CN107848649A - 用于制造带套筒的产品的方法 - Google Patents
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Abstract
一种激活多层膜(1)的收缩特性的方法,该方法包括以下步骤:提供多层膜,该多层膜至少包括包含可收缩膜的基底层膜(2)和与该基底层膜相关的光致发热层(3),并且包括光致发热材料;将该多层膜(1)暴露于电磁辐射,以使光致发热材料产生热量并使多层膜(1)收缩,其中电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且UV光的至少90%在峰值波长的±30nm的带宽内。
Description
发明领域
本发明涉及一种激活多层膜的收缩特性的方法以及用于制造带套筒的产品(sleeved product)的方法。
背景
可收缩膜常用来标记诸如塑料容器或玻璃瓶的产品。用可收缩膜标记的产品的实例包括洗涤剂瓶、牛奶和酸奶容器、果酱罐和药瓶。
可收缩膜,并且特别是可热收缩膜,被设计成当受热时缩小或收缩,并且这样做大体上符合膜用于标记的产品的形状。
已知使用蒸汽和/或热空气,例如通过将标签和产品传送通过设置有蒸汽和/或热空气的通道,来激活可热收缩膜的收缩特性。US2008/0197540 A1例如公开了一种多层膜,其可以使用蒸汽或热空气在热通道中在物品周围收缩。然而,存在与使用热蒸汽和/或热空气来标记产品有关的一些缺点。例如,热蒸汽和/或空气可能不期望地加热产品内所包含的物质。而且,使用热蒸汽和/或空气收缩的标签经常不完全符合产品的所有轮廓,特别是如果产品具有复杂的形状。
也已知使用UV光来收缩可收缩膜。这种膜典型地包括能够吸收UV光的材料。当材料吸收UV光时,可能产生热量,并且正是这种产生的热量导致可收缩膜缩小。US 2005/0142313 A1例如公开了一种使膜收缩的方法,其包括以下步骤:提供收缩膜并将该膜暴露于有效激活膜的收缩特性的一定量的辐射能量。该膜包括单壁碳纳米管材料作为光致发热材料(photothermic material)。有效量的辐射能量例如可以包括可见光、红外光、紫外光、微波和无线电波中的任何一种或更多种。
从US 2007/0235689 A1、US 2007/006924 A1、US 4,859,903、EP 1067166 A2和US2006/0138387 A1中已知典型的UV发射装置。
本发明涉及一种激活多层膜的收缩特性的改进方法。
概述
本发明提供了一种激活多层膜的收缩特性的方法,该方法包括以下步骤:
-提供多层膜,该多层膜至少包括包含可收缩膜的基底层膜(base layer film)和与该基底层膜相关的光致发热层(photothermic layer),并且包括光致发热材料;
-使该多层膜暴露于电磁辐射,以使该光致发热材料使该多层膜收缩;
其中,
-电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且
-UV光的至少90%在峰值波长的±30nm的带宽内。
该方法具有提供多层膜的改善的收缩的优点。例如,该方法产生多层膜的更均匀的收缩。
本发明的方法涉及将膜暴露于UV光,其中UV光的至少90%落在峰值波长的±30nm内。这意味着使用的所有UV辐射的90%落在60nm范围内。
如果本发明的方法中使用的UV光的强度相对于该UV光的波长被绘制在曲线图上,则在该曲线图上将存在对于峰值波长的峰值。另外,该UV光的总强度的至少90%将在该曲线图上落在此峰的±30nm内。
在本发明的一些实施方式中,光致发热层包括适于吸收UV光的白色颜料(例如,二氧化钛)。例如,光致发热层可以通过将包含白色颜料的油墨印刷到基底层膜上来形成。可替换地,光致发热层可以通过印刷包含能够吸收UV光的UV吸收剂例如苯并三唑的透明漆来形成。同样,包含所述UV吸收剂的透明漆组合物可以被印刷到基底层膜上。
在其他实施方式中,光致发热层可以包括包含UV吸收剂的透明漆组合物和油墨组合物(包含白色颜料)两者。例如,如果多层膜还包括设计层并且光致发热层设置在该设计层的顶部上,则该光致发热层可以由透明漆形成,并且白色油墨组合物可以设置在该设计层下方在其背面处,以便增加设计层的对比度和亮度(brilliance)。
在一些实施方式中,UV光的至少90%在峰值波长的±10nm的带宽内。
在本发明的优选实施方式中,电磁辐射可以包括具有365nm或385nm或395nm的峰值波长的UV光,其中UV光的至少75%在峰值波长的±10nm的带宽内。
在更优选的实施方式中,电磁辐射可以包括具有365nm或385nm的峰值波长的UV光,其中UV光的至少90%在峰值波长的±10nm的带宽内。
优选地,UV光由LED-UV发射器发射。
UV光优选具有在300nm与395nm之间,更优选在350nm与390nm之间的峰值波长。例如,峰值波长可以为365nm、385nm或395nm,其中365nm和385nm是优选的。
在本发明的优选实施方式中,基底层膜大体上不含光致发热材料。基底层膜可以是多层层压基底层膜。优选地,基底膜包含超过95%的热塑性树脂。
在本申请的上下文中,“大体上”是指指定量的至少90%,更优选指定量的至少95%,并且最优选指定量的至少98%。
在本发明的实施方式中,光致发热层可以设置成与基底层膜直接接触。然而,在其他实施方式中,光致发热层可以设置成与基底膜间接接触。例如,光致发热层可以通过中间设计层接触基底膜。
优选地,多层膜具有由根据ISO13468-2测量的透射率和反射率计算的至少50%的UV吸收率。光致发热层优选具有由根据ISO13468-2测量的透射率和反射率计算的至少50%,更优选至少60%,最优选至少70%的UV吸收率。
在本发明的一些实施方式中,光致发热层是多层的,并且光致发热层中的至少一个具有由根据ISO13468-2测量的透射率和反射率计算的至少50%的UV吸收率。
优选地,多层膜包括设计层,该设计层与基底层膜和/或光致发热层相关并且包含彩色油墨组合物。在本发明的一些实施方式中,设计层可以是光致发热层。
优选地,设计层与基底层膜和/或光致发热层连续。然而,在一些实施方式中,设计层可以形成不连续区域的图案,并且包括基底层、光致发热层和设计层的多层膜大体上均匀地收缩而与图案无关。在该上下文中,“大体上”是指基底层膜的至少90%收缩而与图案无关。光致发热层可以是不连续的,但优选是连续的。
优选地,印刷光致发热层和/或设计层。典型地可以通过用印刷油墨涂覆包含收缩膜的基底层膜来形成光致发热层。基底层膜的涂覆通过已知的或常规的印刷技术来进行。印刷技术可以是常规技术,并且优选典型地选自凹版印刷和柔版印刷。印刷以形成光致发热层的光致发热油墨可以包括但不限于光致发热材料、粘合剂树脂、溶剂和其他添加剂。在将油墨沉积到基底层膜上之后,典型地至少部分地蒸发溶剂。这在基底层膜上产生了光致发热组合物,该光致发热组合物于是包含粘合剂树脂、光致发热材料和其他添加剂。溶剂可以选自通常用于印刷油墨中的溶剂,其由有机溶剂示例,诸如甲苯、二甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇和异丙醇;和水。
此处使用的粘合剂树脂示例为但不限于丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素树脂和硝化纤维素树脂。
该光致发热材料包含UV光吸收材料,UV光吸收材料选自(白色)二氧化钛(TiO2);(黑色)炭黑;(青色)酞菁;(品红色)喹吖啶酮;二酮吡咯并吡咯;萘酚基偶氮颜料;蒽醌;(黄色)乙酰乙酸基偶氮颜料和/或酸酐基偶氮颜料;二噁嗪和苯并三唑UV吸收剂;及其组合。光致发热材料、粘合剂树脂和溶剂中的每一种均可以单独使用或者在每个类别中组合使用。
在光致发热组合物中,包含二氧化钛的白色油墨组合物是优选的。当需要基于透明的设计时,优选使用包含UV吸收剂的透明漆组合物作为光致发热组合物。
由于厚度不是特别关键的,因此可以在宽范围内选择光致发热层的厚度。然而,0.1μm至10μm的光致发热层的厚度是特别优选的。
根据本发明的一些实施方式的设计层被定义为指示诸如商品名称、图示、操作预防措施等的条目的层。设计层可以典型地通过用彩色油墨涂覆收缩膜来形成。涂覆通过已知的或常规的印刷技术来进行,并且优选地选自凹版印刷和柔版印刷。印刷以形成设计层的彩色油墨可以包括但不限于光致发热材料、粘合剂树脂、溶剂和其他添加剂。此处使用的粘合剂树脂示例为但不限于丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素树脂和硝化纤维素树脂。待用于设计层中的合适的颜料包括但不限于白色颜料诸如氧化钛(二氧化钛);靛蓝颜料,诸如铜酞菁蓝;和其他着色颜料诸如炭黑、铝片和云母。这些颜料可以根据预期的目的进行选择和使用。颜料也可以选自典型地用于光泽调节的体质颜料(extender pigment)。合适的体质颜料包括但不限于氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅和丙烯酸珠。颜料可以充当光致发热材料。效力的水平根据颜料而不同。溶剂可以选自通常在油墨中使用的溶剂,其示例为有机溶剂诸如甲苯、二甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇和异丙醇;和水。这些颜料、粘合剂树脂和溶剂中的每一种均可以单独使用或者在每个类别中组合使用。
设计层可以具有不是关键的任何厚度,但是优选在0.1μm至10μm的范围内。
根据本发明的基底层膜包括可收缩膜。用于该方法中的可收缩膜包括用作标签的基底并具有强度性能和收缩性能的层。用于可收缩膜中的一种或更多种热塑性树脂可以典型地根据所需的性能和成本适当地进行选择。示例性的树脂包括但不限于聚酯树脂、烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、聚(氯乙烯)、聚酰胺树脂和丙烯酸树脂。可收缩膜优选由聚酯膜、聚苯乙烯膜或这些膜的多层层压膜制成。可用于本文中的示例性聚酯树脂包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)树脂、聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)和聚(乳酸)(PLA),其中聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)树脂是优选的。优选的示例性苯乙烯类树脂包括常规聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)和苯乙烯-丁二烯-异戊二烯共聚物(SBIS)。
典型地根据所需的性能和预期用途,此处使用的可收缩膜可以是单层膜,或者包括两个或更多个膜层的多层层压膜。当使用多层层压膜时,该多层层压膜可以包括分别由两种或更多种不同树脂制成的两种或更多种不同的膜层。
可收缩膜优选为单轴、双轴或多轴取向的膜,从而呈现出收缩性能。当可收缩膜是包括两个或更多个膜层的多层层压膜时,优选使多层层压膜中的至少一个膜层取向。当所有的膜层未取向或仅略微取向时,可收缩膜可能不呈现出足够的收缩性能。可收缩膜优选为单轴或双轴取向膜,并且甚至更优选为大体上在膜的横向方向或机器方向上取向的膜。换句话说,可收缩膜优选地在横向方向或机器方向上大体上单轴地取向。该主取向方向将优选地与套筒或ROSO标签的圆周方向一致。
可以根据常规程序,诸如使用熔融材料的膜形成或使用溶液的膜形成来制备可收缩膜。独立地,市售的可收缩膜也可用于本文中。在必要时,可收缩膜的表面可能已经受诸如电晕放电处理和/或底漆处理的常见的表面处理。在层压结构的情况下,可收缩膜的层压可以按照诸如共挤出或干层压的常规程序来进行。可收缩膜的取向可以通过在机器方向(MD)和横向方向(TD)上的双轴拉伸或者通过在机器方向或横向方向上的单轴拉伸来进行。可以根据辊拉伸、拉幅机拉伸或管拉伸中的任何一种进行拉伸。拉伸经常通过下述来进行:根据需要在机器方向上进行拉伸,然后均在约70℃至约100℃的温度在横向方向上进行拉伸。机器拉伸中的拉伸比(draw ratio)可以为约1.01至约1.5倍,并且优选约1.05至约1.3倍。横向拉伸中的拉伸比可以为约3至约8倍,并且优选约4至约7倍。
尽管不是关键的,但是可收缩膜的厚度优选为10μm至100μm,更优选20μm至80μm,并且甚至更优选20μm至60μm。可收缩膜可以是包括芯层和表面层的三层膜。在这种情况下,芯层和表面层之间的厚度比[(表面层)/(芯层)/(表面层)]优选为1/2/1至1/10/1。在使用五层可收缩膜的情况下,芯层和表面层之间的厚度比[(表面层)/(芯层)/(表面层)]优选为1/0.5到2/2至10/0.5到2/1。
在没有光致发热层的情况下,可收缩膜在UV光下可能收缩或可能不收缩。可收缩膜可以很好地收缩以结合成光致发热层。可收缩膜在其主取向方向上在6.0J/cm2的UV光中的(例如通过在3.3W/cm2下365nm的波长,或者在5.5W/cm2下385nm的波长的UV光获得的)收缩百分比优选小于5%。尽管不是关键的,但可收缩膜在其主取向方向上的热收缩百分比优选在60℃的热水中10秒小于10%,更优选在70℃的热水中10秒小于10%,甚至更优选在80℃的热水中10秒小于10%,并且最优选在90℃的热水中10秒小于10%。当可收缩膜在其主取向方向上具有超过上述优选范围的热收缩百分比时,储存的稳定性更高并且在运输过程中不必要地收缩的风险降低。本发明实施方式的另一个优点表现为在运输过程中在大气温度下有限的或者甚至不存在的收缩。
尽管不是关键的,但是收缩膜在其主取向方向上在150℃的热甘油浴中10秒的热收缩百分比优选为至少30%。从可达到性的观点来看,也可以选择在90℃的热水中10秒具有至少40%的热收缩率的可收缩膜。
基底层膜在其主取向方向的6.0J/cm2的UV光下的(诸如通过在3.3W/cm2下365nm的波长或在5.5W/cm2下385nm的波长的UV光获得的)收缩百分比优选小于5%。尽管不是关键的,但是基底层膜在其主取向方向上的热收缩百分比优选在60℃的热水中10秒小于10%,更优选在70℃的热水中10秒小于10%,甚至更优选在80℃的热水中10秒小于10%,并且最优选在90℃的热水中10秒小于10%。当基底层膜在其主取向方向上具有超过上述优选范围的热收缩百分比时,存储的稳定性更高并且在运输过程中不必要地收缩的风险降低。
尽管不是关键的,但是基底层膜在其主取向方向上在150℃的热甘油浴中10秒的热收缩百分比优选为至少30%。从可达到性的观点来看,也可以选择在90℃的热水中10秒具有至少40%的热收缩率的基底层膜。
如通过暴露于6.0J/cm2的UV光获得的(诸如通过在3.3W/cm2下365nm波长的UV光或者在5.5W/cm2的385nm波长的UV光获得的)多层膜在其主取向方向的收缩百分比优选为至少15%,更优选为30%至80%,并且甚至更优选为50%至80%。该实施方式在收缩处理之后产生更高的总收缩率,这有利于套装不规则形状的容器或瓶子。当多层膜在其主取向方向上具有超过上述优选范围的UV光的收缩百分比时,膜在收缩时大体上完全符合将被带套筒的产品的大致全部轮廓,特别是当产品具有复杂形状时。
尽管不是关键的,但多层膜在其主取向方向上的热收缩百分比优选在60℃的热水中10秒小于10%,更优选在70℃的热水中10秒小于10%,甚至更优选在80℃的热水中10秒小于10%,并且最优选在90℃的热水中10秒小于10%。当多层膜在其主取向方向上具有超过上述优选范围的热收缩百分比时,储存的稳定性更高并且在运输过程中不必要地收缩的风险降低。
尽管不是关键的,但是多层膜在其主取向方向上在150℃的热甘油浴中10秒的热收缩百分比优选为至少30%。从可达到性的观点来看,也可以选择在90℃的热水中10秒具有至少40%的热收缩率的多层膜。
如此处所使用的,术语“主取向方向”是指主要进行收缩膜的拉伸过程的方向(即,热收缩百分比最大的方向),并且当可收缩标签为管状可收缩标签时,主取向方向通常会在膜的宽度方向上。
通过暴露于6.0J/cm2的UV光(在3.3W/cm2下的365nm;或在5.5W/cm2下的385nm),多层膜在垂直于主取向方向的方向上的收缩百分比优选为约-10%至约50%,更优选-10%至20%,并且最优选-5%至10%,或者-5%至3%,尽管这些百分比不是关键的。
在根据ISO14782测定的雾度(%)方面,用于其中可收缩膜是透明膜的实施方式中的可收缩膜的透明度优选小于15.0,更优选小于10.0,并且最优选小于5.0。当可收缩膜具有15或更大的雾度时,可收缩膜可能使印刷品变模糊,并且从而当通过可收缩膜观察印刷品时造成不足的装饰性(decorativeness)。如果可收缩膜的雾度在优选的范围内,则在一些实施方式中在背面上进行印刷是可能的。
在一些实施方式中,基底层膜在一个或更多个方向上可以具有至少三的拉伸比(ST比)。
多层膜优选具有如通过暴露于6.0J/cm2的UV光获得的在主收缩方向上至少15%的UV收缩率。
基底层膜优选具有如通过暴露于6.0J/cm2的UV光获得的在主收缩方向上小于5%的UV收缩率。
在60℃的水中浸渍10秒后,基底层膜具有在主收缩方向上小于10%的自由收缩率。
在一些实施方式中,光致发热层可以包含光致发热组合物,光致发热组合物包含一种或更多种粘合剂树脂和相对于光致发热层的重量的3重量%至80重量%的光致发热材料。
该光致发热材料可以包括UV光吸收材料,UV光吸收材料选自(白色)二氧化钛(TiO2);(黑色)炭黑;(青色)酞菁;(品红色)喹吖啶酮;二酮吡咯并吡咯;萘酚基偶氮颜料、蒽醌;(黄色)乙酰乙酸基偶氮颜料和/或酸酐基偶氮颜料;二噁嗪和苯并三唑UV吸收剂、苯并三唑、二苯甲酮、水杨酸酯、三嗪和/或氰基丙烯酸酯型UV吸收剂;及其组合。
在本发明的实施方式中,光致发热层的光致发热组合物可以包含白色油墨组合物,该白色油墨组合物包含相对于光致发热层的重量从20重量%至80重量%的二氧化钛。可替换地或另外地,光致发热层的光致发热组合物可以包括包含苯并三唑UV吸收剂的透明漆组合物。
示例性的UV吸收剂或有机光致发热材料包括二苯甲酮型UV吸收剂中的化合物,诸如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(例如Cyasorb UV 9)和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(例如Cyasorb 531和CibaR CHIMASSORBR 81)。其他示例性的UV吸收剂包括苯并三唑型UV吸收剂中的化合物,诸如2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2H-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、和2-[2-羟基-3,5-二-(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑。还有其他示例性的UV吸收剂包括对氨基苯甲酸(PABA)、阿伏苯宗(avobenzone)、3-苯亚甲基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、双咪唑基苯甲酸酯(bisymidazylate)、樟脑苯甲烃铵甲硫酸盐(camphor benzalkonium methosulfate)、西诺沙酯(cinoxate)、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、二甲聚硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(dimethicodiethylbenzal malonate)(Parsol SLX)、二羟苯宗、甲酚曲唑三硅氧烷、依莰舒(ecamsule)、恩索利唑、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基亚苄基樟脑、邻氨基苯甲酸甲酯、奥克立林、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、氧苯酮、PEG-25PABA、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、舒利苯酮(sulisobenzone)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪(例如Tinosorb S)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如,Tinosorb M)和水杨酸三乙醇胺。
根据本发明的第二方面,存在一种用于制造带套筒的产品的方法,该方法包括在产品周围布置套筒,该套筒包括多层膜,该多层膜至少包括包含可收缩膜的基底层膜和与该基底层膜相关的光致发热层,并且包括光致发热材料,
-使套筒暴露于电磁辐射,以使光致发热材料使多层膜收缩;
其中,
-电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且
-UV光的至少90%在峰值波长的±30nm的带宽内。
优选地,套筒设置成平坦形式并且围绕心轴缠绕,由此待密封的两个套筒边缘部分在接缝区域中彼此重叠和/或接触,并且边缘被密封以提供管状套筒,随后套筒被打开并在产品周围弹出。
套筒优选地设置成平坦形式并且围绕产品缠绕,由此待密封的两个套筒边缘部分在接缝区域中彼此重叠和/或接触,并且边缘被密封以提供套筒。可替换地,套筒可以以预成形的管状形式设置并且布置在产品周围。
优选地,边缘部分中的至少一个在接缝区域中不包括光致发热层。这在接缝区域中提供了减小的膜收缩率并且导致边缘部分之间更强的接合强度。
在一些实施方式中,产品可以具有包括大直径部分和较小直径部分的大致圆柱形形状,并且套筒覆盖大直径部分和较小直径部分的至少一部分。在这些实施方式中,较小直径部分的周长可以在大直径部分的周长的15-70%之间。
附图简述
附图用来说明本发明的非限制性示例性实施方式。
图1A是通过本发明的多层膜的第一实施方式的横截面的示意图;
图1B是通过本发明的多层膜的第二实施方式的横截面的示意图;
图1C是通过本发明的多层膜的第三实施方式的横截面的示意图;
图1D是通过本发明的多层膜的第四实施方式的横截面的示意图;
图1E是通过本发明的多层膜的第五实施方式的横截面的示意图;
图1F是通过本发明的多层膜的第六实施方式的横截面的示意图;
图2是通过本发明的多层膜的第七实施方式的横截面的示意图;
图3A至图3C是本发明的多层膜的第八实施方式的正视图和两个横截面图;
图4示出了已经设置有包括图3A至图3C的多层膜的收缩套筒的瓶子;
图5A至图5C示出了在接缝区域中的本发明的多层膜的三个另外的实施方式的横截面;和
图6A和图6B示出了根据本发明实施方式的制造带套筒的产品的方法步骤的透视图。
具体实施方式
图1A至图3均示出了配置成通过激活本发明的多层膜的收缩特性的方法而收缩的多层膜的实施方式。
在图1A和图1B中,多层膜1包括基底层膜2和光致发热层3。在仅使用一种颜色的情况下,层3也可以是光致发热层。当使用多于一种颜色时,层3是组合的光致发热和设计层,使得设计可以被注意到。在图1A中,组合的光致发热和设计层3已经被印刷在基底层膜2的顶部上,而在图1B中,组合的光致发热和设计层3已经被印刷在基底层膜2的下面。在图1A至图3中,膜的底面或下面被定义为在施加到所述产品上时面向或接触产品表面的膜的面,而膜的顶面或上面涉及当辐射时面向UV光源的膜的面。
在图1A中,组合的光致发热和设计层3可以由透明漆形成。除了具有良好的UV吸收性能,这种透明漆还可以提供保护层。这是因为当图1A的膜1被装配在产品周围时,基底层膜2将与产品接触,并且组合的光致发热和设计层3将形成膜1的顶层。
图1B的膜1的组合的光致发热和设计层3也可以由透明漆形成。然而,与第一实施方式相反,该第二实施方式的组合的光致发热和设计层3将与产品接触。因此,除了提供良好的UV吸收之外,该实施方式还保护组合的光致发热和设计层3免受刮擦。
可替换地,图1A和图1B的实施方式的组合的光致发热和设计层3可以由彩色油墨(例如黑色和白色油墨)形成,其中这些油墨也具有良好的UV吸收性能。
在图1C至图1F中,多层膜1设置有单独的光致发热和设计层4、5。
在图1C的实施方式中,膜1设置有设置在基底层膜2正下方的光致发热层4和设置在光致发热层4上的单独的设计层5。在该实施方式的情况下,光致发热层4还可以包括具有良好的UV吸收性能的透明漆。优选地,光致发热层4将充当基底层膜2和设计层5之间的粘合剂。
图1D示出了本发明的一个实施方式,其包括设置在基底层膜2的上表面上的光致发热层4和设置在基底层膜2的下表面上的设计层5。在该实施方式中,光致发热层4可以再次由具有良好的UV吸收性能的透明漆形成。当漆设置在基底层膜2的顶部上时,光致发热层4将形成膜1的外层,并且因此优选地,漆额外地为膜1提供保护涂层。
另外,在图1C和图1D中,设计层5形成膜1的最下层。因此,这意味着光致发热层4和基底层膜2都应该是透明的,使得当通过光致发热和基底层膜(4,2)来观察时可以看到设计。
在图1A至图1D的所有实施方式中,包括光致发热材料的层(光致发热层4或者组合的光致发热和设计层3)直接设置在基底层膜2上。
相反,在图1E和图1F的实施方式中,光致发热材料设置在与基底层膜2间接接触的光致发热层4中。换句话说,在图1E和图1F的实施方式中,设计层5位于基底层膜2和光致发热层4之间。
在图1E中,膜1设置有作为最外层的基底层膜2。然后在该基底层膜2的下表面上设置设计层5,并且在设计层5的下面设置光致发热层4。在该实施方式中,光致发热层4可以包括透明漆或彩色油墨(诸如黑色和白色油墨)。漆和彩色油墨两者都具有良好的UV吸收性能。
在图1F的实施方式中,光致发热层4和设计层5都设置在基底层膜2的上表面上。特别地,在该实施方式中,设计层5夹在光致发热层4和基底层膜2之间。当设计层5位于光致发热层4的下面时,光致发热层4必须是透明的(例如,透明漆)或者设计不是可见的。
由于光致发热层4在图1E和图1F两者中被设置在膜1的暴露表面上,因此该层4可以再次充当保护层。在图1E和图1F的实施方式中,光致发热层4保护设计层5。
图2的实施方式示出了膜1,该膜包括组合的光致发热和设计层3以及基底层膜2,该基底层膜包括由五个单独的层2a、2b、2c、2d、2e形成的多层层压膜。多层层压膜可以具有任何数量的层,优选三层或五层。本实施方式中的包括多层层压膜的基底层膜2包括聚苯乙烯(PS)的芯层2c、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚苯乙烯(PET/PS)的共混物的两个中间层(2b,2d)以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的两个表面层(2a,2e)。
图3A示出了设置有设计的多层膜10的正视图。如分别示出了根据线B-B’和A-A’的横截面的图3B和图3C所示出的,膜10包括基底层膜12、光致发热层14和设计层15。水平方向(B-B’方向)是主取向方向。本实施方式中的光致发热层14包括白色油墨组合物14a和包含光致发热材料的透明漆组合物14b,而设计层15包括多种包含颜料的彩色油墨组合物。印刷的彩色油墨组合物(15a,15b,15c,...)一起限定了如在图3A中最佳示出的设计。印刷的彩色油墨组合物(15a,15b,15c,...)中的每一种的UV吸收率和收缩率根据印刷的彩色油墨组合物(15a,15b,15c,...)中所用的颜料而不同。即使多层膜10由包含不同颜料的局部设计层(15a,b,c)构成,但被设计层15覆盖和未被该设计层覆盖的整个区域也可以收缩并且不会显示出收缩率的显著差异,这是因为多层膜10具有覆盖基底层膜12的整个区域的光致发热层14。如图3C所示,膜10的顶端和底端具有透明区域,该透明区域包括由透明漆组合物形成的光致发热层。
如图3B所示,该光致发热层14和设计层15不在膜10的整个宽度16上延伸,而留下一些自由区域(free area),在该自由区域中施加接缝区域17a用于在下一个步骤中进行接缝。通过将膜10缠绕在产品周围来进行接缝,使得为此目的设置有溶剂或粘合剂的膜10的一个端部区段(接缝区域17a)设为按照箭头11与在膜10的另一个端部处的另一个接缝区域17b接触,并且两个接缝区域(17a,17b)彼此压靠着以提供接缝。注意到,接缝区域(17a,17b)和箭头11被示出为解释与下一步骤的关系,但不是图3B的横截面的一部分。所示的布置使得清楚的是,由于在区域17b中存在光致发热层14,因此可能发生接缝区域17a的收缩,即使接缝区域17a大体上不含光致发热材料。
参考图4,膜10在通过UV光源收缩时在产品周围形成紧固套筒18,其在图4所示的实施方式中是瓶子19,其具有大直径部分19a和较小直径部分19b、具有盖子19c的顶部部分和底部部分19d。如果需要,底部部分19d也可以设置有收缩膜10。在图4所示的套筒构造中,白色油墨的光致发热层14面向瓶子19的外表面,而基底层膜12面向辐射源的外部用于收缩套筒。本发明的方法允许在具有大直径部分和小直径部分(19a,19b)的瓶子19周围紧密地收缩膜10。
图5A至图5C示出了根据本发明的方法的可能经受收缩的多层膜1的还有的其他实施方式。膜1包括基底层膜2和印刷层3,该印刷层包括设计层31和光致发热层32。基底层膜2具有端部部分22,该端部部分限定具有第一端部29a和第二端部29b的接缝区域29,如上面已经在图3A至图3C的上下文中所解释的。在重叠布置中,使端部部分22与基底层膜2的另一端部部分21对齐并且胶粘地粘合在区域29中。图5A的实施方式仅具有背衬印刷,因为设计和光致发热层(31,32)仅设置在膜1的背面上。图5A的实施方式是在对图1E所示的实施方式接缝之后形成的。膜1的背面是朝向带套筒的产品表面的面。在图5A的实施方式中,端部部分22中的光致发热层32与另一端部部分21中的光致发热层32重叠。
图5B的实施方式具有印刷在背面上的设计层31以及印刷在膜1的表面侧上的光致发热层32。图5B的实施方式是在对图1D所示的实施方式接缝之后形成的。膜1的表面侧是背离带套筒的产品表面的一侧,或者可替换地,在收缩处理期间面向UV光源的一侧。图5C的实施方式最终具有印刷在背面上的组合的设计/光致发热层(31,32)和印刷在膜1的表面侧上的光致发热层32’。在图5A和图5C的实施方式中,光致发热层32在周向方向36上大体上覆盖接缝区域29周围的整个区域。在图5B的实施方式中,存在小的间隙35,其不被光致发热层32覆盖,因此不会或很少经受收缩。鉴于间隙35在周向方向36上的小宽度,这不是太大的问题,因为主收缩方向对应于周向方向36。
图6A和图6B最后公开了本发明方法的实施方式中可能的方法步骤。用于制造带套筒的产品40的方法包括在产品周围布置套筒标签41,其在所示的实施方式中为瓶子39。套筒41包括如图3和图5中所示的多层膜(1,10)的实施方式。套筒41布置在瓶子39周围,并且然后暴露于由多个UV LED源44发射的电磁辐射。存在于膜(1,10)中的光致发热材料产生热量并使多层膜(1,10)收缩。如所要求保护的,电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且UV光的至少90%在峰值波长的±30nm的带宽内。
套筒41可以被设置成预成形的管状形式,套筒41从多层膜(1,10)的长形的预成形套筒410沿与套筒41的轴线横切的方向42以节距43切割。套筒410的周向方向对应于主取向和主收缩方向。
在可替换的实施方式中,套筒41被设置成平坦膜50的形式,并且一片平坦膜50在与平坦膜50的纵向轴线横切的方向53上被切割,然后缠绕在圆柱形心轴51周围,该圆柱形心轴沿心轴51的周向方向52旋转。切割的平坦膜50的边缘部分设置有粘合剂条54,该粘合剂条将平坦膜50的两个重叠的边缘部分粘合在一起以提供管状套筒41。平坦膜50的机器方向对应于主收缩和周向方向52。
为了在瓶子39的周围布置套筒41,套筒41稍微打开并沿方向55围绕瓶子39弹出。套筒41然后暴露于由多个UV LED源44发射的电磁辐射,该UV LED源相对于带套筒的瓶子(39,40)移动。相对运动可以这样实现:通过移动带套筒的瓶子(39,40)和/或通过移动UV光源44,例如以圆形旋转运动。
如图6B所示,当套筒41被设置成平坦膜50的形状时,膜也可以立即缠绕在瓶子39的周围,该瓶子沿瓶子39的周向方向56旋转。切割的平坦膜50的边缘部分设置有粘合剂条54,该粘合剂条将平坦膜的两个重叠的边缘部分粘合在一起以在瓶子39的周围提供管状套筒41。
适合于产生本发明实施方式所需的UV光的UV装置包括由Phoseon Technology生产的具有商品代码FE300的UV-LED灯。在下面的表1中概述了具有365nm、385nm和395nm的峰值波长的三个FE300UV-LED灯的细节。
根据本发明,使用具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光源,由此UV光的至少90%在峰值波长的±30nm的带宽内。可以使用具有要求保护的窄波长分布的UV光发射器,但是也可以使用具有更宽的波长分布并且过滤光的UV光源以获得要求保护的窄波长分布。
尽管UV光源的功率可以在大的范围内变化,但是UV光源的优选功率范围为0.5-100W/cm2,更优选为1-30W/cm2,并且最优选为3-20W/cm2。合适的UV光发射器例如是FE300(365nm):3.3W/cm2和FE300(385nm):5.5W/cm2。
优选的UV LED装置可以使用任何尖端配置,并且可以使用诸如FE300(Phoseon)的单线型UV LED发射器和/或诸如FJ100(Phoseon)的多线型UV LED发射器。
优选的透镜可以具有任何形状并且包括棒形透镜和平面透镜,其中棒形透镜比平面透镜更优选,以便将照射功率保持在距离光源均匀的距离处。UV光源与待照射的产品表面之间的距离可以变化,但是优选足够接近以防止典型地随着距离而减小的照射功率的大幅降低。待照射的产品表面与UV光源之间的优选距离为<75mm,更优选<50mm,甚至更优选<30mm,并且最优选<20mm。
该产品可以在允许对大体上整个产品表面进行一次或几次照射的装置中由UV光源照射。优选地,需要照射的带套筒的产品相对于一个或更多个UV光源移动。可以以任何可想到的方式实现移动,诸如通过提升或旋转产品和/或UV光源,或者一行或多行UV光源或带套筒的产品。
此外,为了比较,表1还详述了Heraeus Noblelight生产的无极灯。该灯不会产生激活本发明多层膜的收缩特性的方法所需的UV光。
下面的表2至表5详述了表1中列出的每个灯的相对辐射度(relative radiance)的分布。
如从表1至表5可以看出的,由Phoseon Technology生产的灯均产生了在峰值波长的±30nm范围内的UV光。
表1:
UV装置
表2
UV光I 365nm
波长范围 | 相对辐射度的分布 |
<350nm | 0% |
350nm-355nm | 1% |
355nm-360nm | 8% |
360nm-365nm | 30% |
365nm-370nm | 34% |
370nm-375nm | 22% |
375nm-380nm | 5% |
≧380nm | 0% |
总计 | 100% |
表3
UV光II 385nm
波长范围 | 相对辐射度的分布 |
<370nm | 0% |
370nm-375nm | 1% |
375nm-380nm | 7% |
380nm-385nm | 27% |
385nm-390nm | 41% |
390nm-395nm | 19% |
395nm-400nm | 5% |
≧400nm | 0% |
总计 | 100% |
表4
UV光III 395nm
波长范围 | 相对辐射度的分布 |
<390nm | 2% |
390nm-395nm | 15% |
395nm-400nm | 43% |
400nm-405nm | 30% |
405nm-410nm | 8% |
410nm-415nm | 2% |
总计 | 100% |
表5:
UV光IV 365nm
波长范围 | 相对辐射度的分布 |
<300nm | 48% |
300nm-310nm | 4% |
310nm-320nm | 7% |
320nm-330nm | 1% |
330nm-340nm | 2% |
340nm-350nm | 0% |
350nm-360nm | 1% |
360nm-370nm | 13% |
370nm-380nm | 1% |
380nm-390nm | 1% |
390nm-400nm | 1% |
400nm-410nm | 6% |
410nm-420nm | 1% |
420nm-430nm | 1% |
≧430nm | 13% |
总计 | 100% |
基底层
被配置为在施加热量时收缩的多层膜包括基底层。多层膜的基底层膜包括可收缩膜,并且优选包括超过95%的热塑性树脂。在下面的表6中详述了合适类型的基底层。在表6中示出了它们在TD上的热收缩率。
表6:
表6的APET和BOPP膜在130下2分钟的热收缩率为APET:34%,以及BOPP:3%。
光致发热层和设计层
适于收缩的可收缩膜还可以在光致发热层和/或设计层中包括油墨。在表7中列出了这种油墨的实例。
可以使用凹版印刷将这些油墨印刷到膜的另一层上,例如基底层膜上。印刷油墨的层可以为1.0μm厚。在白色油墨组合物中可以使用二氧化钛,例如总白色油墨组合物的50重量%的量。
可替换地,光致发热层可以包含清漆(clear lacquer)(即“清漆(clear lac)”)。合适的漆包括表8-1和表8-2中列出的漆B和漆C。
表7:
用于光致发热层或设计层的彩色油墨 *例如使用来自Flint的油墨。
表8.1:
表8.2:
实施例1
收缩膜(即被配置为收缩的膜)使用选自表6的基底层来制备。此外,将光致发热层施加于该基底层。该光致发热层包含表7中列出的Flint油墨中的一种或者选自表8-2中列出的那些的清漆。这些膜形成下表9中的工作实施例I-1至I-11。
表9中列出的比较实施例I-1至I-7仅包括基底层(即没有光致发热层)。在比较实施例I-8中,收缩膜在印刷层中包含漆A。印刷的漆A不包含光致发热材料。
使用表1中描述的UV灯之一将UV光施加至这些收缩膜。然后测量通过UV光的这些膜的收缩百分比,并且在表9中给出这些收缩实验的结果。
表9:
没有设计层的平坦收缩
在表9的多层膜中,不存在设计层。
实施例2
在实施例2中,多层膜由基底层、光致发热层和设计层制备。在表10中列出了这些多层收缩膜的细节。
基底层选自表6中列出的那些实例,光致发热层包含表7中列出的白色Flint油墨,并且设计层包含表7中额外的flint油墨。
使用表1中列出的UV灯之一将UV光施加至膜。测量实施例2的多层膜的收缩率并且结果列于表10中。
工作实施例II-2、4、5和比较实施例II-1在设计层上具有连续的背衬白色,该设计层印刷有多种彩色油墨(青色、品红色、黑色、黄色),以消除与基底层下面的每种设计油墨的重叠。
在工作实施例II-3中,将包含表8中以漆B示出的光致发热材料的连续透明漆与多种彩色油墨(青色、品红色、黑色和黄色)一起印刷在基底层膜的顶部上,以消除与基底层膜的另一侧上(意味着在基底层膜下面)的每种设计油墨的重叠。
当任何颜色被描述为表中的设计层时,这意味着该部分不具有设计层。
表10:
具有设计层的平坦收缩
*0.4J/cm2以上的辐射使膜通过辐射热收缩,不产生热量。
实施例3
与实施例2中一样,实施例3的膜包括基底层、光致发热层和设计层。实施例3的多层收缩膜列于表11中。
在表11中给出了在实施例3的膜上进行的实验的结果。表11的顶部部分公开了在所示膜上的实验,而表11的底部部分描述了对工作实施例II-4、III-1和III-2进行的转盘(carousel)和周围收缩试验的结果。
表11:
用于产品的收缩试验
分析UV吸收百分比的实验
在实施例1、2和3中,使用Shimadzu UV-VIS记录分光光度计UV-2401PC型的UV分光计来测量UV吸收率。根据如使用标准ISO13468-2(=JIS K 7361-2)测量的透射率和反射率来计算UV吸收率。
在实施例1至3中,测量了多层膜和多层膜的一部分或与多层膜的该部分相同配方的UV吸收率。首先,测量膜的透射率和反射率。其次,使用以下来计算UV吸收百分比:
UV吸收率%=100-(透射率+反射率)
此外,测量了光致发热层的UV吸收率。这通过以下来实现:
(1)仅测量基底层膜的UV吸收率
(2)测量光致发热层和基底层膜的UV吸收率
(3)如下计算光致发热层的UV吸收率:
光致发热层的UV吸收率=(2)-(1)
使用类似的方法来计算设计层(如果存在)的UV吸收率。
自由收缩率试验
在表中,也已经测量了通过光的自由收缩率。
在用于测量自由收缩率的方法中,首先制备多层膜的样品。这些样品每个均具有以下尺寸:
·横向方向(TD)50mm
·机器方向(MD)15mm
然后:
(1)将每个样品放置在未用任何涂层处理的PET片材上。
(2)然后将每个片材放置在传送带上并在恒定条件下在UV光源下通过。
(3)然后使用下式来计算自由收缩率:
收缩率(%)=(L0-L1)/L0×100;其中
L0:照射前的横向方向的长度
L1:照射后的横向方向的长度
此外,检查收缩样品的外观并将其分类为A或B:
A-如果存在均匀的收缩,
B-如果存在不均匀的收缩
在实施例1至3中,使用表中列出的每个实施例的三个样品,并且在表中给出了由这三个样品获得的平均值(即平均值)。
转盘收缩试验
在实施例3中,也进行了转盘收缩试验。该试验涉及:
(1)制备在尺寸上宽度为72mm且切割高度(或间距)为95mm的平放样品(平放的有缝管状套筒)
(2)然后将样品成形为套筒并布置在瓶子周围,使得需要30%的最大收缩率以使套筒适合瓶子
(3)然后将瓶子和样品放置在具有棒形透镜的UV光II型的六个UV光组的中间,并以200bpm旋转
(4)然后用7J/cm2的UV光II照射样品
(5)在收缩后,检查外观并将其分类为A或B,其中:
·A-表示由于色彩影响而没有集中的收缩
·B-表示由于色彩影响而集中的收缩
周围光收缩试验
在实施例3中,额外进行了周围光收缩试验。该试验涉及:
(1)制备尺寸为72mm×95mm的平放样品
(2)然后将样品成形为套筒并布置在瓶子周围,使得需要30%的最大收缩率以使套筒适合瓶子。
(3)然后将瓶子和样品放置在具有ROD透镜的UV光II型的四个UV光组的中间。这四个UV光以方形构造布置在瓶子周围。
(4)然后将瓶子以1m/min的速度垂直移动通过UV灯的正方形的中间,使得样品以24J/cm2照射。
(5)在收缩后,对转盘试验进行外观检查和分类。
Claims (28)
1.激活多层膜的收缩特性的方法,所述方法包括以下步骤:
-提供多层膜,所述多层膜至少包括包含可收缩膜的基底层膜和与所述基底层膜相关的光致发热层,并且包括光致发热材料,
-使所述多层膜暴露于电磁辐射,以使所述光致发热材料使所述多层膜收缩;
其中,
-所述电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且
-至少90%的所述UV光在所述峰值波长的±30nm的带宽内。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述UV光由LED-UV发射器发射。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述UV光具有在300nm与395nm之间,更优选在350nm与390nm之间的峰值波长。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述基底层膜大体上不含光致发热材料。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述基底层膜是多层层压基底层膜。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述光致发热层被设置成与所述基底层膜直接接触。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述多层膜具有由根据ISO13468-2测量的透射率和反射率计算的至少50%的UV吸收率。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述光致发热层是多层的,并且所述光致发热层中的至少一个具有由根据ISO13468-2测量的透射率和反射率计算的至少50%的UV吸收率。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述多层膜包括设计层,所述设计层与所述基底层膜和/或所述光致发热层相关,并且包括彩色油墨组合物。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述设计层是所述光致发热层。
11.根据权利要求9-10中任一项所述的方法,其中所述设计层形成不连续区域的图案,并且包括基底层、光致发热层和设计层的所述多层膜大体上均匀地收缩而与所述图案无关。
12.根据权利要求9-11中任一项所述的方法,其中所述光致发热层和/或所述设计层被印刷。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层膜优选具有通过暴露于6.0J/cm2的UV光获得的在主收缩方向上至少15%的UV收缩率。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述基底层膜优选具有通过暴露于6.0J/cm2的UV光获得的在主收缩方向上小于5%的UV收缩率。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述基底层膜在60℃的水中浸渍10秒后具有在主收缩方向上小于10%的自由收缩率。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述光致发热层包括光致发热组合物,所述光致发热组合物包含一种或更多种粘合剂树脂和相对于所述光致发热层从3重量%至80重量%的所述光致发热材料。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述光致发热材料包括UV光吸收材料,所述UV光吸收材料选自(白色)二氧化钛(TiO2);(黑色)炭黑;(青色)酞菁;(品红色)喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、萘酚基偶氮颜料、蒽醌;(黄色)乙酰乙酸基偶氮颜料和/或酸酐基偶氮颜料;二噁嗪和苯并三唑UV吸收剂、苯并三唑、二苯甲酮、水杨酸酯、三嗪和/或氰基丙烯酸酯型UV吸收剂;及其组合。
18.根据权利要求16-17中任一项所述的方法,其中所述光致发热层的所述光致发热组合物包含白色油墨组合物,所述白色油墨组合物包含相对于所述光致发热层从20重量%至80重量%的二氧化钛。
19.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述光致发热层的所述光致发热组合物包含含有苯并三唑UV吸收剂的透明漆组合物。
20.用于制造带套筒的产品的方法,所述方法包括在所述产品周围布置套筒,所述套筒包括多层膜,所述多层膜至少包括包含可收缩膜的基底层膜和与所述基底层膜相关的光致发热层,并且包括光致发热材料,
-使所述套筒暴露于电磁辐射,以使所述光致发热材料使所述多层膜收缩;
其中,
-所述电磁辐射包括具有在200nm与399nm之间的峰值波长的UV光,并且
-至少90%的所述UV光在所述峰值波长的±30nm的带宽内。
21.根据权利要求20所述的方法,其中所述套筒设置成平坦形式并且缠绕在心轴周围,由此待密封的两个套筒边缘部分在接缝区域中彼此重叠和/或接触,并且所述边缘被密封以提供管状套筒,此后所述套筒被打开并在所述产品周围弹出。
22.根据权利要求20所述的方法,其中所述套筒设置成平坦形式并且缠绕在所述产品周围,由此待密封的两个套筒边缘部分在接缝区域中彼此重叠和/或接触,并且所述边缘被密封以提供所述套筒。
23.根据权利要求20所述的方法,其中所述套筒被设置成预成形的管状形式并且被布置在所述产品周围。
24.根据权利要求20-23中任一项所述的方法,其中,所述边缘部分中的至少一个在所述接缝区域中不包括所述光致发热层。
25.根据权利要求20-24中任一项所述的方法,其中所述产品具有包括大直径部分和较小直径部分的大致圆柱形形状,并且所述套筒覆盖所述大直径部分和所述较小直径部分的至少一部分。
26.根据权利要求25所述的方法,其中所述较小直径部分的周长在所述大直径部分的周长的15-70%之间。
27.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述电磁辐射包括具有365nm、385nm或395nm的峰值波长的UV光,其中至少75%的所述UV光在所述峰值波长的±10nm的带宽内。
28.根据权利要求27所述的方法,其中,所述电磁辐射包括具有365nm或385nm的峰值波长的UV光,其中至少90%的所述UV光在所述峰值波长的±10nm的带宽内。
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