CN107837424A - 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法 - Google Patents

一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107837424A
CN107837424A CN201710987774.1A CN201710987774A CN107837424A CN 107837424 A CN107837424 A CN 107837424A CN 201710987774 A CN201710987774 A CN 201710987774A CN 107837424 A CN107837424 A CN 107837424A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphoric acid
magnesium
gel
thixotropy
precursor solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710987774.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107837424B (zh
Inventor
屈树新
陈友
刘玮玮
张帼威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Jiaotong University
Original Assignee
Southwest Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Jiaotong University filed Critical Southwest Jiaotong University
Priority to CN201710987774.1A priority Critical patent/CN107837424B/zh
Publication of CN107837424A publication Critical patent/CN107837424A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107837424B publication Critical patent/CN107837424B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/52—Hydrogels or hydrocolloids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/12—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/36—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses containing ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. transplant tissue, natural bone, extracellular matrix
    • A61L27/38—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses containing ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. transplant tissue, natural bone, extracellular matrix containing added animal cells
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其步骤为：(A)预处理：配制浓度为1.0‑2.0mol/L的磷酸液；配制碱性物质浓度为1.0‑2.0mol/L的碱溶液；(B)凝胶前驱体溶液配制：将氧化镁或镁盐加入到磷酸液中，配制成磷酸与氧化镁或镁盐的摩尔比为1.7‑2.5:1的凝胶前驱体溶液；(C)凝胶反应：将碱溶液加入到凝胶前驱体溶液中，其中碱性物质与氧化镁或镁盐的摩尔比为2.5‑3.5:1，搅拌5‑10min，然后静置2‑3h，即得。该法的工艺简单、制备成本低；制备的磷酸镁基凝胶用作3D生物打印材料，其注射性和成型性好，具有良好的生物相容性，打印后的细胞活性高。

Description

一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法。
背景技术
由于各种原因导致的组织、器官缺损或坏死是危害人类健康的主要原因，临床处置需要对这些组织进行替换和再生。通过体外构建组织工程支架培养相应的组织和器官能更高效、快速的进行组织替换和再生。但通过体外修复支架制备组织和器官，存在制造精度差、支架材料的降解和组织生成速率不匹配、以及难以形成复杂的、血管化的组织或器官的缺陷。3D生物打印技术的出现有望解决传统组织工程学的难题，成为构建组织或器官的新方法。
3D生物打印是基于医学图像转换设计的模型，在计算机精确控制下，将生物打印“墨水”(生物相容材料和细胞)层层打印成型，体外构建类似于体内的三维结构与微环境。3D生物打印得到的三维结构与微环境提供了一个仿生的三维细胞培养条件，再经过合适的培养，最终培育成功能化的、体内替换和再生的组织和器官。目前常见的3D生物打印方法有喷墨打印型、激光辅助型和挤出型三种(Li J,Chen M,Fan X,et al.Recent advances inbioprinting techniques:approaches,applications and future prospects.Journalof Translational Medicine,2016,14(1):271.)。其中，挤出型3D打印是一种综合性能较好的打印方式，打印过程条件温和，可避免使用有毒试剂、以及高温、高压等苛刻的工作条件，主要是利用机械力或者空气压力将“生物墨水”从喷头挤出，从而构建三维的结构(Zhang Z,Wang B,Hui D,et al.3D bioprinting of soft materials-basedregenerative vascular structures and tissues.Composites Part B:Engineering,2017.)。虽然这种打印类型操作和原理简单，但是这种打印方式对材料性能要求较高，要求材料具有较好的注射性和成型性，这样才能在较低的机械力作用下使“生物墨水”顺利喷出，并且能够较快的形成形状。
受材料的注射性和成型性的限制，目前能够应用于挤出型3D生物打印的生物材料匮乏。在打印过程中材料挤出困难，需要对打印材料施加更大的挤出力，会给细胞带来损伤，降低打印后细胞的活性。为了提高现有生物材料打印性能的不足，往往需要使用一些助剂进行改性。例如磷酸钙基生物材料常用于骨组织工程中，但由于成型性和注射性较差，难以满足3D生物打印技术的基本要求，往往需要甘油磷酸钠、柠檬酸，磷酸，聚乙烯吡咯烷酮等作为助剂(金晶.添加剂对注射型磷酸钙骨水泥流变性能的影响.华东理工大学,2004.)。但助剂的使用往往会降低打印材料的生物相容性，限制了其在3D生物打印中的应用(Leroux L,Hatim Z,Frèche M,et al.Effects of various adjuvants(lactic acid,glycerol,and chitosan)on the injectability of a calcium phosphatecement.Bone,1999,25(2Suppl):31S.)。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，该制备方法的工艺简单、制备成本低；制备的可触变性磷酸镁基凝胶用作3D生物打印材料，其注射性和成型性好，具有优良的生物相容性，打印后的细胞活性高，能够更好的促进组织和器官的再生。
本发明实现其发明目的所采用的技术方案是，一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为1.0-2.0mol/L的磷酸液；将碱性物质溶于去离子水中配成浓度为1.0-2.0mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将氧化镁(MgO)或镁盐加入到A步配置的磷酸液中，搅拌5-10min配制成磷酸与氧化镁(MgO)或镁盐的摩尔比为1.7-2.5:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中碱性物质与氧化镁(MgO)或镁盐的摩尔比为2.5-3.5:1，加入后搅拌5-10min，然后静置反应2-3h，即得。
本发明的可触变性磷酸镁基凝胶的使用方法是：
将制备的可触变性磷酸镁基凝胶与细胞一起配置成生物打印“墨水”，然后将其放置在挤出式3D打印机浆料筒中，进行3D打印。打印后的支架模型，放置于细胞培养基中，然后在37℃，5％CO2培养箱中培养，经细胞生长、增殖后，最终形成可用于体内的再生组织或器官。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
一、本发明制备得到的磷酸镁基凝胶颗粒尺寸为5-50nm。带负电荷的磷酸根粒子和碱性物质中带有正电荷的阳离子，会分布于凝胶颗粒的表面，凝胶颗粒表面的这两种不同电荷相互吸引，形成可以长时间保持稳定的可触变性的凝胶结构。当对凝胶施加的应力大于颗粒间的静电力时，凝胶结构发生破坏(剪切稀化)变成溶胶，使其作为3D生物打印材料时，具有优异的注射性；打印所需的挤出力小，对细胞的损伤小、细胞的活性高，能够更好的促进组织和器官的再生。当应力去除后，颗粒间由于静电作用，重新恢复凝胶结构(触变性)，且可以长时间地保持凝胶结构的稳定，使其作为3D生物打印材料时，具有优异的成型性。
实验证明，将本发明制得的磷酸镁基凝胶和细胞一起，利用挤出式3D生物打印机，打印成三维组织(器官)支架；打印的注射压力仅为0.1-0.5Mpa；打印过程流畅、无堵塞喷头和停机现象，打印出的三维支架，结构稳定，无坍塌现象，成型性优异，具有良好的形状保真度。
二、本发明的制备操作均在常温液态下进行，条件温和、工艺简单，原料为低廉的磷酸、碱性物质、氧化镁(MgO)或镁盐，制备成本低。制备中所使用的原料都不含有对细胞有损伤的有毒离子或有机溶剂，保证了制备的凝胶生物相容性良好，能够更好的促进组织和器官的再生。
进一步，本发明的步骤A的碱性物质为氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)或氢氧化锂(LiOH)。
以上三种物质都为常见的可溶性碱性物质，来源广泛，成本低廉，其电离的离子对细胞安全，无害。
进一步，本发明步骤B的镁盐为硫酸镁(MgSO4)、碳酸镁(MgCO3)或硝酸镁(Mg(NO3)2)。
以上几种镁盐都为常见的物质，来源广泛，成本低廉，其电离的镁离子对细胞安全，无害，且有促进新骨生成的功能，生物相容性高。
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细说明。
具体实施方式
实施例1
一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为1.5mol/L的磷酸液；将氢氧化纳(NaOH)溶于去离子水中配成浓度为1.5mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将氧化镁(MgO)加入到A步配置的磷酸液中，搅拌5min配制成磷酸与氧化镁的摩尔比为2:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中氢氧化纳(NaOH)与氧化镁(MgO)的摩尔比为3:1，加入后搅拌5min，然后静置反应2h，即得。
实施例2
一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其步骤是：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为1.0mol/L的磷酸液；将氢氧化钾(KOH)溶于去离子水中配成浓度为1.0mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将硫酸镁加入到A步配置的磷酸液中，搅拌7min配制成磷酸与硫酸镁的摩尔比为2.5:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中氢氧化钾(KOH)与硫酸镁的摩尔比为3.5:1，加入后搅拌10min，然后静置反应2.5h，即得。
实施例3
一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其步骤是：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为2.0mol/L的磷酸液；将氢氧化锂(LiOH)溶于去离子水中配成浓度为2.0mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将碳酸镁加入到A步配置的磷酸液中，搅拌10min配制成磷酸与碳酸镁的摩尔比为1.7:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中氢氧化钾(KOH)与碳酸镁的摩尔比为2.5:1，加入后搅拌8min，然后静置反应3h，即得。
实施例4
一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其步骤是：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为1.7mol/L的磷酸液；将氢氧化钠(NaOH)溶于去离子水中配成浓度为1.7mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将硝酸镁加入到A步配置的磷酸液中，搅拌8min配制成磷酸与硝酸镁的摩尔比为2.2:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中氢氧化钠(NaOH)与硝酸镁的摩尔比为2.8:1，加入后搅拌8min，然后静置反应2.8h，即得。

Claims (3)

1.一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(A)预处理：将磷酸溶于去离子水中配成浓度为1.0-2.0mol/L的磷酸液；将碱性物质溶于去离子水中配成浓度为1.0-2.0mol/L的碱溶液；
(B)凝胶前驱体溶液配制：将氧化镁(MgO)或镁盐加入到A步配置的磷酸液中，搅拌5-10min配制成磷酸与氧化镁(MgO)或镁盐的摩尔比为1.7-2.5:1的凝胶前驱体溶液；
(C)凝胶反应：将A步配置的碱溶液加入到B步的凝胶前驱体溶液中，其中碱性物质与氧化镁(MgO)或镁盐的摩尔比为2.5-3.5:1，加入后搅拌5-10min，然后静置反应2-3h，即得。
2.根据权利要求1所述的一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其特征在于：所述步骤A步的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。
3.根据权利要求1所述的一种用于3D生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法，其特征在于：所述步骤(B)步的镁盐为硫酸镁(MgSO4)、碳酸镁(MgCO3)或硝酸镁(Mg(NO3)2)。
CN201710987774.1A 2017-10-21 2017-10-21 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法 Active CN107837424B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710987774.1A CN107837424B (zh) 2017-10-21 2017-10-21 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710987774.1A CN107837424B (zh) 2017-10-21 2017-10-21 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107837424A true CN107837424A (zh) 2018-03-27
CN107837424B CN107837424B (zh) 2021-04-23

Family

ID=61661550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710987774.1A Active CN107837424B (zh) 2017-10-21 2017-10-21 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107837424B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109091707A (zh) * 2018-08-30 2018-12-28 西南交通大学 具有生物活性的复合3d生物打印墨水的制备方法
CN110680953A (zh) * 2018-07-06 2020-01-14 中国科学院理化技术研究所 一种基于3d打印技术制备不同磷酸镁物相多孔骨修复支架的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102139867A (zh) * 2011-01-28 2011-08-03 太原理工大学 一种水合磷酸镁的制备及应用方法
WO2013142996A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Magnesium phosphate gels
CN106827496A (zh) * 2016-11-30 2017-06-13 广州迈普再生医学科技有限公司 复合生物3d打印装置及其打印方法
CN107206120A (zh) * 2014-11-14 2017-09-26 南洋理工大学 生物可吸收性镁复合材料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102139867A (zh) * 2011-01-28 2011-08-03 太原理工大学 一种水合磷酸镁的制备及应用方法
WO2013142996A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Magnesium phosphate gels
US20150150973A1 (en) * 2012-03-30 2015-06-04 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Magnesium phosphate gels
CN107206120A (zh) * 2014-11-14 2017-09-26 南洋理工大学 生物可吸收性镁复合材料
CN106827496A (zh) * 2016-11-30 2017-06-13 广州迈普再生医学科技有限公司 复合生物3d打印装置及其打印方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.M. FARAG ET AL: ""Effect of gelatin addition on fabrication of magnesium phosphate-based scaffolds prepared by additive manufacturing system"", 《MATERIALS LETTERS》 *
MARCO LAURENTI ET AL: ""Two-Dimensional Magnesium Phosphate Nanosheets Form Highly Thixotropic Gels That Up-Regulate Bone Formation"", 《NANO LETTERS》 *
SHIVAKALYANI ADEPUA ET AL: ""Three-dimensional bioprinting for bone tissue regeneration"", 《CURRENT OPINION IN BIOMEDICAL ENGINEERING》 *
YOU CHEN ET AL: ""A novel thixotropic magnesium phosphate-based bioink with excellent printability for application in 3D printing"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY B》 *
陈友: ""有机高分子杂化触变性磷酸镁基凝胶生物墨水的研究及3D生物打印应用"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110680953A (zh) * 2018-07-06 2020-01-14 中国科学院理化技术研究所 一种基于3d打印技术制备不同磷酸镁物相多孔骨修复支架的方法
CN110680953B (zh) * 2018-07-06 2021-07-27 中国科学院理化技术研究所 一种基于3d打印技术制备不同磷酸镁物相多孔骨修复支架的方法
CN109091707A (zh) * 2018-08-30 2018-12-28 西南交通大学 具有生物活性的复合3d生物打印墨水的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107837424B (zh) 2021-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102677126B (zh) 镁基表面致密氧化镁/羟基磷灰石纳米纤维双层涂层的制备工艺
CN107837424A (zh) 一种用于3d生物打印的可触变性磷酸镁基凝胶的制备方法
JP2009084284A5 (zh)
CN102912357B (zh) 一种钛种植体表面制备微纳米结构的方法
WO2007106497A3 (en) Three-dimensional fabrication of biocompatible structures in anatomical shapes and dimensions for tissue engineering and organ replacement
CN101474429B (zh) 两步法制备羟基磷灰石-丝素蛋白复合支架材料的方法
CN104399119A (zh) 基于3d生物打印制备高力学性能软骨的方法
CN110302432B (zh) 一种具有梯度孔结构的全层皮肤组织工程支架的制备方法
Zhou et al. Effects of Heat Treatment on the Mechanical and Degradation Properties of 3D‐Printed Calcium‐Sulphate‐Based Scaffolds
CN102989043A (zh) 以碳酸盐或碳酸氢盐为固体发泡剂的骨水泥多孔支架的制备方法
CN103451706A (zh) 一种钛表面直接生成含羟基磷灰石生物陶瓷膜的制备方法
CN102614549B (zh) 一种四氧化三铁磷酸钙核壳纳米磁性粒子及生物矿化法的制备方法
JP7372976B2 (ja) ３ｄプリンター用インク、３ｄプリンター用インクの製造方法およびゲル
CN101899599A (zh) 镁与多孔β-磷酸钙复合材料的制备方法及真空吸铸仪
CN105327395B (zh) 一种酸性羟基磷灰石催化固化骨水泥的制备方法
CN103058159B (zh) 一种中空分级结构羟基磷灰石微球及其制备方法和应用
CN112245656A (zh) 一种磷酸钙镁骨水泥复合支架的制备方法
CN1389503A (zh) 原位复合制备壳聚糖/羟基磷灰石纳米复合材料的方法
CN104498915B (zh) 一种纳米纤维、带状硅酸钙/二氧化钛生物活性涂层的制备方法
CN107308499A (zh) 纳米生物玻璃/高分子三维多孔材料及其制备方法和应用
CN105147525B (zh) 牙科氧化锆陶瓷表面的碱性涂层的用途及制备方法
WO2024103629A1 (zh) 一种生物医用镁合金复合涂层及其制备方法
CN112043870A (zh) 一种3d打印聚乙烯醇/磷酸钙载药骨修复支架的制备及其产品和应用
CN104099654A (zh) 一种多孔硅酸钙生物活性涂层的制备方法
CN107899079B (zh) 具有砖-泥结构的纳米片状羟基磷灰石/明胶复合膜及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant