN CN201680040785.2A patent/CN107849487A/zh active Pending
- 2016-05-13 US US15/573,278 patent/US11732213B2/en active Active
- 2016-05-13 MA MA043355A patent/MA43355A/fr unknown
- 2016-05-13 DK DK16763331.2T patent/DK3294851T5/da active
- 2016-05-13 WO PCT/IS2016/050009 patent/WO2017009874A1/en active Application Filing
- 2016-05-13 EP EP16763331.2A patent/EP3294851B1/en active Active
- 2016-05-13 CA CA3022792A patent/CA3022792A1/en active Pending
- 2016-05-13 PT PT167633312T patent/PT3294851T/pt unknown
-
2018
- 2018-09-19 HK HK18112016A patent/HK1252707A1/zh unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104140880A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-12 | 杨志华 | 一种鳄鱼精油的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
吴丹尼等: "棕榈油液化研究", 《食品科技》 * |
周如金: "鱼油混浊现象及其冬化工艺研究应用", 《粮食与油脂》 * |
苏望懿: "玉米油冬化", 《武汉工业学院学报》 * |
薛斌等: "我国食用油脂冬化分提技术及其应用概述", 《粮食与油脂》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109731102A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-10 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种降低橄榄油甲氧基苯胺值的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11732213B2 (en) | 2023-08-22 |
PT3294851T (pt) | 2021-05-24 |
IS2978B (is) | 2017-09-15 |
EP3294851A1 (en) | 2018-03-21 |
EP3294851B1 (en) | 2021-02-17 |
CA3022792A1 (en) | 2017-01-19 |
DK3294851T5 (en) | 2021-06-07 |
HK1252707A1 (zh) | 2019-05-31 |
WO2017009874A1 (en) | 2017-01-19 |
US20180155652A1 (en) | 2018-06-07 |
DK3294851T3 (da) | 2021-05-25 |
MA43355A (fr) | 2018-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2879786C (en) | New fat blend composition | |
RU2315483C2 (ru) | Способ производства жира с высоким содержанием триглицеридов, пищевой продукт, жировая фаза и спред, содержащие его | |
CA2412735C (en) | Preparation of a blend of triglycerides | |
JP2004513658A (ja) | 天然脂肪相を有する食用スプレッド | |
Timms | Fractionation | |
CN102028046B (zh) | 食用油的制造方法 | |
AU2002219057A1 (en) | Edible spread containing a natural fat phase | |
AU2002220655A1 (en) | Edible spread containing a natural fat phase | |
Mayamol et al. | Zero-trans shortening using palm stearin and rice bran oil | |
IE64947B1 (en) | A process for the continuous fractionation of a mixture of fatty acids | |
AU2001274062A1 (en) | Preparation of a blend of triglycerides | |
US20040224071A1 (en) | Process for obtaining an oil composition and the oil composition obtained therefrom | |
CN103614239B (zh) | 抗低温高碘值棕榈油的制备方法 | |
CN107849487A (zh) | 鱼油的冬化 | |
JP5755472B2 (ja) | 油脂のドライ分別方法 | |
JP4091099B1 (ja) | 乾式分別法、これを用いた高液状性パーム油および油脂組成物 | |
TW201234975A (en) | Oil-and-fat composition for processed food of fishery product and processed food of fishery product using the same | |
Garcés et al. | Alternatives to tropical fats based on high‐stearic sunflower oils | |
RU2617603C1 (ru) | Способ получения рафинированного ароматного подсолнечного масла | |
Weiss | Salad oil manufacture and control | |
Mulyono et al. | Application of dry fractional crystallisation on High‐Oleic Low‐Palmitic red palm super olein production | |
CN113875825B (zh) | 诱导稻米油结晶的结晶促进剂和提升稻米油抗冻性的方法 | |
EP4289281A1 (en) | A method of efficiently separating solid fat from polyunsaturated fatty acid grease | |
Abbas et al. | Vital lipids contents in Buffalo butter oil and its fractions prepared by dry fractionation | |
CN105394198A (zh) | 一种人造奶油组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180327 |