CN107837799A - 一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 - Google Patents
一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107837799A CN107837799A CN201711135632.9A CN201711135632A CN107837799A CN 107837799 A CN107837799 A CN 107837799A CN 201711135632 A CN201711135632 A CN 201711135632A CN 107837799 A CN107837799 A CN 107837799A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flyash
- magnetic
- photochemical catalyst
- strengthens
- phenol wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 40
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- -1 Titanium alkoxides Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 13
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 claims description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WXQDFOGZIYLEGP-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)#N.C(C(C)C)#N.[N] Chemical compound C(C(C)C)#N.C(C(C)C)#N.[N] WXQDFOGZIYLEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229960003405 ciprofloxacin Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
- B01J37/346—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy of microwave energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明属于固废回收利用领域，具体涉及一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，解决了一般光催化剂选择性差和难于分离回收的难题，主要内容包括：首先将粉煤灰进行预处理与活化，接着将活化后的粉煤灰进行磁化，然后将二氧化钛负载在磁性粉煤灰上，最后通过分子印迹技术来制备分子印迹型的二氧化钛/粉煤灰酚类催化剂。本发明利用廉价粉煤灰优异的吸附性与稳定的化学性，制备了光降解性能好、易于回收、选择性优异的光催化材料，能快速地处理含酚废水，从而实现“以废治废”的目的。
Description
技术领域
本发明属于固废回收利用领域，具体涉及一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂。
背景技术
随着工业化社会的高速发展，有机污染物对水资源造成的危害日益严峻，其中酚类化合物是一类重要的有毒有害物质，早在20世纪70年代美国环保署就将11种酚类化合物列为129种环境优先污染物之中。制药、印染、造纸、农药等工农业生产过程的废水排放中含有大量的酚类化合物，如果这类废水未经处理直接排入水体将会对环境和人体健康产生极大的危害。
光催化降解法利用的是辐射或者光催化剂在反应体系中产生活性极强的自由基，然后通过该自由基与酚类污染物发生加合、取代、电子转移等过程，使酚类污染物全部降解为无机物。常见的光催化剂通常是金属氧化物或者为硫化物的半导体材料，如WO3、ZnO、CdS、ZnS、TiO2等，其中由于TiO2具有成本低、无毒性、强光稳定性、氧化效率高等优点，它已成为目前最受欢迎的半导体光催化剂。但是在实际水处理过程中，很难选择性的降解某种污染物，而且光催化材料难以重复使用。为了克服这些缺点，众多研究者将TiO2负载在某种载体上，达到了水处理过程中固液分离的目的。
近年来，常见的载体有活性炭纤维、玻璃、陶瓷、粉煤灰等。其中粉煤灰是发电厂排出的固体废弃物，在我国产量非常巨大，粉煤灰的存放不仅占用大量的土地，而且会对环境造成严重的污染。随着对粉煤灰的不断研究，发现可以将光催化剂如二氧化钛负载在粉煤灰的表面实现水中有机物的降解，如申请号为200810131397.2的“一种粉煤灰负载氧化钛光催化材料的制备方法”中以燃煤电厂排放的粉煤灰为载体，负载氧化钛以降解模拟的甲基橙废水；专利号为201110197608.4的“一种选择性降解的分子印迹修饰复合光催化剂的制备方法”中以凝胶溶胶技术制备了能选择性降解环丙沙星的TiO2/漂珠复合光催化剂。但这两种方法制备的光催化剂均存在活性不高、选择性差、分离回收难、成本较高等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，该光催化剂由以下方法制得：
（1）选料：粉煤灰预处理并活化；
（2）制备磁性粉煤灰：取步骤1）中的0.5~1g活化粉煤灰于20~30min内超声分散在30~50mL蒸馏水中，接着加入3~6mmol含有Fe3+的铁盐并在常温下搅拌45~60min，然后在氮气保护下于60~80℃条件下加入1.5~4mmol的含有Fe2+的亚铁盐并搅拌反应60~90min，再加入氨水并搅拌1~3h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；
（3）磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂：将体积比为1:2~5的钛醇盐和有机醇倒入三口烧瓶中并搅拌30~60min，然后取钛醇盐体积的1/10~4/5的酸并慢慢滴加到三口烧瓶中继续搅拌，直至生成均匀透明的溶胶停止加酸；将步骤2）得到的磁性粉煤灰0.8~1.3g加入到溶胶中，搅拌直至磁性粉煤灰均匀地分散于湿溶胶中，然后将湿凝胶在50~80℃下干燥24~36h，得到了无定形的干凝胶粉体；然后在400~600℃下煅烧，即可得到磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂；
（4）分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂：在60~80℃下将摩尔比为1:4~8的模板分子和功能单体加入到30~60mL的无水乙醇内并搅拌直至溶解，然后加入步骤3）得到的磁性粉煤灰负载TiO2并超声分散15~30min，然后再加入交联剂和引发剂并微波加热得产物B，再用无水乙醇和乙酸的混合溶液洗涤产物B直至滤液中未检测到模板分子，再用蒸馏水洗涤直至滤液呈现中性，最后用无水乙醇洗涤3~5次并在50~80℃的烘箱中干燥24~48h。
进一步的，所述步骤（1）中粉煤灰的预处理包括：先将取自电厂的粉煤灰过100~200目筛处理，再用去离子水淘洗3 ~ 4次，并去除上部浑浊的液体，然后干燥备用；将预处理过的粉煤灰浸入1~3mol/L的盐酸或5%~10%的硝酸溶液中于50~60℃下搅拌6~8h进行活化处理，活化处理以后过滤洗涤至中性，干燥备用。
进一步的，所述步骤（2）中Fe2+的摩尔量与粉煤灰的质量之比为1mmol:（0.3~0.5）g。
进一步的，所述步骤（3）中钛醇盐为四异丙醇钛酸酯或钛酸四丁酯，有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种，酸为有机酸或无机酸。
进一步的，所述步骤（3）中磁性粉煤灰干凝胶粉体煅烧时的升温速率为5~8℃/min，保温时间2~4h。
进一步的，所述步骤（4）中的模板分子为苯酚、对硝基苯酚、邻苯二酚中的一种，功能单体为γ-巯丙基三甲氧基硅烷，交联剂为三羟甲基丙烷三甲丙烯酸酯，引发剂为偶氮二异丁腈。
进一步的，所述步骤（4）中模板分子和磁性粉煤灰负载TiO2的质量比是1:10~20。
进一步的，所述步骤（4）中交联剂体积和引发剂的质量比是1mL:（5~20）mg。
进一步的，所述步骤（4）中微波加热的功率是50~100W，微波加热的时间是10~60min。
本发明具有的优点是：本发明利用廉价粉煤灰优异的吸附性与稳定的化学性，制备了光降解性能好、易于回收、选择性优异的光催化材料，能快速地处理含酚废水，从而实现“以废治废”的目的。
具体实施方式
实施例1
一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，由以下方法制成：
首先选料：先将取自电厂的粉煤灰过100~200目筛处理，再用去离子水淘洗3 ~ 4次，并去除上部浑浊的液体，然后干燥备用；将预处理过的粉煤灰浸入1mol/L的盐酸或5%的硝酸溶液中于50℃下搅拌6h进行活化处理，活化处理后过滤洗涤至中性，干燥备用；然后制备磁性粉煤灰：取活化粉煤灰0.5g于30min内超声分散在40mL蒸馏水中，接着加入3mmol含有Fe3+的铁盐并在常温下搅拌45~60min，然后在氮气保护下于60~80℃条件下加入1.5mmol的含有Fe2+的亚铁盐并搅拌反应60~90min，再加入氨水并搅拌1~3h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；再加入氨水并搅拌1h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；然后将磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂：将体积比为1:2的钛醇盐和有机醇倒入三口烧瓶中并搅拌30min，然后取钛醇盐体积的1/10的酸慢慢滴加到三口烧瓶中继续搅拌，直至生成均匀透明的溶胶停止加酸，其中，钛醇盐为四异丙醇钛酸酯或钛酸四丁酯，有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种，酸为有机酸或无机酸；再将0.8g磁性粉煤灰加入到溶胶中，搅拌直至磁性粉煤灰均匀地分散于湿溶胶中，然后将湿凝胶在50℃下干燥24h，得到了无定形的干凝胶粉体；然后在400℃下煅烧，煅烧时，升温速率为5℃/min，保温时间2h，即可得到磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂；最后，制作分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂：在60℃下将摩尔比为1:4的模板分子苯酚和功能单体γ-巯丙基三甲氧基硅烷加入到30mL的无水乙醇内并搅拌直至溶解，然后加入磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂并超声分散15min，然后再加入交联剂三羟甲基丙烷三甲丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈并在50W的功率下微波加热10min得产物B，再用无水乙醇和乙酸的混合溶液洗涤产物B直至滤液中未检测到模板分子，再用蒸馏水洗涤直至中性，最后用无水乙醇洗涤3次并在50℃的烘箱中干燥24h，其中，模板分子和磁性粉煤灰负载TiO2的质量比是1:10，交联剂体积和引发剂的质量比是1mL:5mg，即得到1号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂。
光催化反应的温度为30℃，在10mL 10mg/L的苯酚溶液中加入1号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂0.5g并将整个反应装置于50W的紫外灯下分别照射5、10、20、30、40和60min，然后用高效液相色谱检测光降解前后溶液中的浓度，并计算降解率。结果发现分别照射5、10、20、30、40和60min后，苯酚的降解率分别是45.7%、68.9%、88.3%、96.5%、96.9%和96.3%。
实施例2
一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，由以下方法制成：
首先选料：先将取自电厂的粉煤灰过100~200目筛处理，再用去离子水淘洗3 ~ 4次，并去除上部浑浊的液体，然后干燥备用；将预处理过的粉煤灰浸入3mol/L的盐酸或10%的硝酸溶液中于60℃下搅拌8h进行活化处理，活化处理以后过滤洗涤至中性，干燥备用；然后制备磁性粉煤灰：取活化粉煤灰1g于30min内超声分散在50mL蒸馏水中，接着加入3mmol含有Fe3+的铁盐并在常温下搅拌45~60min，然后在氮气保护下于60~80℃条件下加入2mmol的含有Fe2+的铁盐并搅拌反应60~90min，再加入氨水并搅拌3h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；然后将磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂：将体积比为1:5的钛醇盐和有机醇倒入三口烧瓶中并搅拌60min，然后取钛醇盐体积的4/5的酸慢慢滴加到三口烧瓶中继续搅拌，直至生成均匀透明的溶胶停止加酸，其中，钛醇盐为四异丙醇钛酸酯或钛酸四丁酯，有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种，酸为有机酸或无机酸；再将1.3g磁性粉煤灰加入到溶胶中，搅拌直至磁性粉煤灰均匀地分散于湿溶胶中，然后将湿凝胶在80℃下干燥36h，得到了无定形的干凝胶粉体；然后在600℃下煅烧，煅烧时，升温速率为8℃/min，保温时间4h，即可得到磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂；最后，制备分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂：在80℃下将摩尔比为1:8的模板分子对硝基苯酚和功能单体γ-巯丙基三甲氧基硅烷加入到60mL的无水乙醇内并搅拌直至溶解，然后加入磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂并超声分散30min，然后再加入交联剂三羟甲基丙烷三甲丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈并在100W的功率下微波加热60min得产物B，再用无水乙醇和乙酸的混合溶液洗涤产物B直至滤液中未检测到模板分子，再用蒸馏水洗涤直至中性，最后用无水乙醇洗涤5次并在80℃的烘箱中干燥48h，其中，模板分子和磁性粉煤灰负载TiO2的质量比是1:20，交联剂体积和引发剂的质量比是1mL:20mg，即得到2号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂。
光催化反应的温度为30℃，在10mL 10mg/L的苯酚溶液、10mL 10mg/L对硝基苯酚、10mL 10mg/L邻苯酚溶液中分别加入2号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂0.5g并将整个反应装置于50W的紫外灯下照射40 min，然后用高效液相色谱检测光降解前后溶液中的浓度，并计算降解率。结果发现苯酚、对硝基苯酚和邻苯酚的降解率分别是97.1%、68.6%和73.7%。
实施例3
一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，由以下方法制成：
首先选料：先将取自电厂的粉煤灰过100~200目筛处理，再用去离子水淘洗3 ~ 4次，并去除上部浑浊的液体，然后干燥备用；将预处理过的粉煤灰浸入2mol/L的盐酸或8%的硝酸溶液中于55℃下搅拌7h进行活化处理，活化处理后过滤洗涤至中性，干燥备用；然后制备磁性粉煤灰：取活化粉煤灰0.8g于30min内超声分散在30mL蒸馏水中，接着加入3mmol含有Fe3+的铁盐并在常温下搅拌45~60min，然后在氮气保护下于60~80℃条件下加入2mmol的含有Fe2+的铁盐并搅拌反应60~90min，再加入氨水并搅拌2h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；然后将磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂：将体积比为1:4的钛醇盐和有机醇倒入三口烧瓶中并搅拌50min，然后取钛醇盐体积的1/5的的酸并慢慢滴加到三口烧瓶中继续搅拌，直至生成均匀透明的溶胶停止加酸，其中，钛醇盐为四异丙醇钛酸酯或钛酸四丁酯，有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种，酸为有机酸或无机酸；再将1g磁性粉煤灰加入到溶胶中，搅拌直至磁性粉煤灰均匀地分散于湿溶胶中，然后将湿凝胶在65℃下干燥48h，得到了无定形的干凝胶粉体；然后在500℃下煅烧，煅烧时，升温速率为7℃/min，保温时间3h，即可得到磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂；最后，制备分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂：在70℃下将摩尔比为1:6的模板分子邻苯二酚和功能单体加入γ-巯丙基三甲氧基硅烷到50mL的无水乙醇内并搅拌直至溶解，然后加入磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂并超声分散25min，然后再加入交联剂三羟甲基丙烷三甲丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈并在80W的功率下微波加热30min得产物B，再用无水乙醇和乙酸的混合溶液洗涤产物B直至滤液中未检测到模板分子，再用蒸馏水洗涤直至中性，最后用无水乙醇洗涤4次并在65℃的烘箱中干燥36h，其中，模板分子和磁性粉煤灰负载TiO2的质量比是1:15，交联剂体积和引发剂的质量比是1mL:10mg，即得到3号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂。
光催化反应的温度为30℃，在10mL 10mg/L的苯酚溶液中加入3号分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂0.5g并将整个反应装置于50W的紫外灯下照射30min，然后用高效液相色谱检测光降解前后溶液中的浓度，并计算降解率。将光催化剂进行回收并用无水乙醇+乙酸进行洗脱，然后重复上述降解试验，如此循环6次并计算其降解率。结果发现循环6次后分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂的降解率保持在93%。
Claims (9)
1.一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：该光催化剂由以下方法制得：
（1）选料：粉煤灰预处理并活化；
（2）制备磁性粉煤灰：取步骤1）中的0.5~1g活化粉煤灰于20~30min内超声分散在30~50mL蒸馏水中，接着加入3~6mmol含有Fe3+的铁盐并在常温下搅拌45~60min，然后在氮气保护下于60~80℃条件下加入1.5~4mmol的含有Fe2+的亚铁盐并搅拌反应60~90min，再加入氨水并搅拌1~3h使溶液的pH≥10，得到黑色沉淀产物A，最后用永磁体来收集该产物A并用去离子水洗涤至中性得磁性粉煤灰；
（3）磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂：将体积比为1:2~5的钛醇盐和有机醇倒入三口烧瓶中并搅拌30~60min，然后取钛醇盐体积的1/10~4/5的酸慢慢滴加到三口烧瓶中继续搅拌，直至生成均匀透明的溶胶停止加酸；将步骤2）得到的磁性粉煤灰0.8~1.3g加入到溶胶中，搅拌直至磁性粉煤灰均匀地分散于湿溶胶中，然后将湿凝胶在50~80℃下干燥24~36h，得到了无定形的干凝胶粉体；然后在400~600℃下煅烧，即可得到磁性粉煤灰负载TiO2复合光催化剂；
（4）分子印迹型磁性粉煤灰负载TiO2光催化剂：在60~80℃下将摩尔比为1:4~8的模板分子和功能单体加入到30~60mL的无水乙醇内并搅拌直至溶解，然后加入步骤3）得到的磁性粉煤灰负载TiO2并超声分散15~30min，然后再加入交联剂和引发剂并微波加热得产物B，再用无水乙醇和乙酸的混合溶液洗涤产物B直至滤液中未检测到模板分子，再用蒸馏水洗涤直至滤液呈现中性，最后用无水乙醇洗涤3~5次并在50~80℃的烘箱中干燥24~48h。
2.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（1）中粉煤灰的预处理包括：先将取自电厂的粉煤灰过100~200目筛处理，再用去离子水淘洗3 ~ 4次，并去除上部浑浊的液体，然后干燥备用；将预处理过的粉煤灰浸入1~3mol/L的盐酸或5%~10%的硝酸溶液中于50~60℃下搅拌6~8h进行活化处理，活化处理以后过滤洗涤至中性，干燥备用。
3.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（2）中Fe2+的摩尔量与粉煤灰的质量之比为1mmol:（0.3~0.5）g。
4.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（3）中钛醇盐为四异丙醇钛酸酯或钛酸四丁酯，有机醇为甲醇、乙醇、正丙醇中的一种，酸为有机酸或无机酸。
5.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（3）中磁性粉煤灰干凝胶粉体煅烧时的升温速率为5~8℃/min，保温时间2~4h。
6.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（4）中的模板分子为苯酚、对硝基苯酚、邻苯二酚中的一种，功能单体为γ-巯丙基三甲氧基硅烷，交联剂为三羟甲基丙烷三甲丙烯酸酯，引发剂为偶氮二异丁腈。
7.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（4）中模板分子和磁性粉煤灰负载TiO2的质量比是1:10~20。
8.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（4）中交联剂体积和引发剂的质量比是1mL:（5~20）mg。
9.如权利要求1所述的降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂，其特征在于：所述步骤（4）中微波加热的功率是50~100W，微波加热的时间是10~60min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711135632.9A CN107837799B (zh) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | 一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711135632.9A CN107837799B (zh) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | 一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107837799A true CN107837799A (zh) | 2018-03-27 |
| CN107837799B CN107837799B (zh) | 2020-06-23 |
Family
ID=61679445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711135632.9A Active CN107837799B (zh) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | 一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107837799B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110773116A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-11 | 苏州溪能环保科技有限公司 | 一种含酚废水净化剂及其制备方法 |
| CN111250032A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-09 | 上海电力大学 | 一种磁性粉煤灰/二硫化钼复合材料的制备方法及应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101543765A (zh) * | 2009-03-26 | 2009-09-30 | 南京医科大学 | 一种酚类纳米硅胶表面分子印迹材料的制备方法 |
| CN102319591A (zh) * | 2011-07-15 | 2012-01-18 | 江苏大学 | 一种选择性降解的分子印迹修饰复合光催化剂制备方法 |
| CN105924578A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-07 | 西北师范大学 | 双功能单体磁性分子印迹聚合物的制备及其在吸附废水中双酚a的应用 |
| CN106279698A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-04 | 河南师范大学 | 一种2,4‑二硝基苯酚表面分子印迹聚合物及其制备方法和应用 |
| CN106345532A (zh) * | 2016-07-28 | 2017-01-25 | 江苏大学 | 一种三维专一识别的POPD/TiO2/SiO2@Fe3O4/FAC印迹纳米反应器及其制备方法 |
| CN106883411A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-23 | 西北师范大学 | 超顺磁性核壳结构介孔分子印迹聚合物的制备及作为固相萃取剂的应用 |
-
2017
- 2017-11-16 CN CN201711135632.9A patent/CN107837799B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101543765A (zh) * | 2009-03-26 | 2009-09-30 | 南京医科大学 | 一种酚类纳米硅胶表面分子印迹材料的制备方法 |
| CN102319591A (zh) * | 2011-07-15 | 2012-01-18 | 江苏大学 | 一种选择性降解的分子印迹修饰复合光催化剂制备方法 |
| CN105924578A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-07 | 西北师范大学 | 双功能单体磁性分子印迹聚合物的制备及其在吸附废水中双酚a的应用 |
| CN106345532A (zh) * | 2016-07-28 | 2017-01-25 | 江苏大学 | 一种三维专一识别的POPD/TiO2/SiO2@Fe3O4/FAC印迹纳米反应器及其制备方法 |
| CN106279698A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-04 | 河南师范大学 | 一种2,4‑二硝基苯酚表面分子印迹聚合物及其制备方法和应用 |
| CN106883411A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-23 | 西北师范大学 | 超顺磁性核壳结构介孔分子印迹聚合物的制备及作为固相萃取剂的应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| XIANTAO SHEN ET AL.: ""Enhanced Photocatalytic Degradation and Selective Removal of Nitrophenols by Using Surface Molecular Imprinted Titania"", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110773116A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-11 | 苏州溪能环保科技有限公司 | 一种含酚废水净化剂及其制备方法 |
| CN111250032A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-09 | 上海电力大学 | 一种磁性粉煤灰/二硫化钼复合材料的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107837799B (zh) | 2020-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107362833B (zh) | 一种动物毛发类光催化剂的制备方法 | |
| CN102836700B (zh) | 一种介孔印迹TiO2的制备方法及用途 | |
| CN103920479A (zh) | 生物质改性TiO2可见光光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN103464122B (zh) | 一种石墨烯/壳聚糖吸附树脂的制备方法 | |
| CN105776494B (zh) | 一种苯酚废水的处理方法 | |
| CN103071455A (zh) | 一种复合吸附净化剂的制备方法 | |
| CN106582772A (zh) | 一种CoFe2O4/g‑C3N4磁性纳米材料及其制备方法 | |
| CN109261213A (zh) | 一种碘氧化铋/钛基金属有机骨架复合材料的制备方法及应用 | |
| CN104549145A (zh) | 一种二氧化钛/木质纤维素基活性炭复合材料及其制备方法 | |
| CN110756163A (zh) | 一种纳米CoFe2O4/碳纤维毡复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104923156A (zh) | 用于去除废水中重金属的碳基负载吸附剂及其制备和使用 | |
| CN108079984A (zh) | 一种圆角立方体型羟基锡酸锌太阳光催化剂的制备方法 | |
| CN110124698A (zh) | 一种CdIn2S4纳米颗粒修饰少层MoS2纳米片复合光催化剂的制备方法 | |
| CN107837799A (zh) | 一种降解含酚废水的磁性强化粉煤灰印迹光催化剂 | |
| CN100525901C (zh) | 一种废催化剂的再生方法 | |
| CN104801308A (zh) | 一种NiFe2O4/TiO2/海泡石复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN105561937A (zh) | 一种改性膨润土负载化壳聚糖吸附材料的制备方法 | |
| CN102513138B (zh) | 一种多相光助Fenton催化剂及其制备方法 | |
| CN104549385A (zh) | 一种氧化石墨烯复合FePO4非均相可见光Fenton催化剂及其制备方法 | |
| CN102258989A (zh) | 一种制备玻璃纤维布负载纳米二氧化钛光催化反应器的方法 | |
| CN103752273A (zh) | 一种水环境修复材料及其制备方法和应用 | |
| CN108355674A (zh) | 一种用于污水处理的硫化锌复合光催化剂及制备方法 | |
| CN105800728B (zh) | 一种用于污水处理的悬浮膜板、制备方法及其应用 | |
| CN110180546A (zh) | 一种用于自然光处理废水的催化剂及其制备方法 | |
| CN106362800A (zh) | 一种石墨烯掺杂氧化锌光催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |