CN109203675A - 在使用可辐射固化油墨的复合包装表面上喷墨印刷图案 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使用辐射固化油墨组合物在目标表面S上印刷图案的印刷装置,在下游方向上至少包含:a.等离子体处理单元;b.至少一个喷墨打印单元;c.第一紫外线处理单元;d.第二紫外线处理单元;其中第一紫外线处理单元的输出功率小于第二紫外线处理单元的输出功率。本发明还涉及在目标的表面S上印刷图案的工序,至少包含以下步骤:a)向目标提供表面S;b)将表面S的至少一部分的表面张力改变为第一值:c)将至少一种油墨组合物的液滴图案应用到表面S上;d)固化至少一种油墨组合物的至少一部分;和e)固化至少一种油墨组合物的其余部分。本发明进一步涉及通过引用过程可获得的目标,以及包含引用目标的容器。

Description

在使用可辐射固化油墨的复合包装表面上喷墨印刷图案
技术领域
本发明涉及在使用可辐射固化油墨聚合物的目标表面S上印刷图案的打印装置,包含至少一个目标处理路径朝向:a.等离子体处理单元;b.位于等离子体处理单元下游,至少有一个喷墨打印单元;c.位于喷墨打印装置下游的第一紫外线处理单元;d.位于第一紫外线处理单元下游的第二紫外线处理单元;其中,第一紫外线处理单元的输出功率低于第一个紫外线处理单元的输出功率。进一步地,本发明涉及在目标表面S上印刷图案的工序包含至少三个工艺步骤:a)提供目标表面;b)至少调整一部分表面S的表面张力,使之达到第一值;c)将至少一种油墨组合物液滴的模式应用至该表面;d)固化至少一种油墨组合物的一部分固化;且固化至少一种油墨组合物的剩余部分。进一步地,本发明涉及含有表面S的目标;其中,该表面S将经由所述工序获得的印刷图案印刷至含有所述目标的容器上。本发明还涉及喷墨打印单元的应用和在表面S制造印刷图案的第一及第二紫外线处理方法;其中,印刷图案具有加强的抗化学品性能和改良的单位面积数据存储容量,并能通过打印改变。
背景技术
有一段时间,无论是人类消费或其他动物食用的食品都是通过储藏在罐子或坛子里、用盖密封,从而被保存。于此,对食品和容器(在此指罐头或罐子)分别进行基本消毒,之后再将食品投入到容器中并予以密封,食品保质期得以延长。然而,这些在很长一段时间内经过反复考验的延长保质期的方法有一系列的弊端,例如对之后消毒的需求。鉴于罐头和罐子基本上都呈圆柱形,所以不可能进行节省空间的密集存储。甚至,罐子和坛子本身有相当的重量,以致在运输中增加了能量消耗。更进一步说,即便为实现该目的(即制造罐头和罐子)而使用的原材料可以被循环利用,玻璃、马口铁、或铝的生产亦需要相当高的能量消耗。以使用罐子为例,交通上增加的支出是一项加重因素。罐子通常会在玻璃厂被预先制造,然后以相当大运输量被运输至食品分发机构。进一步而言,要打开罐头或罐子仅能通过相当大的力量消耗或借助工具,而这都是相当费力的方式。以使用罐头为例,在打开时存有被其尖锐边缘划伤的高风险。以使用罐子为例,在往里填满或打开已填满罐子的过程中碎玻璃进入食品中是司空见惯之事,且可招致食用此类食品而导致内伤的恶劣情形。此外,罐头和罐子必须贴上标签以作食品内容的识别和推广之用。不能直接打印信息和促销信息在罐头和罐子上。除了实际的印刷之外,因此还需要一个用于实现该目的底面(一种纸或合适的膜)作为固定装置、粘合剂或密封剂。
在先发明已经披露以最低损害长时期储藏食品为目的的其他封装装置。这些容器由片状复合材料(亦常被称为层压材料)制成。这类片状复合材料往往由热塑性塑料层、载体层、粘合促进剂层、阻挡层和另一种塑料层构成,其中,载体层通常含有赋予容器以纸尺寸稳定性的纸板或纸。因为载体层赋予由层压材料制成的容器以刚性和尺寸稳定性,所以可以看到这些层压容器与上述提及的玻璃和罐子呈一体脉络。上述提及的层压容器与没有载体层、由薄箔制成的袋状物和袋子严格不同。
在先发明的层压容器已然具有常规罐头和罐子的多种优点。例如,无需分离底面,可直接将修饰或打印图像打印至层压材料或层压前驱体上。前述修饰包括层压容器内储藏的食品成分信息,并能给消费者一种视觉吸引力。但是,即便在这些封装系统中,亦存有改良机会。例如,有必要将根据容器内食品个别选取的信息应用于层压容器上。而通常,修饰通过含有印刷胶辊的打印工艺打印而成,例如凹版印刷或柔性版印刷。因此,修饰不能为与容器相匹配、而个别改变。
发明内容
通常而言,当前发明的一个目标是至少局部克服来自于在先发明的一个缺点。当前发明的另一个目标是提供用于尺寸上稳定的食物容器的制造的层压体和/或具有修饰和机读图案的该种食物容器,其中图案在各种各样的情况下都可读,尤其是在各种照明条件下。由此而论,本发明的另一个目标是尽可能多的数据能被编码进图案中,尤其是带有尽可能少的修饰损害的数据。进一步而言,本发明的一个目标是能尽可能灵活地选择被编码进图案的数据内容。优选的,可以选取与个别储藏在容器里的食品相匹配的数据,或选取能清楚阐述制成层压材料或容器的个体过程的数据。在基于预定编码的图案下,前述的目标得以优选实现。另一个目标是:针对前述有益的层压材料或容器之一,修饰和/或图案的粘附强度要尽可能的高。其中,粘附强度与修饰或图案的视觉外观或食品消费者的健康风险相关。另一个目标是:针对前述有益的层压材料或容器之一,制造层压材料或容器的过程存有尽可能少的损害其防潮层的可能性风险。另一个目标是:针对前述有益的容器之一,食品可以达到尽可能少的口感丧失、尽可能久地被储存在容器内。
本发明的另一个目标是:提供一种生产层压材料的工序,且该层压材料可用于制作尺寸稳定的食品容器和/或用于制作带有修饰和二维条码的食品容器,其中涉及二维条码应用的加工阶段的工序尽可能灵活。此外,本发明的另一个目标是:提供一种生产层压材料的工序,且该层压材料可用于制作尺寸稳定的食品容器和/或用于制作带有修饰和二维条码的食品容器,其中修饰和二维条码的油墨可以彼此独立地选择。进一步而言,本发明的一个目标是:提供前述有益的工序之一,其中程序能尽可能快地执行。进一步而言,本发明的一个目标是:提供前述有益的工序之一,其中用于该程序的基础原料总数锐减。其中,优选的基础原料是油墨。
独立请求书可促成部分实现至少一种上述本发明目标。独立请求书提供促成至少部分实现至少一个目标的优选示例。
示例[1]促使实现至少一种上述本发明目标,该示例为在辐射固化油墨聚合物的目标表面S上印刷图案的打印装置,包含至少一个目标处理路径朝向:
a.等离子体处理单元;
b.位于等离子体处理单元(940)下游的至少一喷墨打印单元;
c.位于喷墨打印单元下游的第一紫外线处理单元;
d.位于第一紫外线处理单元下游的第二紫外线处理单元;
其中,第一紫外线处理单元的输出功率低于第二个紫外线处理单元的输出功率。
目标优选呈片状。目标处理路径定义为工序中从上至下的延伸。关于装置配置,例如打印装置,处理路径是指样品从进料到成品的路径。在一个打印装置中,例如始于底面进料器的处理路径,例如油墨辊,可能通过预处理单元、打印单元、一个或多个固化单元,可能通过另一个预处理单元、打印和固化单元(通过切割与折叠直至发色底物和/或打印底物离开打印装置)。
根据权利要求书释义,对比第一和第二紫外线处理单元输出功率,无需考虑每个紫外线处理单元输出功率的波长。据此,当第一紫外线处理单元输出功率低于第二紫外线处理单元时,“其中,第一紫外线处理单元的输出功率低于第二个紫外线处理单元的输出功率”这一特性已然达到;同时,当第一、二紫外线处理单元的指定峰值波长和/或指定波长带不同时“其中,第一紫外线处理单元的输出功率低于第二个紫外线处理单元的输出功率”这一特性也已然达到。
另一个示例[1a]促使实现至少一种上述本发明目标,该示例是含有至少两种可优先可分辨的组件的打印系统,其中,组件A含有等离子体处理单元;且组件B含有喷墨打印单元、第一和第二紫外线处理单元,其中从组件A获得的产品被部分地馈入组件B。本文中“可辨别”这一术语用来指代两个组件是不同的机械,且在打印系统中运行的打印工艺是不连续的。“打印系统”这一术语用来指代使用这种系统的打印工艺是间断性的、不连续的。通常,打印系统要求在运行中进行半成品的开卷和收卷。以下关于打印装置的描述示例也是本发明打印系统的示例。下面描述的在目标表面S打印图案的工艺也能应用于使用打印系统。
在根据本发明的打印装置的示例[2]中,第一紫外线处理单元被配置为发射峰值波长介于100至420纳米的紫外线辐射,其中优选发散峰值波长介于300至405纳米或350至405纳米的紫外线辐射。紫外线辐射发散自第一紫外线处理单元的紫外线辐射的一种来源,而分别发散在上述峰值波长和波段的占紫外线辐射总量的比例为:优选的,80%或更多;或更为优选的,90%或更多;或95%或更多。进一步优选的,第一紫外线处理单元的紫外线辐射的来源具有的波光色散FWHM(半峰全宽)为峰值波长的±10纳米,更优选峰值波长的±5纳米。第一紫外线处理单元的紫外线辐射的更优来源示例是紫外激光和紫外线发光二极管(UV-LED),或含有两个及以上紫外线发光二极管的装置。
在根据本发明的打印装置的示例[3]中,第一和第二紫外线处理单元被配置为发射一个光谱分布的紫外光,其中第一紫外线处理单元的光谱分布比第二紫外线处理单元的光谱分布更窄。本发明上下文提及的紫外线处理单元的光谱分布是波段,且紫外线辐射在紫外线处理中被发散于该波段。如果波段的上限与下限之间的差值小于可比较的波段,那此种波段比可比较的波段更窄。
在根据本发明的打印装置的示例[4]中,第二紫外线处理单元被配置为发射波段介于100至420纳米的紫外光,其中优选发散波段介于150至350纳米波段的紫外光。带有更宽的第二紫外线处理单元的波光色散的紫外线辐射提升了效率和液滴的整体固化。
在根据本发明的打印装置的示例[5]中,等离子体处理单元被指定并定位于调整目标表面S的表面张力值至37至45达因之间,其中优选介于40至45达因的表面张力值σ,更为优选41±1达因的表面张力值。这尤其适用于当目标表面S是聚烯烃、或含有一种以上聚烯烃或一种以上聚烯烃和另一种塑料的复合材料的共聚物。
在根据本发明的另一示例[5a]中,打印装置根据前述提及的任何一个示例予以配置,其中等离子体处理单元被指定并定位于提高目标表面S的表面张力值至37至45达因之间,其中优选提高至40至至45达因之间,更为优选提高至41±1达因。
在根据本发明的打印装置的示例[6]中,打印装置为宽度介于500至1800毫米的目标配置,并优先为500至815毫米的目标配置。
在根据本发明的打印装置的另一示例[7]中,打印装置包含至少一个宽度介于450至1850毫米的油墨辊,优选宽度介于550至950毫米的油墨辊,其中油墨辊宽度在油墨辊方向的目标处理路径垂直延伸。油墨辊被优选于含有下述的组合:载有目标的油墨辊宽度,产品油墨辊,转向辊,浮动辊,和定位于第一和第二的紫外线处理单元的缓冲辊。
在根据本发明的打印装置的另一示例[8]中,打印装置被配置为加工速度介于150至400米/分的目标,其中优选加工速度介于150至350米/分、或介于150至300米/分、或速度介于200至400米/分的目标。
在根据本发明的打印装置的另一示例[9]中,打印装置包含至少一个油墨辊,其中该油墨辊被配置为加工速度介于150至400米/分的目标,其中优选加工速度介于150至350米/分、或速度介于150至300米/分、或速度介于200至400米/分的目标。油墨辊的优选示例是与示例[7]有关的油墨辊示例。
在根据本发明的打印装置的另一示例[10]中,打印装置包含至少另一个打印单元。至少另一个打印单元定位于上述提及的喷墨打印装置的上限或下限。优选的,另一个打印单元定位于上述提及的喷墨打印装置的上限。
随附示例[11]的另一打印单元是喷墨打印装置。这种打印装置有另一种等离子体处理单元,例如,另一种电晕等离子体单元,位于上游。另一种打印单元可以是打印装置的组成部分,或另一种区别于示例[1]打印装置的打印装置的组成部分。第二个示例随附的的另一种打印单元并不基于喷墨打印技术运行。例如,另一种打印单元可以基于凹版印刷运行。
另一示例中的打印装置中,打印装置的紫外线处理单元数量与喷墨打印单元数量的发明比例超过1:1,例如,2:1。
在根据本发明的打印装置的示例[12]中,第一紫外线处理单元包含1个或多个紫外线发光二极管。
在根据本发明的打印装置的另一示例[13]中,第一紫外线处理单元在峰值波长所发散的紫外线辐射由356纳米、385纳米、395纳米和405纳米所构成的集合或其中两种或两种以上的组合中选出。
在根据本发明的打印装置的另一示例[14]中,紫外线处理单元发射的输出功率为2至20千瓦/平方米,这可由紫外线处理单元的单一紫外线辐射源或超过一种以上紫外线辐射源的组合实现,例如,2,3,4,5,6,7,8,9,10,。
在根据本发明的打印装置的另一示例[15]中,打印装置可根据前面提及的任一示例配置,但该“任一示例”中,第二紫外线处理单元包含一个或多个紫外线灯。
在根据本发明的打印装置的另一示例[16]中,第二紫外线处理单元在介于100至420纳米的紫外波段中发散紫外线辐射,其中优选在介于150至350纳米的紫外波段中发散。两种或多种,例如3,4,5,6,7,8,9,10及更多,紫外线辐射源可以在第二紫外线处理单元中结合。
在根据本发明的打印装置的另一示例[17]中,第二紫外线处理单元发射介于80至300千瓦/平方米的输出功率,其中优选发射介于100至250千瓦/平方米或120至200千瓦/平方米的输出功率。和之前一样,这可由紫外线处理单元的单一紫外线辐射源或超过一种以上紫外线辐射源的组合(例如,2,3,4,5,6,7,8,9,10)实现。
在根据本发明的打印装置的另一示例[18]中,第一紫外线处理单元被设置位于下游,且与打印单元的相距范围介于200至1000毫米之间,其中位于下游且与之相距范围为400至800毫米则更优选。
在根据本发明的打印装置的另一示例[19]中,目标,优选的是目标表面S,与第一紫外线处理单元的最短距离介于1至10厘米之间,优选的最短距离介于2至7厘米或2至5厘米之间。
在根据本发明的打印装置的另一示例[20]中,目标,优选的是目标表面S,与第二紫外线处理单元的最短距离介于1至10厘米之间,优选的最短距离介于2至7厘米或2至5厘米之间。
在根据本发明的打印装置的另一示例[21]中,印刷头与目标,优选的是目标表面S,的最短距离介于0.1毫米至1厘米之间,优选的最短距离介于0.1至1厘米,0.5至2毫米或0.5至1毫米之间。
在根据本发明的打印装置的示例[22]中,在第一和第二紫外线处理单元之间并未安置喷墨单元。
在根据本发明的打印装置的示例[23]中,在第一和第二紫外线处理单元之间安置了缓冲单元。
在根据示例[23]的打印装置的示例[24]中,缓冲单元被配置并定位于与目标相距0.1至5米的范围内,其中优选相距0.3至3米的范围内。
在根据本发明的打印系统的另一示例[25]中,图案包含一个二维条码、一个三维条码、一个条形码、一个字母和数字的排列组合、一个或多个象形图。
在根据本发明的打印装置的另一示例[26]中,打印装置被配置为处理目标,尤其处理包含在从片状复合体的外表面到片状复合体的内表面的方向上的层序列的层的片状复合体:
i.)一个外聚合物层;和
ii.)一个载体层;
其中,外聚合物层面向喷墨打印单元;
iii.)可选择地,一个阻挡层;
iv.)可选择地,一个内聚合物层。
在根据本发明的打印装置的另一示例[27]中,打印装置被配置为处理含有一个外聚合物层的目标,其中该外聚合物层含有一个聚烯烃材料。
在根据本发明的打印装置的另一示例[28]中,打印装置还含有打印装置的下游:
e.塑形单元;
将图案打印至目标表面S的工序的示例[1]促使实现了至少一种本发明目标,该工序包含至少这些工序步骤:
a)提供具有表面S的目标;
b)至少调整一部分表面S的表面张力,使之达到第一值;优选的达到打印装置的示例[5]或[5a]所描述的值;
c)将至少一种油墨组合物液滴图案应用至该表面S上;优选使用上述所提及的喷墨打印单元;
d)固化至少一部分油墨组合物;优选在第一紫外线处理单元中,可选的等待0.2至5秒,进一步优选.0.5至3.5秒;且
e)进一步固化其余的油墨组合物;优选在第二紫外线处理单元中,进一步优选在第二紫外线处理单元中。
这些工序步骤按照字母顺序依次进行。目标优选的是片状。
在本发明工序的示例[2]中,工序在步骤c.)上游还有另一个打印步骤。这个打印步骤可以是另一个喷墨打印步骤或与之不同的步骤,例如,凹版印刷步骤;进一步优选使用在打印装置[10]和[11]示例或进一步参考的示例中所描述的打印单元。
在本发明工序的示例[3]中,目标宽度介于500至1800毫米之间,宽度介于500至815毫米则更优选。
在本发明工序的示例[4]中,步骤d)在峰值波长介于100至420纳米之间的紫外线辐射下进行;进一步优选的示例与本发明的打印装置的示例[2]中所提及的相同。
在本发明工序的示例[5]中,在液滴和目标的交界上进行步骤d)的固化。本发明所指的界面是,目标的液相、目标的固相和气相相遇之处。气相通常是空气;但也可能是保护气体,活性气体等等。通常是在液滴的边缘观察到界面。
在本发明工序的一个示例[6]中,步骤e)在介于100至420纳米的波段的紫外线辐射下进行,其中优选在介于150至350纳米的波段的紫外线辐射下进行。
在本发明工序的一个示例[7]中,步骤d)在拥有比步骤e)中紫外光更窄的光谱分布的紫外光辐射下进行。
在本发明工序的一个示例[8]中,目标表面S的表面张力在步骤b)中调整为介于37至45达因之间的某一值。进一步优选的值范围与本发明的打印系统的示例[5]或[5a]中所描述的相似。
在本发明工序的一个示例[9]中,步骤b)经由等离子体处理执行。本示例所提的等离子体处理可以是任何技术人员在本发明背景下认为适合的等离子体处理。等离子体处理的一个优秀范例是电晕处理。通过使用为本发明打印装置所描述的等离子体处理单元,可以执行该种等离子体处理。
在本发明工序的一个示例[10]中,图案被印在目标的白色区域,其中该目标还有印刷装饰。本发明所指的白色区域是:在运用本发明的打印装置或工艺打印之前,已经涂上白色或浅灰色的区域,或没有涂色的区域。
在本发明工序的一个示例[11]中,油墨组合物的紫外活化波长介于100至420纳米之间,紫外活化波长介于300至405纳米或350至405纳米之间则更优选。
在本发明工序的一个示例[12]中,油墨组合物含有至少一种、可能两种或更多种的挥发性有机化合物(VCOs),且其总量少于8wt.%,少于3wt.%则更优选,其中每一wt.%基于油墨组合物的总重。这尤为关系到在步骤c)工艺中所使用涉外油墨组合物的液滴。本发明中所指的挥发性有机化合物(VCO)是指:在标准大气压(101.3千帕)和0.01千帕及以上蒸气压这一运行条件下,沸点低于或等于260°的有机液体。
在本发明工序的一个示例[13]中,在处理路径方向上的目标速度介于150至400米/分钟之间。进一步优选的示例是在本发明的打印装置的示例[8]和[9]中所描述的示例。
在本发明工序的一个示例[14]中,步骤c)结束至步骤d)开始的间隔时间介于0.046至0.69秒之间,间隔时间介于0.25至0.58秒之间则更优选。
在本发明工序的一个示例[15]中,步骤d)结束至步骤e)开始的间隔时间介于0.3至5.0秒之间,间隔时间介于0.4至3.0秒或0.3至2.5秒之间则更优选。
在本发明工序的一个示例[16]中,工序在步骤c)之前还包括一个上游打印步骤。该上游打印步骤原则上可使用任何本领域技术人员已知的打印技术。例如,该种打印步骤可以是喷墨打印步骤或凹版印刷步骤。
在本发明工序的一个示例[17]中,图案包含一个二维条码、一个三维条码、一个条形码、一个字母和数字的排列组合、一个或多个象形图。关于图案的更多示例和细节如下所述。
在本发明工序的一个示例[18]中,工序在步骤e)下游还有一个工艺步骤:
f)对目标塑形。
在本发明工序的一个示例[19]中,通过运用本发明的打印装置的[1]到[28]示例中任一示例中的装置,该工艺得以执行。
包含表面S的目标的一个示例1促使实现了至少一种本发明目标,该目标载有一个经由本发明工艺或它的一种示例获得的印刷图案;优选的,本发明工艺或它的一种示例在根据发明或它的一种示例的打印装置中得以执行。
根据发明包含目标的容器的一个示例1促使实现了至少一种本发明目标。容器优选的是封闭的。优选的,容器基于容器前体得以制造。正如本发明所描述,容器前体可以基于的目标优选的是复合材料,可能是片状复合材料。
应用喷墨打印单元和一个第一紫外线处理和一个第二紫外线处理来在目标表面S上制造印刷图案的一个示例1促使实现了至少一种本发明目标,其中,印刷图案具有加强的抗化学品性能和改良的单位面积数据存储容量,并能通过打印改变。
在根据本发明应用喷墨打印单元的示例[2]中,在喷墨打印单元之前还要执行一个上游打印步骤。
辐射
基于本发明的辐射可以是本领域技术人员在本发明背景下认为合适的任何辐射。更为具体地说,基于本发明的辐射必须适合于产生可辐射固化油墨复合材料的至少一些固化。本发明的辐射优选自由紫外线(UV)、可见光(VIS)、红外辐射(IR)和电子束(EB)构成的集合。该辐射还可以包含前面提及的两种或多种物质的结合体,例如,紫外线和可见光的结合体,紫外线和红外辐射的结合体,紫外线和红外辐射的结合体,紫外线和电子束的结合体,红外辐射和电子束的结合体,可见光和电子束的结合体,可见光和红外辐射的结合体。
通过适用包含至少一种辐射来源的处理单元可以执行对辐射的处理程序。例如,通过应用紫外线处理单元可以执行对紫外线辐射的处理。通过应用红外辐射单元可以执行对红外辐射的处理。通过应用电子束处理单元可以执行对电子束的处理。
等离子体处理单元
基于本发明的等离子体处理单元可以是技术人员在本发明背景下认为适合的任何等离子体处理单元。打印装置的等离子体处理单元定位于喷墨打印单元的上游。等离子体单元在运行中会发射应用至目标表面S的等离子体。在等离子体作用下,正如关于本发明示例[5]所述,目标的表面张力得以调整,优选的被加强。
原则上,任何技术人员在本发明背景下认为适合的产生和处理等离子体的方法都可予以适用。一个产生和处理等离子体的优选方法是所谓的电晕处理。而技术人员熟知该种处理方法。
喷墨打印单元
基于本发明的喷墨打印单元可以是任何技术人员在本发明背景下认为适合的喷墨打印单元。优选的,喷墨打印单元包含一种或多种印刷头,例如,2,3,4,5,6,7,8。每一个印刷头都将油墨组合物应用至目标。
当使用超过一个印刷头时,印刷头们在与目标的处理路径基本垂直的方向上排列。在这种排列中,喷墨打印单元的一个或多个印刷头可定位于恒久位置或沿着目标的宽度和处理路径的一部分定位。与目标的处理路径基本垂直的排列有时也被称为“服务线”。配置在一条服务线上的超过一个的印刷头可以服务于不同目的。在第一个选择方案中,不再使用一个而是使用两个或多个可重新定位的印刷头,可提升印刷速度。此种设置中,每个打印头只需要在目标的总宽度的一小部分上覆盖打印。被覆盖距离被缩短,因此目标速度得以增加。在第一个选择方案中,两个或多个印刷头可以重新定位但每个印刷头在运行中围绕固定位置移动,几乎不作偏移。按照这种方式,含有基于目标宽度的重复图案的目标可以更有效率地被打印出来。例如,目标可以是一种指定用作食物储存容器的复合材料。通常而言,目标尺寸超过容器尺寸,且两种或多种图样可以平行打印,例如,3,4,5,6或7。随后,目标可以被切入图样数量,以致得到合适的图样数量。
进一步而言,印刷头可以至少部分排列于目标处理路径方向上。然后,在相同喷墨打印单元中,一个第二印刷头定位于第一印刷头的下游。在这种情况下,第二印刷头在第一印刷头打印的区域打印,第三印刷头在第一印刷头打印的区域打印,以此类推。此种设置可服务于不同的目的。在第一个选择方案中,在下游方向上使用两个或多个印刷头,可以改善含有超过一种颜色的图案的打印速度。在这种情况下,印刷头将充满不同颜色的油墨组合物。在第二个选择方案中,印刷头可以充满相同颜色的油墨组合物。在下游方向上使用两个或多个印刷头可以提升打印速度。例如,第一印刷头应用第一和随后每一第二液滴到目标上,第二印刷头在第一印刷头应用液滴剩余的区域内,应用第二和随后每一第二液滴到目标上,从而提升打印速度。
进一步而言,印刷头可以排列成阵列。基于本发明的阵列组态是前面已经提及的两种组态的组合。在阵列中,许多印刷头被如此排列:一些印刷头在与目标处理路径基本垂直的方向上排列,其他一些印刷头在大体下游方向上排列。以这种方法,可以组成3*2,3*3,4*2,2*4等等阵列。在另一个选择方案中,通过与目标处理路径垂直排列的印刷头,阵列可以形成两条线,即,两条服务线,但其在下游对齐方面交错。
紫外线处理单元
基于本发明的紫外线处理单元可以是技术人员在本发明背景下认为合适的任何紫外线处理单元。基于本发明的紫外线处理单元包含至少一种能够发散紫外线辐射的来源。基于本发明的紫外线辐射可以是技术人员在本发明背景下认为合适的任何紫外线辐射。紫外线辐射的波长介于315至410纳米。通常而言,紫外线辐射来源在波段发射而不是在单一波长发射。波段被称为在一定范围内波长的跨度。峰值波长和由此的光谱分布而非波段经常被提及。在所有情况下,来自一种紫外线辐射来源发射的紫外线辐射总量的80%或以上分别在所提及的峰值波长和波段上发射,其中优选占比为90%或以上,或95%或以上。
紫外线辐射是在窄波段或宽波段发射取决于来源。窄波段在峰值波长时,通常的波长光谱分布FWHM(半峰全宽)为±10纳米,优选在峰值波长时为±5纳米的波长光谱分布。优选的窄波段紫外线辐射源是紫外激光器和紫外线发光二极管(UV-LED)和两个或更多紫外线发光二极管装置。优选的宽波段紫外线辐射源是充满一种特殊气体的灯,例如氘,氙,充满水银和一种惰性气体,例如氩气,的灯,或那些装有钨丝的灯。
根据本发明,打印装置包含至少一个第一紫外线处理单元和一个第二紫外线处理单元。两个紫外线处理单元都位于喷墨打印单元的下游,其中第二紫外线处理单元位于第一紫外线处理单元的下游。甚至,第一紫外线处理单元的输出功率小于第二紫外线处理单元。本发明背景下的输出功率是以瓦/平方米表达的紫外线功率。通常参考指定的峰值波长或者特定的波长带来引用。
塑形单元
基于本发明的塑形单元可以是任何技术人员在本发明背景下认为合适的塑形单元。优选的,塑形单元包括至少一个装置来执行由折叠,切割,压痕和打孔构成的集合中选取出来的一个或多个任务。
缓冲单元
基于本发明的缓冲单元可以是任何技术人员在本发明背景下认为合适的缓冲单元。优选的,一个缓冲单元包含一个或多个缓冲托辊,其中一些缓冲托辊优选的能移动。在运行中,一个目标,例如一个网状物,从上游的处理单元穿过一个或多个缓冲托辊,到达下游处理单元。所以,缓冲单元提供了上游处理单元与下游处理单元的间距。通过移动至少一些缓冲托辊,上游处理单元与下游处理单元的间距能被改变。在连续工序中,其中目标是一个卷状物,缓冲单元可以用于以给定的目标速度进行调整,以在上游和下游处理单元之间设置延迟。上游处理单元可以是,例如,一个油墨打印单元,一个第一紫外线处理单元等等。下游处理单元包含,例如,另一个第二紫外线处理单元,一个切割单元或压痕单元等等。可以采用在第一和第二紫外线处理单元中的紫外线处理之间传送目标的缓冲单元,以提供两个紫外线处理之间的空档周期。下面的表格一提供了基于缓冲单元和目标速率得出的一些空档周期。
目标
基于本发明的目标可以是任何技术人员在本发明背景下认为合适的目标。目标优选的是片状的。目标可以是平面的或弯曲的。在本发明背景下,术语“片状的”指代在一方向上比在其他两个方向上更小的物体。三维方向由三维矩形空间定义。例如,一个片状物体在方向a上距原点约20厘米,在与之垂直的方向b上距离、原点约30厘米,在方向c上距原点约0.1厘米,其中方向c与方向a和方向b矢量所构成的平面垂直。关于片状目标的范例是片,卷,袖,箔或薄膜。片状平面目标能存储如下:例如,以堆叠形式的纸张。片状平面目标能存储如下:例如,以成卷形式的卷状物。当被存储在卷上,片状目标将会弯曲的。未被加工时,片状目标可能变成平面的。
在一个优选示例中,目标选自于由复合材料,纸,纸箱,纺织品,无纺布,箔和层状结构构成的集合。
优选的,目标是复合材料,优选的是片状复合材料。片状复合材料包含一或多层,优选的至少:
a)一个有外表面的外聚合物层;
b.)一个载体层;
c.)一个阻挡层;和
d.)有内表面的内聚合物层。
该片状复合材料可具有其他的层,该层可以选自:一聚合物层,一粘合层,一个粘合促进剂层,以及两种或以更多层的结合。这些层中的每一层可以位于a.)--d.)中所提及的任何两层中间。甚至,这些层中的两层或更多层可以位于a.)--d.)中所提及的任何两层中间。
进一步而言,片状复合材料有第一和第二复合区域,可能还有进一步的符合区域:在第一复合区域(201)中,片状复合材料(100)进一步包含第一色彩应用(109),其可将外聚合物层(103)叠加在外聚合物层(103)背向片状复合材料(100)的内表面(102)的一侧;在第二复合区域(202)中,片状复合材料(100)进一步包含第二色彩应用(110),其可将外聚合物层(103)叠加在外聚合物层(103)背向片状复合材料(100)的内表面(102)的一侧;其中,第二色彩应用(110)含有一个二维条码。
复合区域
通常,第一、第二和第三复合区域指代各自在片状复合材料的片材平面中延伸的不同区域。依此类推,第一、第二和第三复合前体区域指代各自在片状复合前体的片材平面中延伸的不同区域。其中,平面可以是扁平的或弯曲的。例如,如果片状复合材料或片状复合前体被卷起来形成卷,平面可能是弯曲的。第一复合区域或第二复合区域或两者都优选的是连续区域。第一复合区域或第二复合区域优选的是沿着连续的边界线彼此相邻。优选的,第一复合区域不含有第二色彩应用的任何部分。更为优选的,第二复合区域不含有第一色彩应用的任何部分。第一复合前体区域或第二复合前体区域或两者优选的都是连续区域。第一复合前体区域或第二复合前体区域优选的是沿着连续的边界线彼此相邻。甚至,第三复合区域或第三复合前体区域或两者是连续区域。第三复合区域优选的位于第一复合区域和第二复合区域之间。第三复合前体区域优选的位于第一复合前体区域和第二复合前体区域之间。
图案
基于本发明的图案可以是任何技术人员在本发明背景下认为合适的图案。本发明图案被印在目标表面S上,其中该表面S优选的是外表面。原则上,图案包含能被人类或机器识读的信息。图案可能包含以一维、二维或三维条码的图形形式储存的信息。关于一维体编码的举例是一行点。
二维条码
基于本发明的二维条码可以任何技术人员在本发明背景下认为合适的二维条码。二维条码优选的包含多个图形元素和这些图形元素之间的多个间隙。优选的图形元素是:线条,优选的是直线;矩形,优选的是正方形;圆;和点;和这些元素的结合体。进一步优选的,数据可以被编码成三维坐标系的两个轴的二维码,因此在二维跨越一个平面。这坐标系的两个轴也被称为2维。本文中,二维条码优选的是图形元素形式的数据的二维再现,其中这些图形元素在预定的二维区域排列,从而在二维编码。其中,储存在二维的信息片段优选的相互独立。本文中,优选的坐标系是笛卡尔坐标系和极坐标系。优选的二维条码是机器可读的,其中二维条码优选的能被光电感测器识读。优选的,二维条码能被二维条码读出器识读。其中,二维条码读出器可以是一个有光电感测器的装置;或一个扫描仪软件;或两者。优选的光电感测器是一个激光扫描仪或一个摄像头,例如,智能手机。
优选的二维条码是由矩阵代码、二维条形码或点代码构成的集合或至少两种这类物质构成的组合中选出的一种。其中,矩阵代码尤为适合。优选的二维条形码包含许多成堆的一维条形码。更为优选的二维条形码是直式一维条码,条码49,条码16k和可移植文档格式417。优选的矩阵代码是Aztec代码,代码1,颜色代码,颜色构建代码,CrontoSign,赛博码,数据矩阵码,数据符号,标志槽代码,EZcode,彩色条码,Hax Xin条码,HieCode,互操作规则,最大编码,Nexcode,Qode,QR码,二维码识别软件,SPARQCode,VOICEYE,其中优选QR码和SPARQCode,且QR码更为优选。优选的点代码是点代码A,snowflake ode和beetagg。进一步优选的二维条码面积不超过40平方厘米,不超过30平方厘米则更好,不超过25平方厘米则更加好,不超过20平方厘米则更加好,不超过15平方厘米则更加好,不超过10平方厘米则更加好,不超过8平方厘米则更加好,不超过5平方厘米则优选的。
三维条形码
基于本发明的三维条形码可以是任何技术人员在本发明背景下认为合适的三维条形码。三维条码优选的包含多个图形元素和这些图形元素之间的多个间隙。优选的图形元素是:线条,优选的是直线;矩形,优选的是正方形;圆;和点;和这些元素的结合体。对比于二维条形码,三维条形码的图形元素延伸到第三维度上,其也称之为高度。在随之的第一个示例中,三维条形码的图形元素有大约相同的高度。这能创造出触觉码,其不仅可被机器和拥有良好视力的人类识读,还可被盲人和视力受损人群感知。在随之的另一示例中,三维条形码可以用来储存使用触觉字母的信息,再一次使盲人和视力受损人群能识读编码包含的信息。在另一示例中,三维条形码可以由不同高度的图形元素组成。这可以用于,例如,在限定的二维打印区域储存更多信息。
色彩应用
通常,色彩应用是表面上的固体材料,其中固体材料包含至少一种着色剂。根据DIN 55943:2001-10,着色剂是所有色素染料,尤其是染料和颜料,的集合名词。优选的着色剂是颜料。优选的颜料是无机颜料或有机颜料或两者,其中,有机颜料尤为更优选。与本发明相关且值得注意的颜料是在DIN55943:2001-10和“工业有机颜料,第三版”("IndustrialOrganic Pigments,Third Edition"威利·埃布斯特,克劳斯·洪格尔,著作权2004威利-VCH出版社&有限公司,韦因海姆WilIy Herbst,Klaus Hunger Copyright2004WILEY-VCHVedag GmbH&Co.KGaA,Weinheim国际标准书号:3-527-30576-9)中所提及的颜料。然而,其他颜料也可予以考虑。例如,下面是更为值得注意的合适的颜料:
i.红色或品红颜料:颜料红色3,5,19,2,31,38,43,48:1,48:2,48:3,48:4,48:5,49:1,53:1,57:1,58:4,63:1,81,81:2,81:3,81:4,88,104,108,112,122,123,144,146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257,颜料紫色3,19,23,29,30,37,50和88;
ii.蓝色或青色颜料:颜料蓝色1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,17-1,22,27,28,29,36和60;
iii.绿色颜料:颜料绿色7,26,36和50;
iv.黄色颜料:颜料黄色1,3,12,13,14,17,34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,128,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,177,180,185,和193和
v.白色颜料:颜料白色6,18和21。
第一颜色应用优选的包含一种或多种着色剂,且基于每次第一颜色应用的总量,着色剂总重的所占重量比为1%至30%,优选的重量比为3%至27%,更为优选的重量比为5%至24%,最为优选的重量比为10%至20%。
第一颜色应用优选的包含至少两种着色剂,包含至少3种则更好,至少4种则更加好,至少5种则特别好,至少6种则优选的。在优选示例中,确切来说第一颜色应用包含4种着色剂或6种着色剂。通过硬化这些油墨组合物的方式,优选的第一颜色应用可自第一油墨组合物或第一油墨组合物和一种或多种其他油墨组合物(在根据本发明的工序行文中已有所描述)获得。并且,优选的第一颜色应用是一种修饰或含有许多修饰,优选的是含有许多相似的修饰。优选的修饰是容器的修饰,优选的是由片状复合材料制成的食品容器的修饰。优选的修饰包含介绍和/或推广食品的信息,尤其是被储藏在由片状复合材料制成的容器内的食品的信息。进一步优选的,第一修饰包含聚乙烯醇缩醛,其重量占第一颜色应用的重量的比例为40%以上,其中重量比为45%以上则更好,重量比为50%以上则更加好,重量比为55%以上则特别好,重量比为60%以上则优选的。
第二颜色优选的包含至少一种着色剂,或至少两种着色剂,或至少3种着色剂,或至少4种着色剂。在特别优选的示例中,确切来说第二颜色应用包含1种着色剂,其中该着色剂优选的是黑色颜料。黑色颜料的举例是煤。通过硬化第二油墨组合物的方式,优选的第二颜色应用可由第二油墨组合物(在根据本发明的工序行文中已有所描述)获得。并且,优选的第二颜色应用形成了许多二维条形码的图形元素。优选的,第二颜色应用包含交联聚合物,其中该交联聚合物优选的是聚加成产物。
聚乙烯醇缩醛
聚乙烯醇缩醛是由乙烯醇与醛或酮反应制得的热塑性塑料。根据使用的醛,例如甲醛,乙醛,或丁醛,不同的聚乙烯醇缩醛有所区分。优选的聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛。特别优选的聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
聚乙烯醇缩甲醛(R=H)
聚乙烯醇缩丁醛(R=n-C3H7)
聚加成产物
作为第二颜色应用的聚加成产物,所有这些本领域技术人员熟知的聚加成产物适合基于本发明可考虑的片状复合材料。对比于链聚合,聚加成产物单体能够彼此反应形成二聚物、三聚物或低聚物,而不需要引发剂:正如自由基聚合一样,先开始单体的反应,随后其再与其他单体反应。在聚加成起初形成的二聚物、三聚物或低聚物也能彼此反应形成更大的单元。典型的聚加成产物是聚酰胺,聚碳酸酯,聚酯,聚苯过氧化物,聚砜,聚环氧化物或聚氨酯,或至少其中两种的组合。尤为优选的聚加成产物中,聚氨酯重量占聚加成产物重量的比例为至少50%,重量比至少70%则更好,至少90%则特别好。第二颜色应用的重量占聚加成产物的重量的比例为至少50%,重量比达到至少70%则更好,重量比达到至少90%则特别好。然而,为了也能够包含其他材料,第二颜色应用通常不超过99%的聚加成产物的重量。
油墨组合物
在本发明工艺的背景下所指代的油墨组合物是优选的液体。优选的液体是溶液或浆液或两者。第一油墨组合物和其他每一油墨组合物优选包含聚乙烯醇缩醛,溶剂和着色剂。其中,第一油墨组合物和其他每一油墨组合物所包含的聚乙烯醇缩醛重量占油墨组合物的重量优选比例为1%至30%,其中重量比达到2%至25%则更优选,重量比达到3%至20%则最佳。此外,第一油墨组合物和其他每一油墨组合物所包含的着色剂重量占油墨组合物的重量优选比例为1%至30%,其中重量比达到2%至25%则更优选,重量比达到3%至20%则最佳。甚至,第一油墨组合物和其他每一油墨组合物所包含的溶剂重量占油墨组合物的重量优选比例为10%至90%,其中重量比达到15%至85%则更优选,重量比达到20%至80%则最佳。优选的第一油墨组合物或其他优选的油墨组合物或两者都选自于由凹版印刷油墨,胶版印刷油墨,凹版印刷油墨,凹版印刷油墨,柔版印刷油墨,凸版印刷油墨和平面印刷油墨构成的集合或至少其中两种构成的组合。
第二油墨组合物优选含有至少一种交联引发剂,含有至少2种更好,含有至少5中则更加好,含有至少10种则更加好,含有至少15种则更加好,含有至少20种则优选的;至少2种成分能相互反应,其中优选的由前述交联引发剂中的至少一种来引发该反应;溶剂;和着色剂。优选的,至少2种成分能适合产生聚加成产物,优选的是聚氨酯。适合于引发至少2种成分的反应(优选的是交联反应)是交联引发剂中的至少一种,其中优选是交联引发剂中至少两种的组合,最优选是所有交联引发剂。优选的交联引发剂是光引发剂,其优选的由紫外线辐射活化。
进一步而言,在根据本发明的工艺中,当应用该油墨组合物至外表面上时,第一、进一步和/或第二油墨组合物的粘度介于0.05至0.3帕·秒之间,其中粘度介于0.1至0.2帕·秒则更优选。
溶剂
熔点低于10℃的材料被认为是溶剂。原则上,在所有这些本领域技术人员熟知的溶剂中考虑适合于基于本发明的工艺的溶剂。优先考虑极性溶剂。于此,质子溶剂和非质子溶剂都是适合的,其中非质子溶剂更加适合,酯和酮,例如丙酮,特别适合。作为酯,首先考虑乙酸乙酯,乙酸正丙酯,或丙二醇单甲醚乙酸酯。优选的溶剂是乙醇。乙醇是第一或其他油墨组合物的特别优选溶剂。
表面S
表面S,也指代目标的外表面,是旨在与使用目标产生的物体,例如容器,的环境接触的目标表面。这并不意味着在这种容器的各个区域中,目标的各个区域的外表面彼此不折叠或彼此连接,例如,彼此密封。
内表面
目标内表面是旨在与内容相接触的目标表面,例如,当目标被制成容器时,优选是食品。
印版
印版也被称为打印图像存储方法或印刷表格或两者。优选的打印图像存储方法是由印刷滚筒、印花辊筒、打印版构成的集合或其中两种以上构成的组合中选出的一种。优选的印刷滚筒是凹版印刷滚筒或柔板印刷滚筒或两者。优选的印花辊筒是凹版印花辊筒或柔板印花辊筒或两者。
除非另有陈述,否则层序列中的层可以连接另一层,例如,以一个或至少两个中间层的间接方式,或没有中间层的直接方式。特别是其中一层叠加在另一层上的情形的说法。一个层序列包括一个层列表的说法意味着所述层以所述序列存在。这种说法并不必然意味着这些层直接相互连接。两层相互邻接的说法意味着这两层直接相互连接,亦因此没有中间层。
载体层
用作载体层的材料可以是本领域技术人员为实现该目的、熟知的任何合适的材料,且拥有足够的强度和刚度来使容器的稳定性达到在存在内容物的情形下本质上仍可保持其形状的程度。本文亦适用尺寸稳定性这一术语来描述这种类型的容器。优选的用作载体层的材料不仅是几种塑料而且是植物纤维材料,尤其是化学纸浆,其中优选胶合的、漂白的和/或未漂白的化学纸浆,于此特别优选纸和纸板。载体层每单位面积的重量优选介于120至450克/平方米之间,其中特别优选介于130至400克/平方米之间,最优选介于150至380克/平方米之间。优选的纸板通常有单一层或多层结构,并可以在一个或两个侧面上涂覆一个或多个覆盖层。
优选纸板的残余所含水分重量低于纸板总重的20%,其中优选比重介于2%至15%的纸板,特别优选比重介于4%至10%的纸板。特别优选的纸板有多层结构。进一步优选的是,纸板在面向环境的表面上具有本领域技术人员已知的“纸涂层”中至少一个,但特别优选至少两个覆盖层的子层。此外,优选纸板的斯科特债券价值介于100至360焦/平方米之间,优选介于120至350焦/平方米之间,特别优选介于135至310焦/平方米之间。使用前面所提及的范围允许提供复合材料,从而可以容易地折叠具有较小公差的高度防漏容器。除非明确排除,优选的,每一载体层在每一表面上包含一个覆盖层。优选的,载体层是一体式设计。
载体层的抗弯力根据使用弯曲测量装置标准的ISO 2493:2010来确定。作为弯曲测量装置,L&W弯曲挺度测试仪(瑞典洛伦特&维特雷160型,code 160 of Lorentz.en&Wettre)已经应用于制作本发明。通过将试样偏转15°来确定其抗弯力。在第一方向上,载体层优选具有抗弯力范围为80至550克力。在载体层具有多根纤维的情况下,第一方向优选为纤维的取向方向。在造纸和纸板制造领域,纤维的取向方向也称为运行方向。在垂直于第一方向的第二方向上,具有多根纤维的载体层的更为优选的抗弯力范围为20至300克力。用上述弯曲测量装置确定前述弯曲力的样品的宽度为38毫米,夹持长度为50毫米。具有载体层的优选的片状复合材料的特征在于在第一方向上,其抗弯力范围在100至700克力。进一步优选地,该片状复合体在第二方向上的抗弯力在50至500克力。其中,对片状复合材料进行抗弯力测量的装置与前述提及的载体层抗弯力测量的装置相同。此外,片状复合体的测定样品的宽度为38毫米,夹持长度为50毫米。
阻挡层
在此使用的阻挡层可以是本领域技术人员用于实现此目的的任何适合的材料,并且其具有充分阻隔作用,尤其是阻挡氧气。优选的,阻隔层选自于:
a.塑料阻挡层;
b.金属层;
c.金属氧化物层;或者
d.结合上述a-c中至少两种。
优选的,阻挡层是一体式设计。
根据可选项a,如果阻挡层是塑料阻挡层,特别考虑到芳香性,或个别的适合包装容器的气体阻隔性能,该阻挡层优选占据至少一种本领域技术人员因此已知塑料的重量的比重为70%以上,比重优选占据80%以上,优选的占据95%以上。塑料,尤其是热塑性塑料,在此使用的是或者以单独使用或以两种或更多种的混合物形式使用的N-轴承塑料或O-轴承塑料。塑料阻挡层的熔融温度范围为155至300℃;优选熔融温度范围为160至280℃;特别优选熔融温度范围为170℃至270℃,其能展示出本发明的优点。优选的电绝缘阻挡层是塑料阻挡层。
进一步优选地,塑料阻挡层的每单位面积重量范围为2~120克/平方米,优选范围为3~60克/平方米,特别优选范围为4~40克/平方米,进一步优选克重范围为6至30克/平方米。进一步优选地,塑料阻挡层可以由溶解获得,例如通过挤出,特别是层流挤出。进一步优选地,塑料阻隔层也可以通过层压被引入片状复合材料。在此,优选的是将箔并入复合材料中。根据另一个示例,还可以挑选经由塑料溶液或分散体的沉积而获得的塑料阻挡层。
合适的聚合物优选包括借由凝胶渗透色谱法(GPC)、通过光散射手段测定的这类聚合物:其重均分子量范围为3·103至1·107克/摩尔,优选重均分子量范围为5·103至1·106克/摩尔,特别优选重均分子量范围为6·103至1·105克/摩尔。特别能被使用的合适的聚合物是聚酰胺(PA)或乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)或两者混合物。
在所有的聚酰胺中,可能使用任何本领域技术人员认为适合本发明应用的聚酰胺。在此需特别提及聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺11及聚酰胺12,或至少前述两种的混合物,在此优先考虑聚酰胺6和聚酰胺6.6、且两者中优选聚酰胺6。可商业购买聚酰胺6,例如, 商标名称下的聚酰胺6。另外合适的材料是非晶态聚酰胺,例如MXD6、和Selar PA商标名称下的非晶态聚酰胺。进一步优选的是,聚酰胺密度范围为1.01至1.40克/立方厘米,优选密度范围为1.05至1.30克/立方厘米,特别优选密度范围为1.08至1.25克/立方厘米。进一步优选的是,聚酰胺的粘数范围为130至185毫升/克,聚酰胺的优选粘数范围为140-180毫升/克。
可使用的乙烯-乙烯醇共聚物是指任何适合本领域技术人员根据本发明应用的乙烯-乙烯醇共聚物。在不同示例中,乙烯-乙烯醇共聚物的样品可以商业购买,除其他外,可购买来自于EVAL欧洲公司的比利时EVALTM商标名称所指定的乙烯-乙烯醇共聚物,例如型号EVALTMF104B和EVALTMLR171B。优选的乙烯-乙烯醇共聚物具有以下至少一个、两个、超过两个或全部特征:
乙烯含量范围为20至60%摩尔,25至45%摩尔则更优选;
密度范围为1.0至1.4克/立方厘米,1.1至1.3克/立方厘米的密度范围则更优选;
熔点范围为155摄氏度以上、235摄氏度以内,介于165至225摄氏度之间则更优选;
熔体质量流动速率值(当标准乙烯-乙烯醇共聚物温度低于230摄氏度时,可得到210摄氏度/2.16千克;当标准乙烯-乙烯醇共聚物温度介于210摄氏度至230摄氏度之间时,可得到230摄氏度/2.16千克)范围为1至25克/10分钟,熔体质量流动速率值介于2至20克/10分钟则更优选;
氧渗透速率范围为0.05至3.2立方厘米·20微米/平方米·天·标准大气压(cm3·20μm/m2·day·atm),氧渗透速率范围介于0.1至1立方厘米·20微米(平方米·天·标准大气压)(cm3·20μm/m2·day·atm)则更优选。
根据可选项b,阻挡层是金属层。原则上,合适的金属层是含有本领域技术人员已知的、且能够提供高不透明度(光)和不透氧性的金属的任何层。根据优选示例,例如在物理气相沉积之后,金属层可以采取薄膜或沉积层的形式。优选的,金属层是不间断层。根据另一优选示例,金属层的厚度为3至20微米,优选厚度为3.5至12微米,特别优选厚度为4至10微米。
优选选择的金属是铝,铁或铜。优选的铁层可以是钢层,例如以箔的形式。进一步优选地,金属层是含铝的层。铝层可以适当地由铝合金构成,例如AlFeMn,AlFe1.5Mn,AlFeSi或AlFeSiMn。在整个铝层上,每次纯度通常为97.5%或更高,优选纯度为98.5%或更高。在特别的示例中,金属层由铝箔构成。合适的铝箔的延展性超过1%,优选超过1.3%,尤为优选超过1.5%;其抗拉强度大于30牛/平方毫米,优选大于40牛/平方毫米,尤为优选大于50牛/平方毫米。吸液管测试中合适的铝箔的液滴粒度超过3毫米,优选超过4毫米,尤为优选超过5毫米。可以通过购买海德铝铝业(德国)有限公司(Hydro AluminiumDeutschland GmbH)或安姆科软包装(辛根)有限公司(Amcor Flexibles Singen GmbH)旗下的EN AW 1200、EN AW 8079或EN AW 8111产品,得到用于制造铝层或铝箔的合适的合金。优选的导电阻挡层是金属阻挡层,尤其优选铝阻挡层。
当金属箔被用于作阻挡层,可以将粘合促进剂层置于金属箔及与之最接近的聚合物层之间的金属箔的一侧或两侧上。然而,根据本发明的容器的特别示例,粘合促进剂层并没有置于金属箔及与之最接近的聚合物层之间的金属箔的任何一侧。
根据替代方案c选择金属氧化物层作为阻挡层是更可取的。可以作为金属氧化物层的是本领域技术人员熟悉的并且适合于达到光、水蒸汽和/或气体的阻挡效应的任何金属氧化物层。尤其是,基于上述金属铝,铁或铜的金属氧化物层以及基于钛或氧化硅的化合物的金属氧化物层是较好的。实例中,金属氧化物层通过将金属氧化物从蒸汽沉积到塑料层上产生,比如定向聚丙烯膜。首选的方法是物理气相沉积。
根据另一种较好的例子,金属层或金属氧化物层可能以一层或多层与金属物层混合的塑料层构成的化合物层的形式呈现。实例中,这种类型的层可以通过将金属氧化物从蒸汽沉积到塑料层上产生,比如定向聚丙烯膜。首选的方法是物理气相沉积。
聚合物层
以下说明特别适用于内聚合物层,外聚合物层和中间聚合物层中的任何一种,或用于其中至少两种的组合。然而,复合材料和复合材料前体可能包含对以下说明同样有效的其他聚合物层。聚合物层可以包含其它成分。这些聚合物层在挤出过程中被引入或分别应用到层序列中是更可取的。聚合物层的其它成分优选的是当作为层应用时不会对聚合物熔体的行为产生不利影响的成分。实例中,其他成分可以是无机化合物,例如金属盐或其它塑料,其它热塑性塑料。然而,还可以想到的是,其它成分是填料或颜料,例如炭黑或金属氧化物。可以用做其它成分的合适的热塑性塑料特别是那些由于良好的挤出性能而容易加工的热塑性塑料。这种情况下适合的材料是通过链聚合获得的聚合物,尤其是聚酯或聚烯烃,特别好的是环状烯烃共聚物(COC)和多环烯烃共聚物(POC),聚乙烯和聚丙烯更好,聚乙烯优选的。在聚乙烯中,首选HDPE,MDPE,LDPE,LLDPE,VLDPE和PE,以及其中至少两种的混合物。还可以使用至少两种热塑性塑料的混合物。另一种首选的聚烯烃是m-聚烯烃。合适的聚合物层的熔体流动速率(MFR)每10分钟1至25克的范围内,每10分钟2至20克更好,每10分钟2.5至15克特别好。密度在0.890克/立方厘米至0.980克/立方厘米的范围内,0.895克/立方厘米至0.975克/立方厘米更可取,0.900克/立方厘米至0.970克/立方厘米或者0.910克/立方厘米至0.935克/立方厘米更好,0.912克/立方厘米至0.932克/立方厘米特别好,0.915克/立方厘米至0.930克/立方厘米尤其好。聚合物层通常具有至少在80至155℃范围内的熔点,90至145℃更好,95至135℃的范围特别好。优选的聚合物层是聚烯烃层,聚乙烯层或聚丙烯层或两者。
m-聚烯烃
m-聚烯烃是通过金属茂催化剂制备的聚烯烃。金属茂是一种有机金属化合物,其中有两个有机配体之间的中心金属原子,例如环戊二烯基配体。首选的m-聚烯烃是m-聚烯烃(mPE)或m-聚烯烃或两者。其他首选的m-聚烯烃是由mLDPE,mLLDPE和mHDPE,或其至少两种混合的组合选择其一的。
内部聚合物层
在首选的实例中,基于内部聚合物层的总重量,基于通过金属茂催化剂制备的聚合物,内聚合物层包含10%-45%的质量,20%-40%更好,25%-35%尤其好。在另一实例中,基于内部聚合物层的总重量,基于通过金属茂催化剂制备的聚合物,内聚合物层包含20%-90%的质量,30%-90%优选,40%-90%更优选,50%-90%特别优选,60%-90%更加优选,70%-85%最优选。
内聚合物层由包含mPE和其他聚合物的聚合物混合物组成是可取的。首选的其他聚合物是PE,am LDPE和LLDPE或其组合中选择其一。在首选的实施例中,在各种情况下基于聚合物共混物的总重量,聚合物混合物包含质量占10%-50%的mPE,占15%-45%更好,占20%-40%更优选,占25%-35%尤其好;质量至少占50%的聚合物混合物,占55%更好,占60%更优选,占65%最优选的。在另一个首选的实施例中,在各种情况下基于聚合物共混物的总重量,聚合物混合物包含质量占20%-90%的mPE,占30%-90%更好,占40%-90%更优选,占50%-90%尤其优选,占70%-85%优选的;质量至少占10%的聚合物混合物,占15%更好。对于这里聚合物共混物中的mPE和其它聚合物的比例,在质量上,以该比例总和为100%的方式混合较好。各种情况下,对于聚合物共混物中mPE和其它聚合物的比例,在质量上,以该比例总和不超过100%的方式混合较好。片状复合体的内表面最优选是内聚合物远离阻挡层的表面。复合材料的内表面优选的容器中的表面,该表面从主要向内的复合面产生,特别是与包含在容器中的食品直接接触的情况下。
外聚合物层
外聚合物层最好包含聚乙烯或聚丙烯或两者。这里,首选的聚乙烯是LDPE和HDPE或其混合物。基于外聚合物层的质量的情况下,首选的外聚合物层最好包含至少50%质量的LDPE,至少60%优选,70%更优选,90%尤其优选,90%最优选。
熔点
首选的m-聚烯烃的特征在于至少有一个第一熔点和一个第二熔点。除了第一和第二熔点之外,首选m-聚烯烃的特征在于具有第三熔点。首选的第一熔点范围在84至108℃,89至103℃更好,94至98℃尤其好。首选的其他熔点范围在100至124℃,105至119℃更好,110至114℃尤其好。
粘合促进剂层
位于复合材料层之间的粘合促进剂层可以不彼此邻接。特别是,位于阻挡层和内聚合物或载体层和阻挡层之间可以存在粘合促进剂层。可用作粘合促进剂层中的粘合促进剂的塑料,通过借助于适当的官能团进行官能化而适于产生稳定键,这通过在各自相邻层表面形成离子键或共价键产生。这些材料最优选通过乙烯与丙烯酸共聚获得官能化聚烯烃,比如丙烯酸或甲基丙烯酸,巴豆酸,丙烯酸酯衍生物或含有双键的羧酸酐,例如马来酸酐,或其中至少两种。其中,首选聚乙烯-马来酸酐接枝聚合物(EMAH),乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA),实例中以商标和杜邦公司的O609HSA或埃克森美孚化工的6000ExCo进行销售。
根据本发明,载体层,聚合物层或阻挡层与最近层之间的粘合力为至少0.5牛/15毫米较好,至少0.7牛/15毫米更好,至少0.8牛/15毫米特别好。在本发明的一个实例中,聚合物层和载体层之间的粘合力为至少0.3牛/15毫米较好,至少0.5牛/15毫米更好,至少0.7牛/15毫米特别好。另外,阻挡层和聚合物层之间的粘合力为至少0.8牛/15毫米较好,至少1.0牛/15毫米更好,至少1.4牛/15毫米特别好。在阻挡层通过粘合促进剂层间接跟随聚合物层的情况下,阻隔层和粘合促进剂层之间的粘合力为至少1.8牛/15毫米较好,至少2.2牛/15毫米更好,至少2.8牛/15毫米特别好。在一个特定实例中,各层之间的粘合力如此强烈,使得粘合试验导致载体层撕裂,在纸板作为载体层的情况下,使用的术语是纸板纤维撕裂。
容器前体
容器前体是在生产密闭容器期间生产的密封容器的前体。这里的容器前体包括以尺寸形式的复合材料。这里的复合材料可以展开或折叠。首选的容器前体已经被切割成适合的尺寸并为单个密封容器的生产而设计。切割成适合的尺寸并为单个密封容器的生产而设计的容器前体的另一术语也称作夹套或套管。这里的夹套或套管包括折叠的复合材料。夹套或套管还包括纵向接缝,并且在顶部区域和基部区域中敞开。管这个术语通常用于典型的的容器前体,该容器前体已经被切割成合适尺寸并且为多个密闭容器的生产而设计。
根据本发明,首选的容器前体包括复合材料,以便复合材料已被折叠至少一次,至少两次较优选,至少3次更优选,至少4次最优选。首选的容器前体是一体式设计。容器前体的基部区域是带有容器前体的横向区域的一体式设计则更加好。
容器
本发明的密封容器可以具有多种不同的形状,但首选的结构本质上是长方体。此外,很有可能,容器的整个区域由复合材料构成,或容器具有两部分或多部分结构。在多部分结构的情况下,可以想到,其它材料也在复合材料旁,一个例子就是塑料,其尤其可以用在容器的顶部或底部区域中。然而,这里容器的面积至少50%由复合材料构成较好,至少70%更好,至少90%特别好。此外,容器可以包括用于排放内容物的装置。例如,这可以由塑料形成并且应用到容器的外侧。同样可以想到的是,该装置已经通过“直接注塑”集成到容器中。根据首选实例,本发明的容器具有至少一个折叠边缘,4到22个较好,甚至更多的折叠边缘,7到12个折叠边缘更加好。为了本发明的目的,折叠边缘的表示适用于区域被折叠时产生的区域。可以提及的折叠边缘示例是容器的两个相应的壁区域相遇的纵向区域。容器中的容器壁优选是由折叠边缘包围的容器的区域。通常,密封容器不包括不具有复合材料一体式设计的基底,或不具有复合材料一体式设计的盖子,或两者都不包括。
食品
本发明首选的密封容器包括食品。可以被视为食品的材料是本领域技术人员已知的用于人类消费的任何固体或液体食品,以及动物消费的材料。首选的食品是高于5℃的液体,例如乳制品,汤,调味汁和非碳酸饮料。存在用于填充容器或容器前体的各种方法。第一种可能性是,在填充过程之前,食品和容器或容器前体是分开的,通过适当的措施来最大程度地灭菌,比如用H 2O 2处理容器前体,紫外线照射,或其他合适的高能量照射,等离子体或其中至少两种的组合,以及食物的加热,填充容器或容器前体。这种填充方法通常称为“无菌填充”,并且根据本发明是首选的。在广泛使用的另一种方法中,除了代替无菌填充之外,加热填充有食品的容器或容器前体以减少细菌数量。这最好通过巴氏消毒或高压灭菌来实现。在这个过程中,也可以使用较少消毒的食品和容器或容器前体。
孔/开口辅助件
为了更容易地打开本发明的封闭容器,载体层可以包括至少一个孔。在一个特定实例中,孔已经至少被阻挡层覆盖,作为孔的覆盖层,聚合物层较好,外部聚合物层、内部聚合物层和中间聚合物层之一或其中至少两个的组合更好。此外,还可以在上述层之间设置一个或多个另外的层,特别是粘合促进剂层。孔覆盖层优选至少在一定程度上彼此接合,至少占30%的孔建立的面积较好,至少70%更好,至少90%特别好。根据具体实例,孔优选穿透整个复合材料,并被密封孔的封闭或打开装置覆盖。结合首选实例,设置在载体层中的孔可以具有本领域技术人员已知的任何形状,并且适用于各种封闭,吸管或开口辅助件。至少在某种程度上,密封容器的打开主要通过破坏覆盖孔的覆盖层来实现。这种破坏可以通过切割,压入容器或拉出容器来实现。通过连接到容器并且设置在孔的区域内的可开启闭合,其大部分在孔的上方,或者通过被迫穿过覆盖孔的孔覆盖层的吸管来实现。
根据另一个首选实例,至少在最少一个孔的区域中对复合材料进行热处理。热处理可以通过照射,热气体,与固体材料的热接触,机械振荡,优选由超声波,或经由这些措施中的至少两个的组合来实现。通过照射实现热处理较好,电磁辐射更好,电磁感应,或者通过热气则特别好。可选的各个最佳操作参数是本领域普通技术人员已知的。
测试方法
为了本发明的目的,使用了以下测试方法。除非另有说明,否则在环境温度25℃,环境空气压力100千帕(0.986atm)和相对湿度50%下进行测量。
MFR值
MFR值按照ISO 1133-1:2012-03标准(除非另有规定,190℃,2.16kg)。
密度
密度按照ISO 1183-1:2012-05标准进行测量。
熔点
熔点根据ISO 11357-1和-5的DSC法测定。根据制造商的说明书,参照以下测量方法校准设备:
-铟温度-起始温度
-铟的熔化焓,
-锌温度-起始温度
PA的粘度
PA的粘度根据标准ISO 307在95%硫酸中测定。
氧气渗透速率
氧气渗透速率根据ISO 14663-2附录C在20℃和65%相对湿度下测定。
纸板含水量
纸板含水量按照ISO 287:2009标准进行测量。
层的粘合力
通过将它们固定在90°剥离测试设备上,例如来自英斯特朗的“德国旋转车架”,旋转辊上,改旋转辊在测量中以40毫米/分钟旋转。样品提前被切割成宽度15毫米带子。
样品底层的一侧彼此分离,分离的端部夹紧在垂直向上定向的拉伸装置中。拉伸装置附有用于确定拉伸力的测量设备。在辊的旋转期间,测量将子层彼此分离所需的力。该力对应于层之间的粘附力,以N/15毫米为单位。单独层的分离可以通过机械方式或通过特定的预处理,例如通过在60℃下在30%乙酸中软化样品3分钟来实现。
分子量分布
通过凝胶渗透色谱法测量分子量分布,使用光散射:ISO 16104-3/-5。
着色剂的检测
有机着色剂的检测可以根据《工业有机颜料》(第三版)中描述的方法进行(威利赫布斯特,克劳斯亨格,版权2004出版社施普林格约翰威立有限公司,魏因海姆,国际标准图书编号:3-527-30576-9)("Industrial Organic Pigments,Third Edition"(WiUyHerbst,Klaus Hunger Copyright2004
WlLEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9).)。
实验室色彩空间中的L值
使用瑞士雷根斯多夫8105爱色丽公司(SpectroEyeTMof X-Rite,8105Regensdorf)具有密度计功能的分光光度仪测定L值。为了测量L值,从层压板切割尺寸为3cm×10cm的样品,并使用分光光度仪根据设备制造商提供的手册进行测量。
表面覆盖度
表面覆盖度是覆盖正常观察者的颜色面积的度量。表面覆盖可以使用Murray-Davis的方程计算。本文件中公开的所有表面覆盖度值都是用爱色丽公司(瑞士,雷根斯多夫8105,8105Regensdorf)的分光光度仪(SpectroEyeTM)进行测量的。
表面张力
为了确定聚合物层和/或外表面的表面张力,首先根据标准ATSM D5946-09测定与水的接触角(“水接触角”)。其中,使用解剖刀从层压板切割尺寸为30毫米×35毫米的样品。在每个样本进行10次测量,从中计算算术平均值。样品按照标准10.2节的规定进行制备。此外,根据本标准第10.4节选择测量条件。使用测量水接触角的算术平均值,从标准附录X2的表X2.1中可以看出达因/厘米(dyne/cm=mN/m)的表面张力。
颜色应用的粘合强度
粘合这个术语是指当将带状粘合胶带从具有颜色应用的表面拉出时,颜色应用抵抗产生的力。对于4104型测试胶带,制造商拜尔斯道夫公司(Beiersdon AG,德国汉堡)采用20毫米宽度。将测试样品放置在光滑的硬表面上,使颜色应用朝上。将长度至少为30毫米的胶带条应用于测试样品(纵向和横向于运行方向),并用拇指不时地压下。测试是在应用胶带的30秒内进行的。如果胶带保留在测试样品时间较长,测试结果可能会有所不同。测试由以下任意一种进行:
1)以90°的角度快速拉回胶带,或
2)与颜色应用表面形成小于45°的角度时缓慢地剥离粘合胶带
测试1)和2)两种类型的测试均在颜色应用的不同位置执行3次。结果按照5到1的以下比例进行分类。
5-颜色应用程序不被删除
4-颜色应用程序个别地方本地被删除
3-颜色应用程序个别地方清楚地被清除
2-颜色应用程序大面积被移除
1-颜色应用程序被完全删除
通过计算6个单独结果的算术平均值来确定样本的6次测试的总体结果。
高温和潮湿下的机械阻力
将待测试的层压板置于水浴中,在94℃的温度和湿度下暴露60秒。将水浴在烧杯中制备,并通过磁力搅拌器连续搅拌水,以获得平坦的特殊温度分布。使用温度计检查温度,并使用秒表测量时间。60秒后,层压体保持在水浴中,并且通过在颜色应用上摩擦玻璃棒的一端,使用具有圆形末端的玻璃棒应用适度的压力。随后,从水浴中取出层压体,用肉眼目视检查对颜色应用的损害。对于每个样品,在层压板的不同位置进行3次测试。在这些测试中,应注意在大约相同的持续时间和相同的力量下对每个测试应用摩擦。这里,每个测试要比较的测试序列应该由同一个人执行。使用以下比例评估结果。
1-颜色应用可以完全抓取
2-颜色应用显示强烈的损坏迹象
3-颜色应用程序显示较少强度但仍有显著的损坏迹象
4-颜色应用仅显示轻微的损坏迹象
5-颜色应用程序没有显示损坏的迹象。
通过计算3个单独结果的算术平均值来确定样本的3次测试的总体结果。
高温染色
高温染色是指硬化的颜色应用不粘附在卷轴上的同一层压板的内表面的能力。对于测试,从层压板切割4个相同尺寸(尺寸10cm×20cm)的样品。堆叠这些样品,其中,在堆叠中,层叠体的外表面和内表面彼此接触。将堆叠放置在两个玻璃板(尺寸20cm×30cm)之间并转移到加热柜中。在堆叠的顶部放置一对1kg的重量。该堆叠在70℃的温度下在烘箱中保持6天。然后将堆叠冷却至室温,并从加热柜中取出。仔细地单层分离。在堆叠中,已经与另一样品内表面接触的每一种颜色应用以及这些内表面被目视检查,以便使用裸眼将颜色从颜色应用转移到内表面。
味道损害
决定储存在密闭容器中的食品味道的受损包括25℃下将食品储存在容器中90天。并行地,将相同的食物在相同的时间和温度下在黑暗的房间中的玻璃瓶中储存。储存时间过后,储存食物的味道由一组10名测试人员进行测试。储存在层压容器和玻璃瓶中的食品之间的差异按照以下比例进行评估。
1-没有明显的味道差异
2-轻微明显的味道差异
3-适中的味道差异
4-严重的味道差异
5-强烈的味道差异
符号对比度
根据标准ISO/IEC 15415:2011(E)确定二维码的符号对比度。
未使用的误差校正参数
根据标准ISO/IEC 15415:2011(E)确定二维码的未使用的误差校正参数。
轴向不均匀性
二维码的轴向不均匀性根据ISO/IEC 15415:2011(E)标准确定。
以下通过实例和附图更详细地描述本发明,其中实例和附图并不意味着对本发明的任何限制。附图也是示意性的,而不是规模化的。
示例
对于本发明的和对比的样品(非创造性),具有以下层序的层压体通过热压涂料系统制备,这是层流挤出过程中的标准。
表2:样品(本发明)和比较样品(非创造性)中使用的层序列如下
层压板制备
应用戴维斯标准公司的挤压涂层系统制备下列表2中给出的层压板。其中,挤出温度在约280至310℃的范围内。+_6℃的温度变化应理解为正常公差。+_3g/㎡的克重变化也在正常公差范围内。在第一步中,通过层压体制造的每个容器的一个孔将通过模切应用到载体层。随后,将外部聚合物层应用到载体层,从而覆盖该孔。在随后的步骤中,将阻挡层与中间聚合物层一起应用到载体层。随后,将粘合促进剂层和内聚合物层共挤到阻挡层上。为了允许应用几个聚合物层,聚合物在挤出机中熔融。为了应用层的聚合物,将获得的聚合物熔体通过进料块进料到喷嘴中并从那里挤出到基材。
如上所述获得的层压体如下进一步处理。首先,外部聚合物层的背离载体层的表面进行电晕处理。对于电晕处理,使用德国Ahlbrand System GmbH公司的设备ASOH 21W4-160K-E-EC。调整电晕处理的功率和电压,以获得第一次电晕处理后的表面张力,如下表3所示。其中,表面张力需要在经过电晕处理后立即测量,因为通过处理而增加的表面张力可能会随时间而减少,表面张力通常有几天的规模。在下一步中,在第一次电晕处理之后,通过凹版印刷将装饰印刷在外部聚合物层上。这里,将4种印刷油墨(德国西格堡的SiegwerkDruckfarben AG型VB67)和不同颜色的四库仑印刷系统的每种油墨印刷在外部聚合物层上。其中,每种油墨由德国柯希克公司的标准凹版印刷单元印刷。每次印刷后,印刷油墨在空气流中在60℃下干燥1分钟。因此,获得了四色打印装饰。由此得到的装饰不能覆盖外侧聚合物层3cm×3cm的面积。因此,这个领域仍未印刷。
下一步中,第二次电晕处理被应用到层压板的外表面上,该层压板的外表面被部分印刷。调整第二电晕处理的功率和电压以获得如下表3所示的第二次电晕处理之后的表面张力。其中,电晕处理后,需要立即测量表面张力。在对比样品2中,不进行第二次电晕处理。如果实施了第二次电晕处理,随即QR码通过英国工业喷墨有限公司的柯尼卡美能达的喷墨打印机打印到外部聚合物层的未打印区域上。美国太阳化学的Sunjet ULM类型的黑色油墨用于打印QR码。在下一步中,喷墨印刷油墨首先通过使用美国Phoseon技术公司的紫外线发光二极管灯模型FireEdge FE300的紫外线照射预先固化,并且在延迟0.19至1.9秒之后通过使用紫外线灯的紫外线照射完全固化,该紫外线灯可从英国GEW(EC)有限公司获取。
表3:在电晕处理后立即测量的外部聚合物层的表面张力值(样品,运用装置PG-x+离线测量,该装置可从美国测试仪器公司获得)。
对如上所述获得的印刷层压体进行QR码的质量测试,证明两步固化的效果。结果如下表4所示。
第一次紫外线处理 QR码整体等级
样品2.1 B
样品2.2 A
样品3.1 A
样品3.2 A
样品4.1 A
样品4.2 A
表4:第一次和第二次紫外线处理对QR码整体等级和图像质量的影响
第一和第二紫外线处理单元之间的距离为1.8米。喷墨印刷过程中层压体的速度为250米/分钟。
QR码整体等级A-F,如DIN 15415:2011(E)所定义。
在另一组样品中,第一次和第二次紫外线固化之间的空闲时间是变化的。见表5。
表5:第一次和第二次紫外线处理之间在不同空闲时段的QR码整体等级。
QR码整体等级和图像质量的等级如表4所示。
进一步地,对QR码的粘合强度,升高温度下QR码的染色以及升高温度和湿度下的QR码的机械电阻进行测试。此外,测量打印的QR码的未使用的误差校正参数。如上所述,进行的测试在测试方法部分中实施。结果如下表6所示。
容器制备
印刷的层压板被折皱,从而在层压板中获得折痕线。尤其是,引入纵向折痕线。此外,将层压体切成多个部分,其中每个部分适合于从其生产单个容器。其中,每个部分包括上述的一个孔。通过沿着4条纵向折痕线折叠并将重叠的折叠区域彼此密封,从而获得如图5所示的套筒形式的容器前体,从而获得纵向接缝。从该容器前体,使用德国林尼希康美包的标准灌装机CFA 712形成图6所示的密闭容器(“砖型”)。其中,通过热封折叠和闭合形成底部区域。因此,获得具有开口顶部区域的杯子。杯子用过氧化氢灭菌。此外,杯子里装满了期限较长的牛奶。通过进一步折叠和超声波密封,具有孔的杯的顶部区域是封闭的。因此,获得了一个封闭和填充的容器。此外,附接到容器的开口辅助件,覆盖着该孔。如此获得的密封容器被储存,然后如测试方法“味道损害”中所述去测试牛奶的味道。
评估
表6:样品和比较样品的测量结果。
在上表6中,+++表示比++更理想的结果,++表示比+更理想的结果,+表示比-更理想的结果,-仍表示比--更理想的结果。其中,尽可能少地在升高的温度下染色以及尽可能高的未使用的误差校正参数是理想的。
附图说明
图1是通过本发明的片状复合材料的示意性横截面;
图2是图1的片状复合材料的示意性俯视图;
图3是在本发明的方法中应用的片状复合前体的示意性横截面图;
图4是本发明过程的流程图;
图5是本发明的容器前体的示意图;
图6是本发明的封闭容器的示意图;
图7是打印装置的示意图;
图8显示了模式的示例;
图9显示了具有印刷图案的目标的一部分;
图10显示了打印装置;
图11显示了包括缓冲单元的改进打印装置。
附图标记列表
100 本发明的片状复合物
101 片状复合材料的外表面
102 片状复合材料的内表面
103 外聚合物层
104 载体层
105 中间聚合物层
106 屏障层
107 粘合促进剂层
108 内聚合物层
109 第一颜色应用
110 第二颜色应用
201 第一个复合区域
202 第二个复合区域
203 第三个复合区域
300 片状复合前体
301 片状复合前体的外表面
302 片状复合前体的内表面
400 本发明工序
401 工序a)
402 工序b)
403 工序c)
404 工序d)
405 工序e)
406 工序f)
500 本发明的容器前体
501 纵向折叠/纵向边缘
502 纵向接缝
503 顶部区域
504 底部区域
505 孔
506 折痕线
600 本发明的封闭容器
601 食品
602 带有开口辅助件的盖子
700 打印装置
701 喷墨打印单元
702 打印头
703 支持件
710 图案
720 表面S
730 目标
901 供应辊
902 产品辊
903 导向辊,助推可选
904,905,906,907,908 导向辊
909 导向辊
910 第一紫外线处理单元
920 第二紫外线处理单元
930 支持辊
940 等离子体处理单元
950 缓冲单元
MD 最小距离。
具体实施方式
图1显示了通过本发明的片状复合材料100的示意性横截面。片状复合体100包括外表面101和内表面102。在从外表面101到内表面102的方向上,片状复合材料100包括层序列:由德国科隆英力士有限公司的LDPE 19N430制成的外聚合物层103(克重15g/㎡);由斯道拉恩索Natura T双相(Stora Enso Natura T Duplex),双层涂层纸板构成(Scott-Bond200J/㎡,残余水分7.5%,克重210g/㎡)的载体层104;由德国科隆英力士有限公司的LDPE19N430制成的中间聚合物层105(克重18g/㎡);由Hydro Aluminium德国有限公司的EN AW8079铝箔(厚度6μm)构成的阻挡层106;由埃克森美孚公司的Escor 6000HSC和(克重4g/㎡)和德国科隆英力士有限公司的LDPE 19N430制成的粘合促进层107(克重22g/㎡)。由65%质量的德国科隆英力士有限公司的LDPE 19N430和35%质量的德国科隆英力士有限公司的Eltex 1315AZ(共混物10g/㎡)的共混物制成的内聚合物层108。此外,片状复合材料100包括第一复合区域201和第二复合区域202(参见图2)。在第一复合区域201中,片状复合体100还包括第一颜色应用109,其部分地覆盖外聚合物层103一侧上的外聚合物层103,该外聚合物层103背离片状复合材料100的内表面102。该第一颜色应用109是片状复合体100的装饰。该装饰由矩阵点组成,其通过将德国西格堡的Siegwerk Druckfarben AGVB67系列的两种不同油墨轮转凹版印刷在第一复合区域201中的外聚合物103上而获得。因此,装饰包括2种不同的颜色。此外,在第二复合区域202中,片状复合材料100还包括第二颜色应用110,其覆盖外部聚合物层103的外侧聚合物层103,该聚合物层103背离片状复合材料100的内表面102。其中,第二颜色应用110是通过将来自美国太阳化学的黑色油墨Sunjet ULM印刷到外部聚合物层103上而获得的QR码。该QR码由177×177个图形元素组成,包括印刷的黑色区域和黑色区域之间的白色空白。其中,这些间隙是未印刷区域,通过下方层的白色(Lab颜色空间中的L值为91.2)在未印刷区域中。图形元素是23.648千比特序列的图形表示。QR码的特征在于符号对比度为80%,轴向不均匀度为0.02,未使用的误差校正参数为0.84。
图2显示了图1的片状复合材料100的示意性俯视图。其中,图2显示了具有第一颜色应用109的第一复合区域201,具有第二颜色应用110的复合区域202和第三复合区域203,其通过养殖第二复合区域202将第一复合区域201与第二复合区域202分隔开。其中,第三复合区域203的宽度为2毫米。在第三复合区域203中,外聚合物103不与片状复合材料100的任何层叠合,片状复合材料100位于背离载体层104的外层聚合物层103的一侧。尤其是,在第三复合区域203中,聚合物103是片状复合体100的最外层。基于第一复合区域201的表面积,其占片状复合材料100的外表面101的80%,第一应用109具有100%的表面覆盖率。在第二复合区域202中,外表面101具有的第二表面张力为40.8达因/厘米。基于第二复合区域202的表面积,其为片状复合材料100的外表面101的约4%,第二颜色应用110具有50%的表面覆盖率。在第三复合区域203中,外表面101的第三表面张力为38达因/厘米。第三复合区域203的表面积为片状复合体100的外表面101的约3%。
图3显示了通过在本发明的工序400中应用的片状复合前体300的示意性横截面。片状复合材料前体300包括外表面301和内表面302。在从外表面301到内表面302的方向上,片状复合前体300包括层序列的层:外聚合物层103;载体层104;中间聚合物层105;阻挡层106;粘附促进层107;和内聚合物层108。片状复合材料300的前述各层中的每一层对应于图1所示的片状复合材料100的相同名称的层。根据图4的工序400,通过处理外表面301并印刷到外聚合物层103上,可以从片状复合前体300获得图1的片状复合材料100。
图4显示了本发明的工序400的流程图。工序400包括工序a)401.证明目标730。还有工序b)402.通过电晕处理单元940实施的电晕等离子体处理,将目标730表面720的表面张力增加到41达因/厘米。在工序c)403中,在等离子体处理的30秒内,通过喷墨印刷将图案710,油墨组合物的液滴,应用到外表面103上。在随后的方法工序d)404中,通过第一紫外线发光固化装置910,油墨组合物被部分固化。在随后的方法工序e)405中,通过第二紫外线发光固化装置920完成固化。在上述每个固化工序中,用紫外光照射活化包含在油墨组合物中的一种或多种光引发剂。因此,固化包括交联反应。在工序a)401至e)405期间,目标730以约300米/分钟的速度通过推进辊和导向辊输送。包括目标730的塑形的工序f)406是选择性的。
图5显示了本发明的容器前体500的示意图。这里显示的容器前体500是套筒。此外,套筒包括顶部区域503和底部区域504。顶部区域503和底部区域504分别包括折痕线506。顶部区域503和底部区域504可以通过沿着折痕506折叠以及密封来分别闭合,因此可以从套筒获得如图6所示的密封容器600。因此,容器前体500是在密封容器600的制造工序中制造的前体。容器前体500在此包括图1的片状复合材料100的切割尺寸的部分。在容器前体500中,折叠了片状复合材料100;这里它包括4个纵向折叠501,它们也是容器前体500的4个纵向边缘501。此外,套筒还包括纵向接缝502,片状复合材料100的截面的端部区域沿着纵向接缝502密封到一个容器。容器前体500还包括载体层104中的孔505。该孔505被另一个聚合物层103(这里未显示),中间聚合物层105(这里未显示),阻挡层106,粘附促进层107(这里未显示)和内部聚合物层108(这里未显示)作为覆盖层。从图5可以看出,外表面101面向外;其含有带有第一颜色应用109(装饰)的第一复合区域201,带有第二颜色应用101(QR码)的第二复合区域202和构成第二复合区域202的第三复合区域203;因此面向容器前体500的环境。
图6显示了本发明的密闭容器600的封闭容器的示意图。密封容器600可以通过沿着折痕线506折叠图5的容器前体500并密封折叠的区域以密封顶部区域503和底部区域504来获得。因此,密封容器600包括图1的片状复合材料100的切割尺寸的部分。密封容器600还包括至少12个边缘,其中4个是在图5的内容中提到的纵向边缘501。密封容器600围绕着包含食品601的内部。食品可以是液体,但也可以包括固体成分。图6所示的密闭容器600是一体式设计的。此外,密封容器600可以装有便于开启的配件。这里,片状复合体100的载体层104中的孔505被盖子602覆盖,盖子602具有附接到密闭容器600的开口辅助件。
图7显示了本发明的打印装置700,具有该装置,能够将图案710打印在目标730的表面720上。打印装置700包括带有打印头702和支持件703的喷墨打印单元701。目标703在支持件703和打印头702之间通过。
图8显示了图案710的示例1)至4)。图案710中,变量1)是字母,数字等的组合;变量2)是条形码,变量3)是二维码。
图9显示了具有表面731的目标730。使用本发明的过程在表面720上印刷图案710之后,表面720还包括图案710。
图10显示了打印装置700。网状形式的目标730以300米/分钟的速度从供应辊901提供,并且经由助推的导向辊903和未助推的导向辊904输送到支撑辊930,其中目标730与支撑辊930物理接触。在支撑辊930的下游,网通过另外的导向辊905和906被输送,其中906被驱动,并且被存储在产品辊902上。在目标500与支撑辊930物理接触的情况下,包含打印头702的喷墨打印单元701以约0.5毫米至1.0毫米的距离定位在目标730的相对位置上。第一紫外线处理单元910位于支撑辊930的下游,位于打印头701和导向辊905之间的图中。这里,固定单元具有紫外线发光二极管。此外,可以在操作期间调整导向辊903的位置。在进行打印时,这对打印装置700中网的张力,特别是支撑件703具有影响。此外,等离子体处理单元940位于打印头702的上游,并且在打印之前用于配置预处理移动目标730的表面720。
图11显示了改进的打印装置700。通过第一紫外线处理单元910之后,经受第二紫外线处理单元920的另一紫外线固化之前,移动目标730通过所谓的缓冲单元950,包括其他导向辊907,908和909。导向辊909可以来回移动,从而减小或增加第一和第二紫外线处理单元之间的目标730的路径的长度。缓冲单元用于延长第一次和第二次紫外线处理之间的时间。

Claims (34)

1.一种打印装置(700),使用辐射固化油墨组合物在目标(730)的表面S(720)上印刷一图案(710),其特征在于,在所述目标的处理路径的方向至少包含:
a.等离子体处理单元(940);
b.位于等离子体处理单元(940)下游的至少一喷墨打印单元(701);
c.位于喷墨打印单元(940)下游的第一紫外线处理单元(910);
d.位于第一紫外线处理单元(910)下游的第二紫外线处理单元(920);
其中,第一紫外线处理单元(910)的输出功率小于第二紫外线处理单元(920)的输出功率。
2.根据权利要求1所述的打印装置(700),其特征在于,第一紫外线处理单元(910)被配置为发射在100至420nm范围内的峰值波长的紫外光。
3.根据前述权利要求中任一项所述的打印装置(700),其特征在于,第一和第二紫外线处理单元(910,920)被配置为发射光谱分布的紫外光,其中第一紫外线处理单元(910)比第二紫外线处理单元(920)的光谱分布窄。
4.根据前述权利要求中任一项所述的打印装置(700),其特征在于,第二紫外线处理单元(920)被配置为在100至420nm的范围内发射紫外光。
5.根据前述权利要求中任一项所述的打印装置(700),其特征在于,等离子体处理单元(940)被设计并定位成将目标(730)的表面S(720)的表面张力σ调整为37到45达因的范围。
6.根据前述权利要求中任一项所述的打印装置(700),其特征在于,打印装置(700)被配置为宽度在500至1800毫米,优选为500至815毫米,范围的目标(730)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的打印装置(700),其特征在于,打印装置(700)被配置为以150至400米/分钟,优选为150至350米/分钟,的速度处理所述目标(730)。
8.根据前述权利要求所述的打印装置(700),其特征在于,第一紫外线处理单元(910)包含一个或多个紫外线发光二极管。
9.根据前述权利要求所述的打印装置(700),其特征在于,第一紫外线处理单元(910)设置在距喷墨打印单元(701)的距离在200至1000毫米的范围内。
10.根据前述权利要求所述的打印装置(700),其特征在于,目标(730)的表面S(720)与第一紫外线处理单元(910)之间的最短距离在1至10厘米的范围内。
11.根据前述权利要求所述的打印装置(700),其特征在于,在第一和第二紫外线处理单元(910,920)之间没有设置喷墨单元。
12.根据前述权利要求所述的打印装置(700),其特征在于,缓冲单元(950)设置在第一和第二紫外线处理单元(910,920)之间。
13.根据权利要求12所述的打印装置(700),其特征在于,缓冲单元(950)被配置和定位成在目标(730)的0.1至5m的范围内。
14.目标(730)表面S(720)上打印图案(710)的工序(400),其特征在于,至少包含以下步骤:
a)提供具有表面S(720)的目标(730);
b)将表面S(720)的至少一部分的表面张力调整为第一值;
c)将至少一种油墨组合物的液滴图案(710)应用到表面S(720)上;
d)固化至少一部分油墨组合物;和
e)进一步固化其余的油墨组合物。
15.根据权利要求14所述的工序(400),其特征在于,步骤d)在100至420纳米范围内的峰值波长的紫外光辐射下进行。
16.根据权利要求14至15中任一项所述的工序(400),其特征在于,步骤d)中的固化在液滴和目标(730)的交界处进行。
17.根据权利要求14或16所述的工序(400),其特征在于,步骤e)在100至420纳米范围内的波段的紫外光照射下进行。
18.根据权利要求14至17中任一项所述的工序(400),其特征在于,步骤d)在具有比步骤e)中辐射的紫外光更窄的光谱分布的紫外光辐射下进行。
19.根据权利要求14至18中任一项所述的工序(400),其特征在于,所述目标(730)的表面S(720)的表面张力在步骤b)中被调整为在37至45达因的范围内。
20.根据权利要求14至19中任一项所述的工序(400),其特征在于,步骤b)通过等离子体处理进行。
21.根据权利要求14至20中任一项所述的工序(400),其特征在于,图案(710)被印刷在目标(730)的白色区域上,其中目标(730)具有印刷装饰。
22.根据权利要求14至21中任一项所述的工序(400),其特征在于,油墨组合物的紫外线活化波长在100至420纳米的范围内。
23.根据权利要求14至22中任一项所述的工序(400),其特征在于,油墨组合物包含少于8wt.%(质量百分比)数量的挥发性有机化合物,该质量百分比基于所述油墨组合物的总质量。
24.根据权利要求14至23中任一项所述的工序(400),其特征在于,目标(730)在处理路径方向上的速度在150至400米/分钟的范围内。
25.根据权利要求14至24中任一项所述的工序(400),其特征在于,步骤c)的结束与步骤d)的开始之间的时间在0.46至0.69秒的范围内。
26.根据权利要求14至25中任一项所述的工序(400),其特征在于,步骤d)的结束与步骤e)的开始之间的时间在0.3至5.0秒的范围内。
27.根据权利要求14至26中任一项所述的工序(400),其特征在于,包含步骤c)之前的上游印刷步骤。
28.根据权利要求14至27中任一项所述的工序(400),其特征在于,图案(710)包含二维码,三维码,条形码,字符和数字的排列,一个或多个象形图。
29.根据权利要求14至28中任一项所述的工序(400),其特征在于,还进一步包含步骤e)下游的方法步骤:
f)对目标(730)塑形。
30.根据权利要求14至29中任一项所述的工序(400),其特征在于,根据权利要求1至13中任一项所述的装置,来执行所述工序。
31.目标(730),其特征在于,包含表面S(720),该表面S(720)承载印刷图案(710),可由根据权利要求14至29中任一项所述的工序(400)而获得。
32.容器(600),其特征在于,包含根据权利要求31所述的目标(730)。
33.喷墨打印单元(701)和第一和第二紫外线处理单元(910,920)在目标(730)的表面S(720)上制造印刷图案(710)的使用,其特征在于,印刷图案(710)具有加强的抗化学药品的性能,经过改进的每个区域的数据存储容量,并且其中印刷图案(710)在印刷工序中可能是变化的。
34.根据权利要求33所述的使用,其特征在于,在喷墨打印单元(701)之前执行上游印刷步骤。
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