CN107835831A - 泡沫材料及相关的制品及方法 - Google Patents
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Abstract
一种泡沫材料,包括50至90重量百分数的半晶体树脂和10至50重量百分数的聚(亚苯基醚)。半晶体树脂可以是聚酰胺、聚酯、和聚烯烃中的一种或多种。泡沫材料具有40至700千克/米3的密度。其可以通过向含有半晶体树脂和聚(亚苯基醚)的熔融热塑性材料添加发泡剂,从而形成预发泡的熔融热塑性材料,然后挤出预发泡的熔融热塑性材料以形成泡沫材料来制备。泡沫材料可用于形成需要耐溶剂性的制品。
Description
背景技术
由单独的聚苯乙烯以及聚苯乙烯/聚(亚苯基醚)共混物制成的泡沫材料展示出包括重量轻和优异的隔热性的期望性质。增加泡沫的聚(亚苯基醚)含量增加了它们的耐热性,但是聚(亚苯基醚)含量受限于加工方面的考虑。
聚苯乙烯和聚苯乙烯/聚(亚苯基醚)泡沫具有对有机溶剂较差的耐性,特别是有机燃料如汽油和柴油。这些泡沫不良的耐化学性限制了它们在机动车发动机舱应用和其他需要好耐化学性的细分市场中的用途。
存在对于展示相对于聚苯乙烯和聚苯乙烯/聚(亚苯基醚)泡沫改善的溶剂耐性的泡沫材料的需要。
发明内容
一种实施方式是泡沫材料,基于泡沫材料的总重量,包括:50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂;以及10至50重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,泡沫材料在23℃下具有40至700千克/米3的密度。
另一个实施方式是包含泡沫材料的制品。
另一个实施方式是形成泡沫材料的方法,方法包括:添加发泡剂至熔融热塑性材料以形成预发泡熔融热塑性材料;其中,熔融热塑性材料包含(a)50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂,以及(b)10至50重量百分数的聚(亚苯基醚)的熔融共混的产物;其中,重量百分数基于泡沫材料的总重量;以及由挤出机挤出预发泡的熔融热塑性材料以形成泡沫材料;其中,泡沫材料具有在23℃下测量的密度40至700千克/米3的密度。
下面详细地描述了这些和其他的实施方式。
具体实施方式
本发明人已经确定,相对于由聚苯乙烯/聚(亚苯基醚)共混物制备的泡沫材料,由半晶体树脂和聚(亚苯基醚)的共混物制备的泡沫材料展示出改善的耐溶剂性。该性能允许泡沫用于制造必须承受暴露于烃类流体的制品,如机动车发动机舱部件。
一种实施方式是泡沫材料,基于泡沫材料的总重量,包括:50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂;和10至50重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,泡沫材料在23℃下具有40至700千克/米3的密度。
半晶体树脂可以是聚酰胺、聚酯、聚烯烃、或它们的组合。
聚酰胺,也称为尼龙,其特征是存在多个酰胺(-C(O)NH-)基团。在一些实施方式中,聚酰胺选自由聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺-6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺-MXD,6、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺-6,6/12/6,T、聚酰胺-6/12/6,I、聚酰胺-6,6/12/6,I、聚酰胺-9T和它们的组合组成的组。在一些实施方式中,聚酰胺包括聚酰胺-6,6。在一些实施方式中,聚酰胺或聚酰胺的组合物具有大于或等于171℃的熔点(Tm)。
聚酰胺可以通过一些已知的方法制得。聚酰胺也可商购自多种来源。
可以使用根据ISO 307在96重量百分数的硫酸中的0.5重量百分数的溶液中测量的,具有至多达400毫升/克(mL/g)的黏度值,或者更具体地具有90至350mL/g的黏度值,或者更加具体地具有110至250mL/g的的黏度值的聚酰胺。
在一些实施方式中,聚酰胺具有通过用盐酸滴定确定的大于或等于30微当量胺端基/克聚酰胺(μeq/g)的胺端基浓度。胺端基浓度可以是30至100μeq/g,特别是30至80μeq/g。胺端基含量可以通过将聚酰胺溶解在适当溶剂中并可选地加热来确定。使用适当的指示方法,用0.01标准盐酸(HCl)溶液滴定聚酰胺溶液。基于添加至样品中的HCl溶液的体积、用于空白对照的HCl的体积、HCl溶液的摩尔浓度、和聚酰胺样品的重量计算胺端基的量。
当半晶体树脂包含聚酰胺时,可以可选地使用增容剂促进聚酰胺和聚(亚苯基醚)的增容共混物的形成。在本文中使用的术语“增容剂”指的是与聚(亚苯基醚)、聚酰胺、或两者互相作用的多官能化合物。这种相互作用可以是化学的(例如,接枝)和/或物理的(例如,影响分散相的表面特性)。在任一种情况中,产生的聚酰胺-聚(亚苯基醚)共混物展示出改善的相容性,特别是由增强的冲击强度、模具结合线强度、和/或拉伸伸长率证明的。增容剂的实例包括液体二烯聚合物、环氧化合物、氧化聚烯烃蜡、醌、有机硅烷化合物、多官能化合物、酸官能化的聚(亚苯基醚)和它们的组合。在一些实施方式中,增容剂选自由柠檬酸、松蕈酸、苹果酸、富马酸、马来酸、马来酸苷、马来酸苷官能的聚(亚苯基醚)和它们的组合组成的组。
聚酯的特征在与存在多个酯(-C(O)O-)基团。在一些实施方式中,聚酯包含下式的重复单元。
其中,每次出现的R1独立地是二价的脂肪族、脂环族、或芳香族烃,或二价聚氧化烯烃基团,每次出现的A1独立地是二价的脂肪族、脂环族、或芳香族基团。含有上式的聚酯的实例是聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶聚酯、和聚酯共聚物。并入残基A1的芳香族二羧酸的实例是间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2-二(邻羧基苯基)乙烷、4,4′-二羧基二苯醚、4,4′二苯甲酸和它们的组合。也可以存在含有稠环的酸,如1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸。优选的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、环己烷二羧酸和它们的组合。特别地,适当的聚酯是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯)(PPT)、聚(对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(PCT)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(包括具有大于50摩尔百分数的对苯二甲酸乙二醇酯单元的共聚物,也称为PETG,和具有大于50摩尔百分数的对苯二甲酸环己烷二甲醇酯单元的共聚物,也称为PCTG)、聚(对苯二甲酸-2,2,4,4-四甲基环丁烷二甲醇酯)、聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯-共-对苯二甲酸-2,2,4,4-四甲基环丁烷二甲醇酯)和它们的组合。
聚酯可以通过一些已知的方法制得。聚酯也可商购自多种来源。
当半晶体树脂包含聚酯时,可以可选地使用增容剂促进聚酯和聚(亚苯基醚)的增容共混物的形成。用于聚酯和聚(亚苯基醚)的增容剂的实例包括具有包含环亚氨基醚基团的侧链的苯乙烯聚合物(参见例如Hamersma等人的美国专利号5,011,889)、双官能或多官能的芳香族环氧化合物(参见例如Nakamura等人的欧洲专利申请公开号0 276 327A1)、聚(亚苯基醚)-聚酯共聚物(参见例如Sybert的美国专利号4,845,160)、芳香族聚碳酸酯(参见Yates的美国专利号4,786,664)和它们的组合。
聚烯烃是C2-C20单烯烃和/或C4-C20二烯烃的均聚物或共聚物。聚烯烃包括聚乙烯(包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、和线性低密度聚乙烯(LLDPE))、聚丙烯(包括无规聚丙烯、间规聚丙烯、和等规聚丙烯)、和聚异丁烯。聚烯烃和它们的制备方法在领域内已知。在一些实施方式中,聚烯烃基本上由聚烯烃均聚物组成。聚乙烯(HDPE、LDPE、MDPE、LLDPE)的密度可以是0.90克/厘米3至0.98克/厘米3。聚烯烃包括乙烯/α-烯烃共聚物,如乙烯和1-丁烯的共聚物、乙烯和1-己烯的共聚物、以及乙烯和1-辛烯的共聚物。此外,也可以使用烯烃的共聚物,如聚丙烯与橡胶的共聚物和聚乙烯与橡胶的共聚物。聚丙烯和橡胶的共聚物有时被称为冲击改性的聚丙烯。这种共聚物通常是多相的,每种组分可以具有足够长的段以具有非晶态相和晶态相两者。在一些实施方式中,聚烯烃包括聚烯烃嵌段共聚物,其包含基本上由C2至C3烯烃的聚烯烃均聚物组成的末端基团和包含C2至C12烯烃的共聚物的中间嵌段。此外,聚烯烃可以包含均聚物和共聚物的组合物,具有不同的熔融温度的均聚物的组合物,和/或具有不同的熔体流动速率的均聚物的组合物。在一些实施方式中,聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE)。高密度聚乙烯可以具有0.941至0.965克/毫升的密度。在一些实施方式中,聚烯烃具有0.3至10克/十分钟(g/10min)的熔体流动速率(MFR)。特别地,熔体流动速率可以是0.3至5克/十分钟。可以根据ASTM D1238-10使用粉末化或造粒的聚烯烃、2.16千克的负载和适合聚烯烃的温度(对于基于乙烯的聚烯烃190℃且对于基于丙烯的聚烯烃230℃)来确定熔体流动速率。在一些实施方式中,聚烯烃选自由聚乙烯(包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、和线性低密度聚乙烯)、聚丙烯(包括无规聚丙烯、间规聚丙烯、等规聚丙烯)、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯三聚物和它们的组合组成的组。在一些实施方式中,聚烯烃包括乙烯均聚物或乙烯共聚物。此外,聚乙烯可以包括均聚物和共聚物的组合物、具有不同熔体温度的均聚物的组合物、和/或具有不同熔体流动速率的均聚物的组合物。聚乙烯可以具有0.911至0.98克/立方厘米的密度。在一些实施方式中,聚烯烃包括聚丙烯均聚物。
当半晶体树脂包含聚烯烃时,可以可选地使用增容剂促进聚烯烃和聚(亚苯基醚)的增容共混物的形成。用于聚酯和聚(亚苯基醚)的增容剂的实例包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)嵌段共聚物(包括二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、和径向远嵌段共聚物)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物(包括二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、和径向远嵌段共聚物)、聚(苯乙烯-马来酸酐)和它们的组合。
基于泡沫材料的总重量,泡沫材料包含50至90重量百分数的量的半晶体树脂。在这个范围内,半晶体树脂含量可以是50至80重量百分数,特别是50至70重量百分数。
除半晶体树脂外,泡沫材料包含聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)包括包含具有下式的重复结构单元的那些。
其中,每次出现的Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基基团不是叔烃基,C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中的卤素原子和氧原子被至少两个碳原子隔开的C2-C12卤代烃氧基;每次出现的Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基基团不是叔烃基,C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中的卤素原子和氧原子被至少两个碳原子隔开的C2-C12卤代烃氧基。如本文使用的术语“烃基”,无论是单独使用,或是作为其它术语的前缀、后缀、或片段使用,指的是只含有碳和氢的残基。残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的。其也可以含有脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和、和不饱和的烃部分的组合。然而,当烃基残基被描述为取代的烃基残基时,其可以可选地含有取代基残基的碳和氢成员以外的杂原子。因此,当烃基残基被特别地描述为取代的烃基残基时,其也可以含有一个或多个羰基基团、氨基基团、羟基基团等,或其可以在烃基残基的主链中含有杂原子。作为一个实例,Z1可以是由末端3,5-二甲基-1,4-苯基基团与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分的反应的形成的二正丁基氨基甲基基团。
聚(亚苯基醚)可以包含具有含氨基烷基末端基团(通常位于羟基基团的邻位)的分子。同样经常存在的是四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)末端基团,通常获得自含2,6-二甲苯酚的反应混合物,其中存在四甲基二苯酚合苯醌副产物。聚(亚苯基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物,以及它们的组合。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。本文中使用的术语“聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物”指的是包含至少一个聚(亚苯基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物由氧化共聚法制备。在这种方法中,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物是包括使包含一元酚和羟基芳基封端聚硅氧烷的单体混合物氧化共聚的方法的产物。在一些实施方式中,基于一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量,单体混合物包含70至99重量份的一元酚和1至30重量份的羟基芳基封端的聚硅氧烷。羟基芳基封端的聚硅氧烷可以包含多个具有以下结构的重复单元。
其中,每次出现的R2独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基;以及具有以下结构的两个末端单元
其中,Y是氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素,并且其中,每次出现的R3独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在非常具体的实施方式中,每次出现的R8和R9是甲基,Y是甲氧基。
在一些实施方式中,一元酚包括2,6-二甲基苯酚,且羟基芳基封端的聚硅氧烷具有以下结构
其中,n平均是5至100,特别是30至60。
氧化共聚法产生作为期望的产物的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(亚苯基醚)(没有合并聚氧硅烷嵌段)。不需要将聚(亚苯基醚)与聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离。因此,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以作为“反应产物”使用,其包括聚(亚苯基醚)以及聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物两者。某些分离方法,如从异丙醇中沉淀,使得可以确保反应产物基本上没有残留的羟基芳基封端聚硅氧烷原料。换句话说,这些分离方法确保反应产物的聚硅氧烷内含物基本上都是聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。用于形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法在Carrillo等人的美国专利号8,017,697和8,669,332中描述。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)具有在25℃下氯仿中由乌氏粘度计测量的0.25至1分升/克的特性粘度。在这个范围内,聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.3至0.65分升/克,更具体是0.35至0.5分升/克,更加具体是0.4至0.5分升/克。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括选自由2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物。在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。例如,在这些实施方式中,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以为泡沫材料整体提供0.05至5重量百分数,具体地0.1至3重量百分数,更具体地0.2至2重量百分数的硅氧烷基团。
基于泡沫材料的总重量,泡沫材料以10至50重量百分数的量包含聚(亚苯基醚)。在这个范围内,聚(亚苯基醚)的含量可以是20至50重量百分数,具体是30至50重量百分数。
在一些实施方式中,泡沫材料包含90至100重量百分数的聚酰胺和聚(亚苯基醚)的总和。在这个范围内,聚酰胺和聚(亚苯基醚)的总和可以是95至100重量百分数,特别是98至100重量百分数。
除上述的半晶体树脂、聚(亚苯基醚)、和可选的增容剂外,泡沫材料可以进一步可选地包含选自由卤代聚苯乙烯(包括无规、等规、和间规聚苯乙烯)、橡胶改性的聚苯乙烯和它们的组合组成的组的另外的聚合物。当存在时,另外的聚合物的总量通常是基于泡沫材料的总重量1至20重量百分数。
泡沫材料可以进一步可选地包括一种或多种在热塑性塑料领域已知的添加剂。例如,泡沫材料可以进一步可选地包含选自由稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、阻燃剂、阻滴剂、成核剂、UV阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、矿物油、金属钝化剂、防粘连剂和它们的组合组成的组的添加剂。当这种添加剂出现时,其通常以基于泡沫材料的总重量15重量百分数,具体对小于或等于10重量百分数,更具体对小于或等于5重量百分数的总量使用。
泡沫材料可以依需要可选地不含本文描述的成分。除上述可选的添加剂和可选的另外的聚合物外,泡沫材料可以可选地不含填料(包括增强填料和非增强填料)、导电剂(包括碳纳米纤维和导电炭黑)、卤代发泡剂和它们的组合。
泡沫材料在23℃下具有40至700千克/米3的密度。在这个范围内,密度可以是60至600千克/米3,具体地80至400千克/米3。可以通过对泡沫样品称重、使其完全浸泡至23℃水中并且测量与样品浸入相关的体积变化来确定其在23℃下的密度。然后密度计算为重量除以体积,如果必要,将表示密度的单位换成千克/米3的单位。泡沫材料的密度可以由例如发泡剂的特性和含量来控制。
在泡沫材料的非常具体的实施方式中,半晶体树脂是聚酰胺-6,6,聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),组合物包含50至80重量百分数的聚酰胺和20至50重量百分数的聚(亚苯基醚),泡沫材料包含90至100重量百分数的总的聚酰胺和聚(亚苯基醚),泡沫组合物在23℃下的密度是100至600千克/米3。
另一种实施方式是包含其上述任一种变体的泡沫材料的制品。泡沫材料特别适合用于制造需要良好耐溶剂性的制品。这种制品包括机动车发动机舱部件,具体是机动车发动机舱盖、机动车发动机舱罩、和机动车发动机舱电池座。
另一种实施方式是形成泡沫材料的方法,方法包括:添加发泡剂至熔融热塑性材料以形成预发泡熔融热塑性材料;其中,熔融热塑性材料包括熔融共混(a)50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂,和(b)10至50重量百分数的聚(亚苯基醚)的产物;其中,重量百分数基于泡沫材料的总重量;以及由挤出机挤出预发泡的熔融热塑性材料以形成泡沫材料;其中,泡沫材料具有40至700千克/米3的在23℃下测量的密度。
特别合适的发泡剂包括C3-C6烷烃、C1-C4醇(包括甲醇、乙醇、和异丙醇)、二氧化碳、分子氮、水和它们的组合。在一些实施方式中,发泡剂选自由丙烷、2-甲基丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、新戊烷和它们的组合组成的组。添加发泡剂至熔融热塑性材料通常以基于熔融热塑性材料的重量0.1至20重量百分数的比率进行。在这个范围内,可以以0.4至15重量百分数,具体地1至10重量百分数的量添加发泡剂。
在一些实施方式中,熔融热塑性材料包括包含半晶体树脂的连续相和包含聚(亚苯基醚)的分散相,分散相包含具有0.2至5微米2的平均横截面积的分散相颗粒。分散相颗粒的横截面积可以由电子显微镜确定。
本发明至少包括了下列实施方式。
实施方式1:一种泡沫材料,基于泡沫材料的总重量包含:50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂;和10至50重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,泡沫材料在23℃下基于40至700千克/米3的密度。
实施方式2:实施方式1的泡沫材料,其中,半晶体树脂是聚酰胺。
实施方式3:实施方式2的泡沫材料,其中,聚酰胺选自由聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺-6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺-MXD,6、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺-6,6/12/6,T、聚酰胺-6/12/6,I、聚酰胺-6,6/12/6,I、聚酰胺-9T和它们的组合组成的组。
实施方式4:实施方式3的泡沫材料,其中,聚酰胺是聚酰胺-6,6。
实施方式5:实施方式1的泡沫材料,其中,半晶体树脂是聚酯。
实施方式6:实施方式5的泡沫材料,其中,聚酯包含下式的重复单元
其中,每次出现的R1独立地是二价的脂肪族、脂环族、或芳香族烃基团,或二价的聚氧化亚烷基基团,每次出现的A1独立地是二价脂肪族、脂环族、或芳香族基团。
实施方式7:实施方式1的泡沫材料,其中,半晶体树脂是聚烯烃。
实施方式8:实施方式7的泡沫材料,其中,聚烯烃选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯三聚物和它们的组合组成的组。
实施方式9:实施方式1-4中任一项的泡沫材料,包含90至100重量百分数的总的聚酰胺和聚(亚苯基醚)。
实施方式10:实施方式1的发泡材料,其中半晶体树脂是聚酰胺-6,6;其中聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);其中,组合物包含50至80重量百分数的聚酰胺和20至50重量百分数的聚(亚苯基醚);其中,泡沫材料包含90至100重量百分数的总的聚酰胺和聚(亚苯基醚),其中,泡沫组合物具有100至600千克/米3的在23℃下测量的密度。
实施方式11:一种包含实施方式1-10中任一项的泡沫材料的制品。
实施方式12:实施方式11的制品,选自由机动车发动机舱盖、机动车发动机舱罩、和机动车发动机舱电池座组成的组。
实施方式13:一种形成泡沫材料的方法,方法包括:添加发泡剂至熔融热塑性材料以形成预发泡的熔融热塑性材料;其中,熔融热塑性材料包括熔融共混(a)50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂,和(b)10至50重量百分数的聚(亚苯基醚)的产物;其中,重量百分数基于泡沫材料的总重量;和由挤出机挤出预发泡的熔融热塑性材料以形成泡沫材料;其中,泡沫材料具有40至700千克/米3的在23℃下测量的密度。
实施方式14:实施方式15的方法,其中,发泡剂选自由丙烷、2-甲基丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、新戊烷和它们的组合组成的组。
实施方式15:实施方式13或14的方法,其中,所述添加发泡剂至熔融热塑性材料包含以基于熔融热塑性材料的重量0.1至20重量百分数的比率添加发泡剂。
实施方式16:实施方式13-15中任一项的方法,其中,熔融热塑性材料包括包含半晶体树脂的连续相和包含聚(亚苯基醚)的分散相;其中,分散相包含具有0.2至5微米2的平均横截面积的分散相颗粒。
本文公开的所有范围都包括端点,并且这些端点分别可以互相组合。本文公开的每一个范围组成了在公开范围内的任一点或子范围的公开。
本申请要求于2015年7月22日提交的美国临时申请号62/195,344的优先权,其通过引证结合于此。
通过下列非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1
用于形成泡沫组合物的组分总结在表1中。
表1
组合物总结在表2中,其中组合物的量表示为每100重量百分数的树脂(即总的聚(亚苯基醚)、聚苯乙烯、和聚酰胺)的重量百分数。通过使用高速搅拌机干式共混除聚酰胺外的组分制得组合物。将产生的干混物使用ZSK 28毫米双螺杆挤出机与聚酰胺熔融共混。机筒的温度是300℃,螺杆转速是每分钟300转,产量是13.5-16千克/小时,扭矩是80%。
使用配备有静态混合器和进气口的15毫升XploreTM锥形双螺杆微型混配器进行发泡实验。螺杆为具有约20厘米长度的锥形。产量在1.5至5克/分钟的范围内,螺杆转速是每分钟100转。机筒温度设定点在270至290℃的范围内,熔体的温度约是270℃。使用1重量百分数的滑石作为成核剂,和22-27重量百分数的异丁烷作为发泡剂。
使用在290℃的机筒温度和100℃的模具温度下运行的Engle 110吨注射模制机上注射模制的测试样品确定非发泡组合物的物理和热性能。根据ISO 11443-2005在300℃的温度下确定熔体粘度值,以帕斯卡-秒的单位表示。根据ISO 1113-2011在300℃的温度和5千克的负载下确定熔体体积流动速率(MVR)值,用厘米3/十分钟的单位表示。根据ISO1183-2004在23℃的温度下确定非泡沫样品的密度值,用克/厘米3在23℃的单位表示。根据ISO 306-2004在50牛顿的负载和120℃/小时的加热速率下确定维卡点B的值,用摄氏度的单位表示。根据ISO 527-1993,使用具有80×10×4毫米的尺寸的样品、50毫米的标距、和50毫米/分钟的测试速度确定拉伸模量和断裂拉伸强度的值,用兆帕单位表示。
对于泡沫样品,通过将泡沫材料的股在23℃下浸泡在辛烷中1分钟确定耐化学性,然后弯曲样品,观察它们是脆性的还是韧性的。对于实施例1,耐化学性为“优”的表征相当于弯曲至90度角后为延性。对于实施例2,耐化学性为“优”的表征相当于弯曲至180度角后为延性。对于比较例1和2,耐化学性为“差”的表征相当于弯曲至30度角后脆性失效。
表2的性质结果表明,与含有聚苯乙烯和聚(亚苯基醚)的泡沫相比,含有聚酰胺和聚(亚苯基醚)的泡沫显示出更好的耐溶剂性。
表2
Claims (16)
1.一种泡沫材料,基于所述泡沫材料的总重量,包含:
50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂;以及
10至50重量百分数的聚(亚苯基醚);
其中,所述泡沫材料在23℃下具有40至700千克/米3的密度。
2.根据权利要求1所述的泡沫材料,其中,所述半晶体树脂是聚酰胺。
3.根据权利要求2所述的泡沫材料,其中,所述聚酰胺选自由聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺-4,6、聚酰胺-11、聚酰胺-12、聚酰胺-6,10、聚酰胺-6,12、聚酰胺-6/6,6、聚酰胺-6/6,12、聚酰胺-MXD,6、聚酰胺-6,T、聚酰胺-6,I、聚酰胺-6/6,T、聚酰胺-6/6,I、聚酰胺-6,6/6,T、聚酰胺-6,6/6,I、聚酰胺-6/6,T/6,I、聚酰胺-6,6/6,T/6,I、聚酰胺-6/12/6,T、聚酰胺-6,6/12/6,T、聚酰胺-6/12/6,I、聚酰胺-6,6/12/6,I、聚酰胺-9T和它们的组合组成的组。
4.根据权利要求3所述的泡沫材料,其中,所述聚酰胺是聚酰胺-6,6。
5.根据权利要求1所述的泡沫材料,其中,所述半晶体树脂是聚酯。
6.根据权利要求5所述的泡沫材料,其中,所述聚酯包含下式的重复单元
其中,每次出现的R1独立地是二价的脂肪族、脂环族、或芳香族烃基团或二价的聚氧化亚烷基基团,并且每次出现的A1独立地是二价的脂肪族、脂环族、或芳香族基团。
7.根据权利要求1所述的泡沫材料,其中,所述半晶体树脂是聚烯烃。
8.根据权利要求7所述的泡沫材料,其中,所述聚烯烃选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯三聚物和它们的组合组成的组。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的泡沫材料,包含90至100重量百分数的总的所述聚酰胺和所述聚(亚苯基醚)。
10.根据权利要求1所述的泡沫材料,
其中,所述半晶体树脂是聚酰胺-6,6;
其中,所述聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);
其中,所述组合物包含50至80重量百分数的所述聚酰胺和20至50重量百分数的所述聚(亚苯基醚);
其中,所述泡沫材料包含90至100重量百分数的总的所述聚酰胺和所述聚(亚苯基醚),并且
其中,所述泡沫组合物具有在23℃下测量的100至600千克/米3的密度。
11.一种包含权利要求1-10中任一项所述的泡沫材料的制品。
12.根据权利要求11所述的制品,选自由机动车发动机舱盖、机动车发动机舱罩、和机动车发动机舱电池座组成的组。
13.一种形成泡沫材料的方法,所述方法包括:
将发泡剂添加至熔融热塑性材料以形成预发泡的熔融热塑性材料;其中,所述熔融热塑性材料包含熔融共混(a)50至90重量百分数的选自由聚酰胺、聚酯、聚烯烃和它们的组合组成的组的半晶体树脂以及(b)10至50重量百分数的聚(亚苯基醚)的产物;其中,重量百分数基于所述泡沫材料的总重量;以及
由挤出机挤出所述预发泡的熔融热塑性材料以形成所述泡沫材料;
其中,所述泡沫材料具有在23℃下测量的40至700千克/米3的密度。
14.根据权利要求15所述的方法,其中,所述发泡剂选自由丙烷、2-甲基丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、新戊烷和它们的组合组成的组。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其中,所述将发泡剂添加至熔融热塑性材料包括以基于所述熔融热塑性材料的重量0.1至20重量百分数的比率添加所述发泡剂。
16.根据权利要求13-15中任一项所述的方法,其中,所述熔融热塑性材料包括包含所述半晶体树脂的连续相和包含所述聚(亚苯基醚)的分散相;并且其中,所述分散相包含具有0.2至5微米2的平均截面积的分散相颗粒。
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