CN107835843B - 含有有机着色颜料与红外吸收染料的颜料分散液、着色树脂组合物及光学滤波器 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种能够通过一次显影工艺制造出具有彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能的光学滤波器层膜,并且通过由以往的双层结构变成一层结构而可以制造出经薄膜化的滤波器的颜料分散液以及含有该颜料分散液的着色树脂组合物。本发明提供一种颜料分散液以及包含该分散液而成的着色树脂组合物,该颜料分散液含有选自由颜料红、颜料绿、颜料蓝、颜料黄以及颜料紫构成的群中的一种或二种以上的有机着色颜料、在750至2000nm的波长区域具有最大吸收波长的红外吸收染料以及油溶性有机溶剂或水性介质。

Description

含有有机着色颜料与红外吸收染料的颜料分散液、着色树脂 组合物及光学滤波器
技术领域
本发明涉及一种颜料分散液、着色树脂组合物以及具有彩色滤光片功能的近红外截止滤光片。更具体地说,本发明涉及一种用于制造固态成像元件所使用的彩色滤光片以及近红外截止滤光片的颜料分散液、着色树脂组合物以及具有使用该颜料分散液与着色树脂组合物形成着色图案的彩色滤光片功能的近红外截止滤光片。
背景技术
一般而言,通过固态成像元件(图像传感器)拍摄彩色图像时,需要彩色滤光片。以往使用的彩色滤光片在可见光区域内,作为仅使蓝、绿、红三原色透过的滤波器发挥作用,但是对于近红外光区域的光,截止能力较弱,使近红外光透过。用于固态成像元件的硅衬底,由于具有覆盖可见光区域~1100nm附近的近红外光区域的分光灵敏度(spectralresponse),因此在仅使用以往的彩色滤光片的情况下,因近红外光的影响,在红色、绿色以及蓝色信号中混入近红外光信号,与人眼的视觉灵敏度产生差异。
为了解决该问题,本发明提出了一种通过在彩色滤光片层组合使用近红外截止滤光片层而消除近红外光的影响,并且仅将红、绿以及蓝色光导入像素而使光电转换的方法。在专利文献1中记载了将由低折射材料与高折射率材料构成的无机多层膜作为近红外截止滤光片层而设置于彩色滤光片层下部的方法。
另一方面,从近年来固态成像元件的轻型化与降低噪音等观点出发,要求将近红外截止滤光片层薄膜化。在专利文献2中,记载了通过在用于形成近红外截止滤光片的近红外吸收性组合物中使用多官能性聚合性化合物,使近红外截止滤光片层薄膜化的方法。另外,对于固态成像元件用彩色滤光片,从通过高聚光性以及高色彩分离性提高画质的观点出发,也要求着色图案的薄膜化。
以提高固态成像元件的可靠性为目的,也要求彩色滤光片与近红外截止滤光片更进一步的高耐热化。在专利文献3中,记载了通过组合使用特定的二吡咯甲烷化合物与作为近红外吸收剂的酞菁化合物或方酸化合物,提高彩色滤光片的耐热性。
【专利文献】
【专利文献1】日本专利文献国际公开2014/041742小册子
【专利文献2】日本专利文献国际公开2014/017295小册子
【专利文献3】日本专利文献特开2012-77153号公报
发明内容
然而,在现有技术的固态成像元件中,通常使用在硅衬底上分别设置彩色滤光片层与红外截止滤光片层的方法。在该结构中,由于形成彩色滤光片层与红外截止滤光片层的双层结构,因此其薄膜化受限。现有的构成红外截止滤光片的材料,由无机玻璃或如专利文献1的无机多层膜构成,因此与彩色滤光片进行一层化较为困难成为不得不采用双层结构的原因。另外,在双层结构中,在工艺上,需要对彩色滤光片层与红外截止滤光片层分别成膜,因此固态成像元件的制作工艺变得复杂也是一个课题。
本发明的目的在于提供一种能够通过一次显影工艺制造出具有彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能的光学滤波器层膜,并且通过由以往的双层结构变成一层结构而可以制造出经薄膜化的滤波器的颜料分散液以及含有该颜料分散液的着色树脂组合物。
本发明人等为了解决上述课题,进行精心研究的结果,发现通过使用包含有机着色颜料与红外吸收染料的颜料分散液而成的着色树脂组合物可以解决上述课题,以致于完成本发明。
即,本发明所包含的各方面如下所述。
[1].一种颜料分散液,其包含选自由颜料红、颜料绿、颜料蓝、颜料黄以及颜料紫构成的群中的一种或二种以上的有机着色颜料、在750至2000nm的波长区域具有最大吸收波长的红外吸收染料以及油溶性有机溶剂或水性介质。
[2].根据前项[1]所述的颜料分散液,其中,红外吸收染料为选自由萘酞菁化合物以及任意选择与该萘酞菁化合物组合使用的花青系、酞菁系、二亚胺系、磷酸酯铜络合物系、磺酸铜络合物系、方酸菁系、克酮酸菁系、二酮吡咯并吡咯系、聚甲炔系、金属二醇络合物系、卟啉系、偶氮甲碱系、类菁系的染料化合物以及无机氧化物颗粒构成的群中的至少一种。
[3].根据前项[1]所述的颜料分散液,其中,红外吸收染料为有机颜料。
[4].根据前项[2]所述的颜料分散液,其中,红外吸收染料为萘酞菁化合物。
[5].根据前项[2]至[4]中任意一项所述的颜料分散液,其中,红外吸收染料为以下化学式(1)所表示的化合物,
【化学式1】
Figure GDA0001644369160000031
在化学式(1)中,R1至R24分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基、具有取代基或未取代的碳原子数为4至20的杂环基、-OR25或-SR26;R25及R26分别独立地表示氢原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基;M表示2个氢原子、金属原子、金属氧化物或金属卤化物。
[6].根据前项[1]至[5]中任意一项所述的颜料分散液,其中,有机着色颜料为选自由颜料红122、颜料红177、颜料红209、颜料红254、颜料红269、颜料绿7、颜料绿36、颜料绿58、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄150以及颜料紫23构成的群中的一种或二种以上。
[7].一种着色树脂组合物,其包含前项[1]至[6]中任意一项所述的颜料分散液以及光聚合单体。
[8].根据前项[7]所述的着色树脂组合物,其中,光聚合单体为丙烯酸酯单体。
[9].根据前项[8]所述的着色树脂组合物,其中,光聚合单体为环氧烷改性的丙烯酸酯单体。
[10].根据前项[7]至[9]中任意一项所述的着色树脂组合物,还包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或肟系光聚合引发剂。
[11].一种彩色滤光片,其由前项[7]至[10]中任意一项所述的着色树脂组合物构成。
[12].一种红外截止滤光片,其由前项[7]至[10]中任意一项所述的着色树脂组合物构成。
[13].一种固态成像元件,其包含前项[11]所述的彩色滤光片或前项[12]所述的红外截止滤光片而成。
发明效果
根据本发明,可以提供一种颜料分散液及着色树脂组合物,该颜料分散液具有彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能,并且能够制成薄膜化的滤波器。
另外,根据本发明,通过使用特定的红外吸收染料能够得到一种耐热性良好的光学滤波器。
具体实施方式
本发明的颜料分散液,含有选自以往众所周知的由颜料红、颜料绿、颜料蓝、颜料黄、颜料紫构成的群中的一种或二种以上的有机着色颜料。
本发明的颜料分散液含有的有机着色颜料,优选为具有适合于彩色滤光片的分光特性。作为红色有机着色颜料的具体例,可以列举出颜料红1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272以及279等。
作为黄色有机着色颜料的具体例,可以列举出颜料黄1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213以及214等。
作为蓝色有机着色颜料的具体例,可以列举出颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78以及79等。
作为紫色有机着色颜料的具体例,可以列举出颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49以及50等。
作为绿色有机着色颜料的具体例,可以列举出颜料绿7、36以及58等。
在这些有机着色颜料中,优选为颜料红122、颜料红177、颜料红209、颜料红254、颜料红269、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄150、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料紫23、颜料绿7、颜料绿36以及颜料绿58等。
本发明的颜料分散液中的有机着色颜料的含量,相对于颜料分散液中的总固体含量(指作为必需成分的有机着色颜料以及红外吸收染料、与作为任选成分的分散剂、分散助剂以及粘合剂树脂等除溶剂外的固体成分的总量)100质量份,通常为1至80质量份,优选为30至80质量份。通过将颜料分散液中的有机着色颜料的含量设定为所述范围,可以在不引起凝聚等分散稳定性问题的情况下得到充分的色纯度。
另外,本发明的颜料分散液所含有的有机着色颜料,越细微越好。有机着色颜料,考虑到操作性等,平均一次粒径优选为100nm以下,更优选为5至80nm,更加优选为5至50nm。有机着色颜料的平均一次粒径,可以通过例如电子显微镜等众所周知的方法进行测量。
作为本发明的颜料分散液所含有的红外吸收染料,只要是在750至2000nm的波长区域内具有最大吸收波长(λmax)的红外吸收染料,就不受特殊限制,可以从染料、有机颜料、无机颜料中适当选择。另外,还可以根据需要单独使用或组合两种以上的红外吸收染料而使用。这些红外吸收染料在颜料分散液中的含量,相对于总固体含量100质量份,通常为1至70质量份,优选为1至50质量份。通过将颜料分散液中的红外吸收染料的含量设定为所述范围,在不引起可见波长范围的透过率降低、凝聚等分散稳定性的问题的情况下,可以得到红外波长区域内充分的遮光性。
作为红外吸收染料,优选为在750至1500nm的波长区域内具有最大吸收波长(λmax),更优选为在780至1000nm的波长区域内具有最大吸收波长(λmax)。通过使用在所述波长区域内具有最大吸收波长的红外吸收染料,可以有效地吸收目的波长区域的光。
此外,本发明中的最大吸收波长是指在所述波长区域的吸收带内,其吸光度最大的波长。
作为本发明的颜料分散液所含有的红外吸收染料,可以列举出,例如花青系、酞菁系、萘酞菁系、二亚胺系、磷酸酯铜络合物系、磺酸铜络合物系、方酸菁系、克酮酸菁系、二酮吡咯并吡咯系、聚甲炔系、金属二硫醇络合物系、卟啉系、偶氮甲碱系、类菁系染料化合物及无机氧化物颗粒等,但并不限定于这些。在这些红外吸收染料化合物中,在可靠性与着色力上优选为酞菁系与萘酞菁系化合物,特别优选为所述化学式(1)所表示的萘酞菁化合物。在优选的一个方面中,红外吸收染料实质上包含萘酞菁化合物。另外,在另一个优选的方面中,红外吸收染料在包含萘酞菁化合物的同时,包含除此以外的任意染料化合物的至少一种。
在化学式(1)中,R1至R24分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基、具有取代基或未取代的碳原子数为4至20的杂环基、-OR25或-SR26;R25以及R26分别独立地表示氢原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的卤素原子,可以列举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基,只要是由碳原子数1至20所构成的饱和脂肪族烃基则不受特殊限制。该烷基可以具有分支,另外也可以形成有环。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基的具体例,可以列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,2-二甲基-丙基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、sec-庚基、正辛基、2-乙基己基、3-甲基-1-异丙基丁基、1-t-丁基-2-甲基丙基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、正十二烷基、环己基、环戊基、环己基甲基、环己基乙基、环戊基甲基以及环戊基乙基等。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基,优选为直链或支链的碳数为1至12的烷基,更优选为直链或支链的碳数为1至8的烷基。
化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有取代基。作为该可以具有的取代基,可以列举出例如烷氧基、卤素基、氨基、氰基、硝基等,但并不限定于此。
此外,在本说明书中,具有取代基的碳数为1至20的烷基中的“具有取代基”的语句表示由碳数1至20构成的饱和脂肪族烃基所具有的1个或2个以上的氢原子被例如所述烷氧基、卤素基、氨基、氰基、硝基等取代基所取代,“未取代的”语句表示由碳数1至20构成的饱和脂肪族烃基所具有的氢原子未被烷氧基、卤素基、氨基、氰基、硝基等取代基所取代。在本说明书中,此后的“具有取代基”以及“未取代的”以与此处说明相同的含义使用。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为6至20的芳基,只要是从由碳原子数6至20构成的芳香族环中去除1个氢原子的残基则不受特殊限制。作为其具体例,可以列举出苯基、苯乙基、o-、m-或p-甲苯基、2,3-或2,4-二甲苯基、均三甲苯基(mesityl group)、萘基、蒽基、菲基、联苯基、二苯甲基、三苯甲基以及芘基等。特别优选为苯基。
化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为6至20的芳基可以具有取代基。作为该可以具有的取代基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有的取代基相同者。
作为化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为4至20的杂环基,只要是从由碳原子数4至20构成的杂环中去除1个氢原子的残基则不受特殊限制。作为其具体例,可以列举出吡啶基、吡咯基、恶唑基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、恶二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡唑基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、异吲哚基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、咔唑基、吖啶基、吩恶噻基以及吩恶嗪基等。特别优选为吡啶基。
化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为4至20的杂环基可以具有取代基。作为该可以具有的取代基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有的取代基相同者。
作为化学式(1)的R25以及R26所表示的碳原子数为1至20的烷基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基相同者。
化学式(1)的R25以及R26所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有取代基。作为该可以具有的取代基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有的取代基相同者。
作为化学式(1)的R25以及R26所表示的碳原子数为6至20的芳基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为6至20的芳基相同者。
化学式(1)的R25以及R26所表示的碳原子数为6至20的芳基可以具有取代基。作为该可以具有的取代基,可以列举出与化学式(1)的R1至R24所表示的碳原子数为1至20的烷基可以具有的取代基相同者。
作为化学式(1)中的R1至R24,优选为分别独立的氢原子或具有取代基或未取代的碳数为6至20的芳基。更加优选为,R1至R24全部为氢原子,或者R1、R2至R5、R7、R8至R11、R13、R14至R17、R19以及R20至R23为氢原子、R6、R12、R18以及R24为未取代的碳数为6至20的芳基,或者R2至R5、R6、R8至R11、R12、R14至R17、R18、R20至R23以及R24为氢原子、R1、R7、R13以及R19为未取代的碳数为6至20的芳基。更优选为,R1至R24全部为氢原子,或者R1、R2至R5、R7、R8至R11、R13、R14至R17、R19以及R20至R23为氢原子、R6、R12、R18以及R24为苯基,或者R2至R5、R6、R8至R11、R12、R14至R17、R18、R20至R23以及R24为氢原子、R1、R7、R13以及R19为苯基。
在化学式(1)中,M表示2个氢原子、金属原子、金属氧化物或金属卤化物。在M表示2个氢原子的情况下,化学式(1)中N-M-N的部分形成以2个N-H表示的结构。
作为化学式(1)的M所表示的金属原子,可以列举出铁、镁、镍、钴、铜、钯、锌、钒、钛、铟以及锡等。
作为化学式(1)的M所表示的金属氧化物,可以列举出氧钛以及氧钒等。
作为化学式(1)的M所表示的金属卤化物,可以列举出氯化铝、氯化铟、氯化锗、氯化锡(II)、氯化锡(IV)以及氯化硅等。
作为化学式(1)中的M,优选为铜、锌、钴、镍、铁、氧钒、氧钛、氯化铟或氯化锡(II),更优选为铜、锌、氧钒或氧钛,特别优选为氧钒。
此外,本发明的颜料分散液,在下述通式(a)所表示的二吡咯甲烷系化合物含有硼原子、硼化合物、金属原子或配位于金属化合物的二吡咯甲烷系络合物化合物或其互变异构体的情况下,作为含有该颜料分散液的着色树脂组合物(后述)时的保存稳定性降低,因此并不理想。因此,在一个方面中,本发明的颜料分散液不包含下述通式(a)所表示的二吡咯甲烷系化合物。
【化学式2】
Figure GDA0001644369160000081
在通式(a)中,R31至R36分别独立地表示氢原子或1价取代基,R37表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基或杂环基。
这种通式(a)所表示的二吡咯甲烷系化合物的结构为众所周知,例如,在日本专利文献特开2012-77153号中有具体的举例说明。
另外,在红外吸收染料以溶解于油溶性有机溶剂或水性介质的状态存在于颜料分散液中的情况下,包含该颜料分散液的着色树脂组合物的固化物的耐热性有降低的趋势。因此,优选为,红外吸收染料以分散于油溶性有机溶剂或水性介质的状态存在于颜料分散液中。
其次,对化学式(1)所表示的化合物的制造方法进行说明。化学式(1)所表示的化合物的制造方法并不受特殊限制,可以适当利用以往众所周知的方法。例如,在金属化合物共存的情况下,由对应的萘二羧酸或其衍生物(酸酐、二酰胺、二腈等)通过使中心具有金属的萘酞菁直接环化反应而合成的方法广为人知(参照例如,Chemistry-A EuropeanJournal9卷、5123至5134页(2003年发行))。此时,优选为使催化剂(例如,钼酸铵)与尿素共存。或者也可以在使用锂化合物合成萘酞菁的无金属体后,如下所述使用金属化合物进行合成。
上述环化反应也可以在无溶剂中进行,但优选为在有机溶剂中进行。可以用于环化反应的有机溶剂只要是与作为起始原料的萘二羧酸或其衍生物的反应性低的有机溶剂则不受特殊限制,但优选为不显示反应性的惰性溶剂。作为有机溶剂,可以列举出例如苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、单氯苯、o-氯甲苯、二氯苯、三氯苯、1-氯萘、1-甲基萘、乙二醇及苯甲腈等惰性溶剂;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-戊醇及1-辛醇等醇;吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基苯乙酮、三乙基胺、三-n-丁基胺、二甲基亚砜及环丁砜等非质子性极性溶剂等。这些之中,优选为,1-氯萘、1-甲基萘、1-辛醇、二氯苯、苯甲腈及环丁砜,更优选为,1-辛醇、二氯苯、苯甲腈及环丁砜。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
使用于环化反应的萘二羧酸或其衍生物以及金属化合物的使用量,只要能够进行该反应则不受特殊限制,但相对于例如有机溶剂100质量份,通常在1至500质量份、优选为在10至350质量份的范围内使用上述萘二羧酸或其衍生物,并且相对于1摩尔的该萘二羧酸或其衍生物,通常在0.25至0.5摩尔、优选为在0.25至0.4摩尔的范围内使用金属化合物。另外,环化反应的条件也不受特殊限制,但反应温度优选为30至250℃的范围,更优选为80至200℃的范围。反应时间优选为1至30小时。另外,环化反应可以在大气氛围中进行,但优选为在惰性气体氛围(例如,在氮气、氦气、氩气等的流通下)中进行。
在使用萘酞菁的无金属体与金属化合物合成化学式(1)所表示的化合物时的原料使用比率,相对于1摩尔的萘酞菁的无金属体,优选为使用金属化合物0.1至10摩尔,更优选为使用0.5至5摩尔,更加优选为使用1至3摩尔。作为金属化合物可以使用无机以及有机金属化合物,作为其具体例,可以列举出卤化物(例如,氯化物、溴化物)、硫酸盐、乙酸盐、金属的乙酰基丙酮体等。优选为卤化物、乙酸盐,更优选为卤化物。
对通过上述反应得到的化合物,可以按照以往众所周知的方法实施析晶、过滤、清洗、干燥等。
通过这种操作可以高效率、高纯度地获得化学式(1)所表示的萘酞菁化合物。
以下,表示用化学式(1)表示的化合物的具体例,但本发明并不限定于这些。
【化学式3】
Figure GDA0001644369160000101
【化学式4】
Figure GDA0001644369160000102
【化学式5】
Figure GDA0001644369160000103
【化学式6】
Figure GDA0001644369160000111
【化学式7】
Figure GDA0001644369160000112
【化学式8】
Figure GDA0001644369160000113
【化学式9】
Figure GDA0001644369160000114
【化学式10】
Figure GDA0001644369160000121
【化学式11】
Figure GDA0001644369160000122
【化学式12】
Figure GDA0001644369160000123
【化学式13】
Figure GDA0001644369160000124
【化学式14】
Figure GDA0001644369160000131
【化学式15】
Figure GDA0001644369160000132
【化学式16】
Figure GDA0001644369160000133
【化学式17】
Figure GDA0001644369160000141
【化学式18】
Figure GDA0001644369160000142
【化学式19】
Figure GDA0001644369160000143
【化学式20】
Figure GDA0001644369160000144
【化学式21】
Figure GDA0001644369160000151
【化学式22】
Figure GDA0001644369160000152
【化学式23】
Figure GDA0001644369160000153
化学式(1)所表示的萘酞菁化合物也可以单独或组合多种使用。
作为化学式(1)所表示的萘酞菁化合物,优选为,在750至1500nm的波长区域内具有最大吸收波长,更优选为,在780至1000nm的波长区域内具有最大吸收波长。
本发明的颜料分散液所包含的油溶性有机溶剂或水性介质,只要在制造颜料分散体时能够保持分散稳定性则不受特殊限制。
作为油溶性有机溶剂的具体例,可以列举出甲苯、二甲苯等苯類,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类,甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯等溶纤剂乙酸酯類,丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯等丙二醇单烷基醚乙酸酯类,甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等丙酸酯类,乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乳酸酯类,二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚等二甘醇类,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类,二甲基醚、二乙醚、四氢呋喃、二恶烷等醚类,丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、环己酮等酮类,甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇、苄醇等醇类。在这里列举的有机溶剂的一部分为油溶性,同时也有水性,因此也可以在以下水性介质的具体例中列举。
作为本发明的颜料分散液所包含的水性介质的具体例,可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇以及苯甲醇等醇类;乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1,3-戊烷二醇以及1,5-戊烷二醇等多价醇类;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚以及二丙二醇单甲醚等乙二醇衍生物;乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺以及吗啉等胺类;2-吡咯烷酮、NMP、1,3-二甲基-咪唑啉酮等。
这些油溶性有机溶剂或水性介质可以单独或组合两种以上使用。油溶性有机溶剂或水性介质的使用量,相对于颜料分散液的总固体含量100质量份,优选为40至10000质量份,更优选为50至1000质量份。
本发明的颜料分散液可以含有分散剂。通过含有分散剂可以提高颜料的分散性。作为分散剂,可以列举出对颜料具有良好吸附性能的染料系分散剂、树脂系分散剂以及表面活性剂等。
作为使用染料系分散剂的分散法,例如将有机颜料的磺化物、羧酸化物或其金属盐与颜料混和的方法、或者混合取代氨基甲基衍生物的方法等作为众所周知的技术广为人知。
作为树脂系分散剂以及表面活性剂,可以列举出,例如有机硅氧烷聚合物KP341(信越化学工业(株)制造)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物Polyflow No.75、No.90、No.95(共荣社化学工业(株)制造)等阳离子系表面活性剂或聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯等非离子系表面活性剂、W004、W005、W017(裕商(株)社制造)等阴离子系表面活性剂、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450(均为Ciba Specialty Chemicals公司制造)、分散助剂(Disperse Aid)6、分散助剂(Disperse Aid)8、分散助剂(Disperse Aid)15、分散助剂(Disperse Aid)9100(均为sannopco公司制造)等高分子分散剂,此外,AdekapluronicL31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(旭电化(株)制造)以及Isonetto S-20(三洋化成(株)制造)、Disperbyk101、103、106、108、109、111、112、116、130、140、142、162、163、164、166、167、170、171、174、176、180、182、2000、2001、2050、2150(BYK-Chemie(株)公司制造)、AJISPER PB711、PB411、PB111、PB814、PB821、822、824、881(味之素fine-techno制造)、Solsperse5000、13240、20000、24000、26000、28000、71000(Avecia制造)。作为其他分散剂的示例,可以列举出丙烯酸系共聚物等在分子末端或侧链具有极性基的寡聚物或聚合物。
分散剂的颜料分散液中的含量并不受特殊限制,但相对于总固体含量100质量份为0至70质量份,优选为3至40质量份。
本发明的着色树脂组合物,包括特定的有机着色颜料、在750至2000nm的波长区域内具有最大吸收波长的红外吸收染料、油溶性有机溶剂或水性介质以及光聚合单体的必需成分。另外,本发明的着色树脂组合物可以包含分散剂、粘合剂树脂、分散助剂等各种任选成分,但任选成分并不限定于这些。
本发明的着色树脂组合物所含有的光聚合单体为可以通过光的照射进行聚合的具有聚合性基的化合物,该聚合性基只要是有助于聚合的基则不受特殊限制。作为光聚合单体,在光刻法的设计上优选为具有光聚合性的丙烯酸酯单体。作为丙烯酸酯单体并不受特殊限制,但从显影性良好且精细的图案形成性方面考虑,更加优选为分子量在2000以下的丙烯酸酯单体,特别优选为环氧烷改性的丙烯酸酯单体。
此外,本发明中的“环氧烷改性的丙烯酸酯单体”是指其结构中具有环氧烷结构(亚烷基与氧原子结合的结构)与丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的重量平均分子量在3000以下的化合物。
作为丙烯酸酯单体的具体例,可以列举出Aronix M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450、M-408、M-403、M-400、M-402、M-404、M-406、M-405、M-460、M-510(东亚合成(株)制造)、NK酯、A-9300、A-9300-1CL、A-GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E、TMPT、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH、U-4HA、U-6HA、U-6LPA、UA-1100H、UA-53H、UA-33H(新中村化学工业(株)制造)、KAYARAD TMPTA、TPA-330、D-310、T-1420(T)、GPO-303、DPHA-40H、PET-30、DPEA-12、FM-700、DPHA、THE-330、RP-1040、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60,DPCA-120、CCR-129H、ZAR-1035、ZFR-1491H、ZCR-1569H、UXE-3000、UXE-3024(日本化药(株)制造)等。
作为环氧烷改性的丙烯酸酯单体的具体例,可以列举出Aronix M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M315、M-460(东亚合成(株)制造)、NK酯、A-9300、ATM-35E、A-GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E(新中村化学工业(株)制造)、KAYARAD TPA-330、GPO-303、THE-330、RP-1040(日本化药(株)制造)等。
本发明的着色树脂组合物中的光聚合单体的含量,只要是通过对将本发明的着色树脂组合物涂布在基材之后去除溶剂所得到的着色树脂组合物膜实施曝光而可以形成固化膜的范围,则不受特殊限制,可以为任意比例。具体而言,相对于着色树脂组合物的油溶性有机溶剂以及水性介质以外的总固体含量100质量份,通常为1至80质量份,优选为10至50质量份。
在本发明的着色树脂组合物中可以组合使用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,优选为氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或肟系光聚合引发剂。作为氨基烷基苯酮系光聚合引发剂的具体例,可以列举出,4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、4,4’-双(二甲基胺基二苯甲酮)、4,4’-双(乙基甲基胺基)二苯甲酮、IRGACURE369、379、379EG、907、KAYACUREEPA(日本化药(株)制造)、EAB-F(保土谷化学工业(株)制造)等。作为肟系光聚合引发剂的具体例,可以列举出,IRGACURE OXE-01、OXE-02、PAG103、PAG121、PAG203(BASF制造)等。
本发明的着色树脂组合物中的这些光聚合引发剂的含量,只要是通过对将本发明的着色树脂组合物涂布于基材之后去除溶剂所得到的着色树脂组合物膜实施曝光而可以形成固化膜的范围,则不受特殊限制,可以为任意比例。具体而言,相对于着色树脂组合物的油溶性有机溶剂以及水性介质以外的总固体含量100质量份,通常为0.5至50质量份,优选为1至25质量份。
本发明的着色树脂组合物可以含有分散剂。
作为可以与本发明的着色树脂组合物组合使用的分散剂,可以列举出与能够用于上述颜料分散液的分散剂相同者。
分散剂在着色树脂组合物中的含量并不受特殊限制,但相对于总固体含量100质量份为0至70质量份,优选为3至40质量份。
本发明的着色树脂组合物可以含有粘合剂树脂。作为粘合剂树脂,在为了制造本发明的彩色滤光片以及红外截止滤光片而利用的光刻法的设计上,优选为可以溶解于在显影处理工艺中所使用的碱性显影液。粘合剂树脂,为了形成良好的微细图案,更加优选为与光聚合引发剂、光聚合单体等具有充分的固化特性。
作为粘合剂树脂可以使用众所周知的树脂。作为粘合剂树脂,更优选为,以下列举的具有一个以上的羧基、或羟基的乙烯性不饱和单体或者具有其他可共聚合的芳香族烃基与脂肪族烃基的乙烯性不饱和单体等的共聚物。另外,还可以使用在这些的侧链或末端等具有环氧基者、进而附加丙烯酸酯的环氧丙烯酸酯树脂。这些单体等可以单独或组合两种以上。
作为本发明可以使用的所述含有羧基的乙烯性不饱和单体的具体例,可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、利尿酸、肉桂酸等不饱和单羧酸类,马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、宁康酸、宁康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸(酐)类,三价以上的不饱和多价羧酸(酐)类,2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧乙基2-羟乙基邻苯二甲酸等。这些可以单独或混合两种以上使用。
作为本发明可以使用的所述含有羟基的乙烯性不饱和单体的具体例,可以列举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、5-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、5-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、5-羟基-3-甲基-戊基(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1,4-二甲醇-单(甲基)丙烯酸酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯等羟基末端聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独或混合两种以上使用。
另外,作为所述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体,可以列举出,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙烯基甲苯、m-乙烯基甲苯、p-乙烯基甲苯、o-氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、p-氯苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯化合物,甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、i-丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、i-丁基(甲基)丙烯酸酯、sec-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、o-苯基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯、o-苯基酚(甲基)丙烯酸酯羟乙基化物、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类,环戊基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯、降冰片基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯基降冰片基(甲基)丙烯酸酯、氰基降冰片基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、冰片基(甲基)丙烯酸酯、薄荷基(甲基)丙烯酸酯、葑基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、二甲基金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、三环〔5.2.1.02,6〕癸-8-基=(甲基)丙烯酸酯、三环〔5.2.1.02,6〕癸-4-甲基=(甲基)丙烯酸酯、环癸基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、tert-丁基环己基(甲基)丙烯酸酯等脂环骨架类,聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯等羟基末端聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯类,甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、月桂酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇单丙烯酸酯、烯丙氧基聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷基末端聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯类,2-氨基乙基丙烯酸酯、2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-氨基丙基丙烯酸酯、2-氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-氨基丙基丙烯酸酯、3-氨基丙基甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类,缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧丁基(甲基)丙烯酸酯、(3,4-环氧基环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油基醚等不饱和羧酸缩水甘油基酯类,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类,乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油基醚、甲基烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类,丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、二氰亚乙烯等氰化乙烯基化合物、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧乙基酞酰亚胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、马来酰亚胺等不饱和酰胺或不饱和酰亚胺类,1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类,聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚n-丁基丙烯酸酯、聚n-丁基甲基丙烯酸酯、聚硅等在聚合体分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。这些可以单独或混合两种以上使用。
另外,也可使用向共聚物的侧链进一步导入不饱和双键的聚合物。例如,可以列举出使羟乙基丙烯酸酯等具有醇性羟基的丙烯酸酯或缩水甘油基甲基丙烯酸酯等具有环氧基的丙烯酸酯与马来酸酐和可共聚合的苯乙烯、乙烯基苯酚、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺等的共聚物的马来酸酐部发生反应并使其半酯化的化合物,以及使丙烯酸与丙烯酸、丙烯酸酯和羟乙基丙烯酸酯等具有醇性羟基的丙烯酸酯的共聚物的羟基发生反应而得的化合物等。另外,还可以使用聚氨酯树脂与聚酰胺、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、市售的ACA-200M(DAICEL公司制造)、ORGA-3060(大阪有机化学制造)、AX3-BNX02(日本催化剂制造)、UXE-3024(日本化药制造)、UXE-3000(日本化药制造)、ZGA-287H(日本化药制造)、TCR-1338H(日本化药制造)、ZXR-1722H(日本化药制造)、ZFR-1401H(日本化药制造)、ZCR-1642(日本化药制造)。
在制造本发明所使用的粘合剂树脂(共聚物)的情况下,可以使用聚合引发剂。在此,作为合成共聚物时所使用的聚合引发剂的具体例,可以列举出α,α’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁晴)、t-过氧化辛酸第三丁酯、二-t-过氧化苯甲酰甲基乙基酮过氧化物等。聚合引发剂的使用比例,相对于共聚物的合成所使用的全部单体总量,通常为0.01至25质量份。另外,在合成共聚物时,优选为使用以下说明的有机溶剂。作为有机溶剂,优选为对于所使用的单官能单体或聚合引发剂等具有充分的溶解力的有机溶剂。合成共聚物时的反应温度,优选为50至120℃,特别优选为80至100℃。另外,反应时间优选为1至60小时,更优选为3至20小时。共聚物的优选酸价为10至300(mgKOH/g),优选羟基值为10至200(mgKOH/g)。酸价或羟基值为10以上,则可以适当保持显影性。共聚物的重量平均分子量(Mw)优选为2000至400000,更优选为3000至100000。该重量平均分子量为2000以上400000以下,则可以适当保持灵敏度以及显影性等。
在本发明中,所述粘合剂树脂可以单独或混合两种以上使用。本发明中的粘合剂树脂的含量,相对于着色树脂组合物的总固体含量100质量份,通常为0.5至99质量份,优选为5至50质量份。在这种情况下,粘合剂树脂的含量为0.5质量份以上,因此可以适当保持碱性显影性,并且可以抑制在形成像素部分以外的区域发生浮渣和残膜等问题的可能性。
本发明的颜料分散液的制备方法并不受特殊限制,例如,可以使用立式或卧式砂磨机、针磨机、狭缝式研磨机、超声波分散机等,将上述有机颜料、红外吸收染料、分散剂以及油溶性有机溶剂或水性介质,通过由粒径0.01至1mm的玻璃、二氧化锆等形成的串珠进行微分散处理而得到。
在进行串珠分散之前,也可以使用二辊、三辊、球磨机、转筒筛、分散机、捏合机、共捏合机、均质混合器、搅拌机、单轴或二轴挤出机等,在施加强剪切力的同时进行捏合分散处理。
捏合、分散处理的时间并不受特殊限制,例如,优选为1小时以上。此外,对捏合、分散的具体情形可参照T.C.Patton著“PaintFlow and Pigment Dispersion”(1964年JohnWiley and Sons社刊)等记载。
本发明的着色树脂组合物包含粘合剂树脂、有机溶剂或水性介质、聚合性单体、所述颜料分散液而成,根据需要可以使之含有表面活性剂、光聚合引发剂、热聚合引发剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂等各种添加物,但并不限定于这些。作为所述颜料分散液以外的成分,对其使用并没有特殊限制。
本发明的着色树脂组合物,通过溶解器或均质混合器等混合搅拌所述粘合剂树脂、有机溶剂或水性介质、聚合性单体、颜料分散液等而制造。
本发明的着色树脂组合物,根据需要,在其制备后为了去除异物等也可以使用滤波器等进行精密过滤。
其次,对通过本发明的着色树脂组合物制备其固化物(彩色滤光片以及红外截止滤光片)的方法进行说明。首先,利用旋涂法、辊涂法、狭缝式旋转涂布法、模具涂布法、棒涂法等方法,将本发明的着色树脂组合物涂布在玻璃基板、硅衬底等基板上,使膜厚为约0.1至20μm,更优选为0.5至5μm,根据需要,在减压室内,在干燥条件、温度23至150℃下进行时间1至60分钟的减压干燥,更优选为在温度60至120℃下进行时间1至10分钟的减压干燥,进一步用加热板或无尘烘箱等进行预烘干处理而成膜。其次,根据通常的光刻法通过规定的掩膜图案照射辐射线(可以列举出例如电子束或紫外线,但优选为紫外线。),使用表面活性剂水溶液、碱性水溶液、或表面活性剂与碱剂的混合水溶液进行显影。显影方式有浸渍法、喷涂法、喷淋法、浆式法、超声波显影法等,但也可以组合这些方法的任意一个。可以通过显影去除未照射部分,用水冲洗后进行后烘干处理。后烘干处理,在例如温度130至300℃下、时间1至120分钟,更优选为温度150至250℃下、时间1至30分钟的条件下进行,可以得到本发明的着色树脂组合物的固化膜。
在以上所述中,作为表面活性剂可以使用聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧乙烯烷基醚等。另外,作为碱剂可以使用碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、二乙醇胺、四甲基氢氧化铵等。在本发明中,优选为使用包含碱剂与表面活性剂二者的水溶液。显影通常在10至50℃、优选为20至40℃的处理温度下,以通常30至600秒、优选为30至120秒的处理时间进行。
本发明的着色树脂组合物的固化物,作为同时具有适合于数码相机等所使用的固态成像元件的经薄膜化的彩色滤光片功能以及近红外截止功能的滤波器较为有用。其光学滤波器具有如上所述一样制备的由本发明的着色树脂组合物的固化物组成的图案化的像素。
本发明的固态成像元件,使用包含本发明的颜料分散液的着色树脂组合物,设置具有以一次显影工艺成膜的彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能的滤波器而构成。本发明的固态成像元件具备上述本发明的滤波器,因此重量较轻,且具有降噪的优良画质。
此外,由包含本发明的颜料分散液的着色树脂组合物所得到的光学滤波器,由于具有彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能,优选为,在固态成像元件中不需要以往的双层结构,且可以为薄膜化的单一层。然而,在一实施方式中,代替这种以往的双层结构中的一层,也可以使用上述光学滤波器。
实施例
以下,通过实施例更加具体地对本发明进行说明。此外,本发明并不限于这些实施例。此外,在实施例中,“份”只要没有特殊限定则表示“质量份”。
此外,实施例中的质谱通过LC-MS(Agilent 6100;Agilent Technologies(株)制造)测量,最大吸收波长通过紫外可见近红外分光光度计(UV-3150;(株)岛津制作所制造)测量。
合成例1(氧钒基2,3-萘酞菁(上述具体例的No.2所表示的化合物)的合成)
向2000mL的四口烧瓶中加入2,3-萘二羧酸酐70份、尿素125份、钼酸铵1.8份、三氯化氧化钒(V)15.3份以及环丁砜450mL,在室温下搅拌10分钟后,在内温195至205℃下加热搅拌6小时。使反应液冷却至室温并加入纯水400mL,过滤取得沉淀的固体。将该固体放入1000mL的四口烧瓶中,进一步加入500mL的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)使之悬浮,在100℃下加热搅拌1小时。然后,使内温冷却至50℃,过滤取得固体。将所得的固体干燥并得到上述具体例的No.2所表示的化合物68.8份。所得的化合物的质谱以及最大吸收波长的测量结果如下所述。
质谱M+=779
最大吸收波长792nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例2(氧钛基2,3-萘酞菁(上述具体例的No.3所表示的化合物)的合成)
向500mL的四口烧瓶中加入2,3-萘二羧酸酐25份、尿素38份、钼酸铵0.2份、氯化钛(IV)8.4份以及环丁砜200mL,在室温下搅拌10分钟后,在内温195至205℃下加热搅拌6小时。使反应液冷却至室温并加入纯水100mL,过滤取得沉淀的固体。将该固体放入500mL的四口烧瓶中,进一步加入150mL的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)使之悬浮,在100℃下加热搅拌1小时。然后,使内温冷却至50℃,过滤取得固体。将所得的固体干燥并得到上述具体例的No.3所表示的化合物19.1份。所得的化合物的质谱以及最大吸收波长的测量结果如下所述。
质谱M+=776
最大吸收波长791nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例3(氧钒基-1-苯基-2,3-萘酞菁(上述具体例的No.10所表示的化合物)的合成)
向500mL的四口烧瓶中加入1-苯基-2,3-萘二羧酸酐10份、尿素13份、钼酸铵0.2份、三氯化氧化钒(V)1.6份以及环丁砜100mL,在室温下搅拌10分钟后,在内温195至205℃下加热搅拌6小时。使反应液冷却至室温并加入纯水100mL,过滤取得沉淀的固体。将该固体放入500mL的四口烧瓶中,进一步加入150mL的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)使之悬浮,在100℃下加热搅拌1小时。然后,使内温冷却至50℃,过滤取得固体。将所得的固体干燥并得到上述具体例的No.10所表示的化合物9.9份。所得的化合物的质谱以及最大吸收波长的测量结果如下所述。
质谱M+=1084
最大吸收波长808nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例4(锌2,3-萘酞菁(上述具体例的No.5所表示的化合物)的合成)
向500mL的四口烧瓶中加入2,3-二氰基萘18份、氯化锌(II)9.4份以及喹啉150mL,在室温下搅拌10分钟后,在内温195至205℃下加热搅拌2小时。使反应液冷却至室温并加入纯水200mL,过滤取得沉淀的固体。将该固体放入300mL的四口烧瓶中,进一步加入100mL的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)使之悬浮,在100℃下加热搅拌1小时。然后,使内温冷却至50℃,过滤取得固体。将所得的固体干燥并得到上述具体例的No.5所表示的化合物5.2份。所得的化合物的质谱以及最大吸收波长的测量结果如下所述。
质谱M+=778
最大吸收波长759nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例5(镁2,3-萘酞菁(上述具体例的No.41所表示的化合物)的合成)
向2000mL的四口烧瓶中加入2,3-二氰基萘18份、乙酸镁(II)四水和物9.4份以及异戊醇500mL,在室温下搅拌10分钟后,环流下加热搅拌10小时。使反应液冷却至室温并加入纯水500mL,过滤取得沉淀的固体。将该固体放入300mL的四口烧瓶中,进一步加入100mL的N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)使之悬浮,在100℃下加热搅拌1小时。然后,使内温冷却至50℃,过滤取得固体。将所得的固体干燥并得到上述具体例的No.41所表示的化合物5.5份。所得的化合物的质谱以及最大吸收波长的测量结果如下所述。
质谱M+=737
最大吸收波长750nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
实施例1(本发明的颜料分散液1的制备)
在将各成分以C.I.颜料红254/颜料红177/颜料黄139/合成例1所得的化合物No.2/Disperbyk-2001/丙二醇单甲醚乙酸酯(简称PGMEA)=10.0/1.4/2.9/0.75/7.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有化合物No.2、颜料红以及颜料黄的颜料分散液1。颜料分散液1即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例2(本发明的颜料分散液2的制备)
除了使用合成例2所得的化合物No.3代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例1相同的方法,得到含有化合物No.3、颜料红以及颜料黄的颜料分散液2。颜料分散液2即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例3(本发明的颜料分散液3的制备)
除了使用合成例3所得的化合物No.10代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例1相同的方法,得到含有化合物No.10、颜料红以及颜料黄的颜料分散液3。颜料分散液3即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例4(本发明的颜料分散液4的制备)
在将各成分以C.I.颜料蓝15:6/颜料紫23/合成例1所得的化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=11.4/2.9/0.75/6.0/1.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有化合物No.2、颜料蓝以及颜料紫的颜料分散液4。颜料分散液4即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例5(本发明的颜料分散液5的制备)
除了使用合成例2所得的化合物No.3代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例4相同的方法,得到含有化合物No.3、颜料蓝以及颜料紫的颜料分散液5。颜料分散液5即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例6(本发明的颜料分散液6的制备)
除了使用合成例3所得的化合物No.10代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例4相同的方法,得到含有化合物No.10、颜料蓝以及颜料紫的颜料分散液6。颜料分散液6即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例7(本发明的颜料分散液7的制备)
在将各成分以C.I.颜料绿36/颜料黄150/合成例1所得的化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=10.0/4.3/0.75/6.0/1.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有化合物No.2、颜料绿以及颜料黄的颜料分散液7。颜料分散液7即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例8(本发明的颜料分散液8的制备)
除了使用合成例2所得的化合物No.3代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例7相同的方法,得到含有化合物No.3、颜料绿以及颜料黄的颜料分散液8。颜料分散液8即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例9(本发明的颜料分散液9的制备)
除了使用合成例3所得的化合物No.10代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例7相同的方法,得到含有化合物No.10、颜料绿以及颜料黄的颜料分散液9。颜料分散液9即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例10(本发明的颜料分散液10的制备)
除了使用合成例4所得的化合物No.5代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例1相同的方法,得到含有化合物No.5(ZnNc)、颜料红以及颜料黄的颜料分散液10。颜料分散液10即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例11(本发明的颜料分散液11的制备)
除了使用合成例5所得的化合物No.41代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例1相同的方法,得到含有化合物No.41、颜料红以及颜料黄的颜料分散液11。颜料分散液11即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例12(本发明的颜料分散液12的制备)
除了使用合成例4所得的化合物No.5代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例4相同的方法,得到含有化合物No.5、颜料蓝以及颜料紫的颜料分散液12。颜料分散液12即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
实施例13(本发明的颜料分散液13的制备)
除了使用合成例5所得的化合物No.41代替合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例4相同的方法,得到含有化合物No.41、颜料蓝以及颜料紫的颜料分散液13。颜料分散液13即使在23℃下保管1周也不会产生沉淀物,分散稳定性良好。
合成例6(粘合剂树脂(共聚物(A))的合成)
向500mL的四口烧瓶中投入甲基乙基酮160份、甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸苄酯33份以及α,α’-偶氮二(异丁腈)1份,边搅拌边使氮气流入烧瓶内30分钟。然后,升温至80℃,在80至85℃的状态下搅拌4小时。反应结束后,冷却至室温,得到无色透明且均匀的共聚物溶液。在异丙醇与水1:1的混合溶液中使之沉淀,过滤,取出固体成分,使之干燥,得到共聚物(A)。所得的共聚物(A)的聚苯乙烯换算重量平均分子量(以GPC测量)为18000,酸价为152。
实施例14(含有颜料分散液1与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
将作为粘合剂树脂由合成例6所得的共聚物(A)3.0份、作为光聚合单体的KAYARADRP1040(日本化药制造)6.0份、作为光聚合引发剂的IRGACURE-907(BASF制造)1.0份、IRGACURE-OXE-02(BASF制造)1.0份、作为颜料分散液由实施例1所得的颜料分散液1的50份以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯39份进行混合,得到具有红色滤光片以及红外截止滤光片两种功能的光学滤波器用着色树脂组合物1。
实施例15(含有颜料分散液2与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例2所得的颜料分散液2代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物2。
实施例16(含有颜料分散液3与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例3所得的颜料分散液3代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物3。
实施例17(含有颜料分散液4与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例4所得的颜料分散液4代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到具有本发明的蓝色滤光片以及红外截止滤光片两种功能的光学滤波器用着色树脂组合物4。
实施例18(含有颜料分散液5与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例5所得的颜料分散液5代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物5。
实施例19(含有颜料分散液6与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例6所得的颜料分散液6代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物6。
实施例20(含有颜料分散液7与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例7所得的颜料分散液7代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到具有本发明的绿色滤光片以及红外截止滤光片两种功能的光学滤波器用着色树脂组合物7。
实施例21(含有颜料分散液8与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例8所得的颜料分散液8代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物8。
实施例22(含有颜料分散液9与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例9所得的颜料分散液9代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物9。
实施例23(含有颜料分散液10与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例10所得的颜料分散液10代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物10。
实施例24(含有颜料分散液11与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例11所得的颜料分散液11代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物11。
实施例25(含有颜料分散液12与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例12所得的颜料分散液12代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物12。
实施例26(含有颜料分散液13与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用实施例13所得的颜料分散液13代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到本发明的着色树脂组合物13。
比较例1(比较用颜料分散液14的制备)
除了未使用合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例1相同的方法,得到含有颜料红以及颜料黄的比较用颜料分散液14。
比较例2(比较用颜料分散液15的制备)
除了未使用合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例4相同的方法,得到含有颜料蓝以及颜料紫的比较用颜料分散液15。
比较例3(比较用颜料分散液16的制备)
除了未使用合成例1所得的化合物No.2以外,采用与实施例7相同的方法,得到含有颜料绿以及颜料黄的比较用颜料分散液16。
比较例4(含有比较用颜料分散液14与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用比较例1所得的颜料分散液14代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用红色着色树脂组合物14。
比较例5(含有比较用颜料分散液15与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用比较例2所得的颜料分散液15代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用蓝色着色树脂组合物15。
比较例6(含有比较用颜料分散液16与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用比较例3所得的颜料分散液16代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用绿色着色树脂组合物16。
比较例7(比较用颜料分散液17的制备)
在将各成分以C.I.颜料蓝15:6/颜料紫23/合成例1所得的化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA/日本专利文献特开2012-77153号公报所记载的化合物A-33=11.4/1.5/0.75/6.0/1.0/78.0/1.4(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有化合物No.2、颜料蓝、颜料紫以及化合物A-33的颜料分散液17。颜料分散液17在23℃下保管1周时,产生凝胶化,分散稳定性不良。通过向本发明的颜料分散液中添加吡咯甲川染料,分散稳定性恶化。
【化学式24】
Figure GDA0001644369160000301
比较例8(比较用颜料分散液18的制备)
在将各成分以C.I.颜料蓝15:6/颜料紫23/下述结构的化合物I-17(方酸化合物的典型例)/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=11.4/2.9/0.75/6.0/1.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有颜料蓝、颜料紫以及化合物I-17的颜料分散液18。
【化学式25】
Figure GDA0001644369160000311
比较例9(含有比较用颜料分散液18与共聚物(A)的着色树脂组合物的制备)
除了使用比较例8所得的颜料分散液18代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用蓝色着色树脂组合物17。
比较例10(比较用颜料分散液19的制备)
除了使用下述结构的化合物D-10(吡咯并吡咯化合物的典型例)代替比较例8所使用的化合物I-17以外,采用与比较例8相同的方法,得到比较用颜料分散液19。
【化学式26】
Figure GDA0001644369160000312
比较例11
除了使用比较例10所得的颜料分散液19代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用蓝色着色树脂组合物18。
比较例12
在将各成分以C.I.颜料红254/颜料红177/颜料黄139/上述结构的化合物D-10/Disperbyk-2001/丙二醇单甲醚乙酸酯(简称PGMEA)=10.0/1.4/2.9/0.75/7.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有颜料红、颜料黄以及化合物D-10的颜料分散液20。
比较例13
除了使用比较例12所得的颜料分散液20代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用红色着色树脂组合物19。
比较例14
在将各成分以C.I.颜料绿36/颜料黄150/上述结构的化合物I-17/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=10.0/4.3/0.75/6.0/1.0/78.0(质量比)的组成比混合后,使用0.3mm的二氧化锆串珠分散,得到含有化合物I-17、颜料绿以及颜料黄的颜料分散液21。
比较例15
除了使用比较例14所得的颜料分散液21代替实施例1所得的颜料分散液1以外,采用与实施例14相同的方法,得到比较用绿色着色树脂组合物20。
<分光光谱、膜厚评估>
利用旋转涂布机向玻璃基板上涂布实施例14至26、比较例4至6以及9所得的着色树脂组合物1至17,在80℃×100秒的条件下实施预烘干后,利用高压水银灯照射1000mJ/cm2的紫外线使之固化,接着以200℃加热得到光学滤波器。使用分光光度计(岛津制作所公司制造、紫外可见分光光度计UV-3150)以1nm的采样间隔测量所得到的光学滤波器在400~2000nm范围的分光透过率。根据所得的测量值,按照下述标准对各色的光学滤波器的分光特性进行评估。另外,利用探针式台阶仪测量光学滤波器的膜厚。这些结果如表1~表3所示。
<红色滤光片(由实施例14至16、23、24以及比较例4所得的着色树脂组合物1至3、10、11以及14构成的光学滤波器)的评估标准>
○:450~550nm下的分光透过率为20%以下,600~700nm下的分光透过率为70%以上,750~2000nm下的分光透过率的最小值为80%以下。
×:分光透过率不满足上述○条件。
<蓝色滤光片(由实施例17至19、25、26以及比较例5、9所得的着色树脂组合物4至6、12、13、15以及着色树脂组合物17构成的光学滤波器)的评估标准>
○:420~500nm下的分光透过率为60%以上,600~750nm下的分光透过率为20%以下,750~2000nm下的分光透过率的最小值为80%以下。
×:分光透过率不满足上述○条件。
<绿色滤光片(由实施例20至22以及比较例6所得的着色树脂组合物7至9以及着色树脂组合物16构成的光学滤波器)的评估标准>
○:400~450nm下的分光透过率为20%以下,500~580nm下的分光透过率为50%以上,750~2000nm下的分光透过率的最小值为80%以下。
×:分光透过率不满足上述○条件。
【表1】
分光透过率与膜厚的评估结果
Figure GDA0001644369160000331
Figure GDA0001644369160000341
<红色滤光片(由实施例14以及实施例23至24所得的着色树脂组合物1以及着色树脂组合物10至11构成的光学滤波器)的分光光谱评估标准>
以同时具备可见部分的红色分光特性与近红外部分的分光特性的更好条件的标准进行评估。
对于可见部分,由于要求其红色的较高分光透过率的特性,需要使400nm下的分光透过率为20%以下、530nm下的凸状分光透过率为15%以下,且使610nm下的分光透过率为85%以上,红外部分的吸收在传感器特性上也需要充分具有900nm以上的长波长区域,910nm的分光透过率的最大值需要在60%以下。如果满足上述条件则为○,如果在范围外则为△。另外,各波长下的分光透过率记于表2的括号内。
<蓝色滤光片(由实施例17以及实施例25至26所得的着色树脂组合物4以及着色树脂组合物12至13构成的光学滤波器)的分光光谱评估标准>
以同时具备可见部分的蓝色分光特性与红外部分的分光特性的更好条件的标准进行评估。
对于可见部分,由于要求其蓝色的较高分光透过率的特性,需要使450nm下为70%以上、700nm的分光透过率设为15%以下,且使50%分光透过率波长低于510nm±5nm,近红外部分的吸收在传感器特性上也需要充分具有900nm以上的长波长区域,910nm的分光透过率的最大值需要在80%以下。如果满足上述条件则为○,如果在范围外则为△。另外,各波长下的分光透过率记于表3的括号内。
【表2】
可见部分与红外部分分光透过率的评估(红色滤光片)
Figure GDA0001644369160000342
Figure GDA0001644369160000351
【表3】
可见部分与红外部分分光透过率的评估(蓝色滤光片)
Figure GDA0001644369160000352
根据表1的结果,确认使用本发明的着色树脂组合物所形成的光学滤波器(彩色滤光片兼红外截止滤光片),与比较例的彩色滤光片具有同等厚度,且除通常的彩色滤光片的分光透过率以外还具有作为红外截止滤光片的分光特性。
根据表2以及3的结果,可以说使用实施例14以及17的着色树脂组合物所形成的光学滤波器(彩色滤光片兼红外彩色滤光片),均使用了合成例1所得的化合物No.2,比实施例23至24以及25至26所使用的化合物No.5以及No.41优异,特别是化合物No.2较好。
<耐热性评估>
将上述所得的光学滤波器在230℃下加热60分钟,利用分光光度计(岛津制作所公司制造,紫外可见分光光度计UV-3150)以1nm的采样间隔测量加热前后的光学滤波器在400~2000nm范围的分光透过率。根据在230℃下加热60分钟前后的各波长区域的分光变化,按照下述评估标准对各色光学滤波器的耐热特性进行判定。这些结果如表4~6所示。
<红色滤光片(实施例14至16以及比较例13所得的光学滤波器)的评估标准>
○:耐热性试验后的透过率,400nm下为20%以下,530nm下为15%以下,610nm下为85%以上,910nm下为60%以下。
×:分光变化率不满足上述○条件。
<蓝色滤光片(实施例17至19以及比较例11所得的光学滤波器)的评估标准>
○:耐热性试验后的透过率,450nm下为70%以上,700nm下为15%以下,50%分光透过率波长低于510nm±5nm,910nm下为80%以下。
×:分光变化率不满足上述○条件。
<绿色滤光片(实施例20至22以及比较例15所得的光学滤波器)的评估标准>
○:耐热性试验后的透过率,450nm下为10%以下,550nm下为70%以上,650nm下为25%以下,910nm下为80%以下。
×:分光透过率不满足上述○条件。
【表4】
耐热性评估(红色滤光片)
400nm 530nm 610nm 910nm 综合判定
实施例14
实施例15
实施例16
实施例13 × × ×
【表5】
耐热性评估(蓝色滤光片)
Figure GDA0001644369160000361
【表6】
耐热性评估(绿色滤光片)
450nm 550nm 650nm 910nm 综合判定
实施例20
实施例21
实施例22
比较例15 × ×
<图案化评估>
利用旋转涂布机向附带有机基膜(日本化药制造UC-2L)的硅衬底上涂布实施例14至26所得的着色树脂组合物,在80℃×100秒的条件下预烘干后,经由十字线并通过i线步进机(stepper),照射1000mJ/cm2的紫外线使之固化,接着以含有表面活性剂的碱性水溶液进行显影,用水冲洗后,在200℃下加热得到着色图案。所得的着色图案在线条与空间上具有4μm的分辨率,未见残渣、像素剥离等。
工业上的可利用性
含有本发明的颜料分散液的着色树脂组合物以及由此所得的光学滤波器具有彩色滤光片与近红外截止滤光片两种功能,由于是一层结构,因此能够薄膜化,另外,能够形成微细图案。

Claims (6)

1.一种彩色滤光片,其由着色树脂组合物构成,该着色树脂组合物包含选自由颜料红、颜料绿、颜料蓝、颜料黄以及颜料紫所构成的组中的一种或二种以上的有机着色颜料、在750至2000nm的波长区域具有最大吸收波长的红外吸收染料、油溶性有机溶剂或水性介质以及光聚合单体,其特征在于,
该红外吸收染料为由以下化学式(1)所表示的化合物,
【化学式1】
Figure FDA0001463818810000011
在化学式(1)中,R1至R24分别独立地表示氢原子、卤素原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基、具有取代基或未取代的碳原子数为4至20的杂环基、-OR25或-SR26;R25及R26分别独立地表示氢原子、具有取代基或未取代的碳原子数为1至20的烷基、具有取代基或未取代的碳原子数为6至20的芳基;M表示2个氢原子、金属原子、金属氧化物或金属卤化物,
并且,在230℃下使用加热60分钟后的紫外可见近红外分光光度计进行测量的分光透过率:
或者为,400nm时为20%以下、530nm时为15%以下、610nm时为85%以上且910nm时为60%以下的红色滤光片,
或者为,450nm时为70%以上、700nm时为15%以下、50%分光透过率波长低于510nm±5nm且910nm时为80%以下的蓝色滤光片,
或者为,450nm时为10%以下、550nm时为70%以上、650nm时为25%以下且910nm时为80%以下的绿色滤光片。
2.根据权利要求1所述的彩色滤光片,其特征在于,有机着色颜料为选自由颜料红(122)、颜料红(177)、颜料红(209)、颜料红(254)、颜料红(269)、颜料绿(7)、颜料绿(36)、颜料绿(58)、颜料蓝(15:3)、颜料蓝(15:4)、颜料蓝(15:6)、颜料黄(138)、颜料黄(139)、颜料黄(150)以及颜料紫(23)所构成的组中的一种或二种以上。
3.根据权利要求1所述的彩色滤光片,其特征在于,光聚合单体为丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求3所述的彩色滤光片,其特征在于,光聚合单体为环氧烷改性的丙烯酸酯单体。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的彩色滤光片,其特征在于,着色树脂组合物还包含氨基烷基苯酮系光聚合引发剂或肟系光聚合引发剂。
6.一种固体成像元件,其特征在于,包含权利要求1-5中任意一项所述的彩色滤光片而成。
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