CN107815122A - 高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料及其制备方法,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶50~200份、碳纤维20~60份、增熔剂0.2~0.6份、结构控制剂5~9份、成孔剂200~450份、辐射敏化剂2~3份。本发明通过对作为补强剂的碳纤维进行表面预处理,明显改善了其与硅橡胶层的界面融合,并借助于辐射交联使碳纤维通过增熔剂的桥联作用与橡胶的交联网格形成连接,从而实现了二者的强结合,同时,在胶料混炼过程中加入了一定比例的乙丙橡胶以提高硅橡胶层的力学强度,泡沫材料的机械强度得到显著提高,也避免了因外力所致的界面滑移以及使用无机补强剂所导致的混炼加工难度。

Description

高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶材料及其先进复合材料技术领域,具体涉及一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料及其制备方法。
背景技术
硅橡胶泡沫材料是将硅橡胶基料经过一定形式发泡后制成的高分子弹性多孔材料,它将硅橡胶与泡沫材料的特性结为一体,具有良好的电绝缘性、化学稳定性、耐候性、抗辐射、耐冲击等,广泛应用于电子、化工、军工、航空航天等领域作为理想的减震隔热、填充定位等材料。
通常情况下,通过在体系中加入白炭黑、短纤维等进行掺杂用以有效提高其机械性能(如拉伸强度、耐撕裂性能),但是,这对于硅橡胶泡沫材料力学性能的提升幅度也是很有限的,尤其是对于提升材料的耐撕裂性能,且加入量过多时也必然造成材料柔韧性的急剧降低和混炼加工的难度及安全危险。同时,由于通过现有技术手段使白炭黑、短纤维等非常均匀分散是很难的,因而也常常导致所制得材料批次间的力学性能偏差较大、工艺重现性较差。如何保持硅橡胶泡沫材料的性能优点,而又规避其性能缺点及加工难度,一直是行业研究的难点。因此,研究新型高强耐撕裂且制备工艺简捷环保的硅橡胶泡沫材料具有十分积极的意义。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷,并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点,提供了一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶50~200份、碳纤维20~60份、增熔剂0.2~0.6份、结构控制剂5~9份、成孔剂200~450份、辐射敏化剂2~3份。
优选的是,所述硅橡胶复合材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶100份、碳纤维40份、增熔剂0.4份、结构控制剂7份、成孔剂300份、辐射敏化剂2.5份。
优选的是,所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为1705、4570、4770R、CP80、4045三元乙丙橡胶的任意一种;
所述增熔剂为硅烷偶联剂、钛酸酯、环氧树脂中的任意一种;
所述结构控制剂为羟基硅油;
所述成孔剂为尿素;
所述辐射敏化剂为二丙烯酸-1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯中的任意一种。
优选的是,所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维、沥青基碳纤维、粘胶基碳纤维、酚醛基碳纤维中的一种或几种的组合,使用前编织成孔隙间距为0.5~5.0毫米的织物或直接使用类似的碳纤维织物。
优选的是,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、松香基环氧树脂、萜烯基环氧树脂中的任意一种。
本发明还提供一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入有机溶剂中配制成质量浓度为0.8~1.0%的处理液;将孔隙间距为0.5~5.0毫米的碳纤维织物浸入20~60份处理液中,浸泡12~16小时后,70~80℃下减压干燥4~8小时,得到预处理的碳纤维;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和乙丙橡胶25~100份置入双棍开炼机中,在100~120℃下进行开炼,混炼过程中加入结构控制剂2.5~4.5份、成孔剂100~225份、辐射敏化剂1~1.5份,混炼15~20分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力100~150kg.cm-2和温度110~130℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0~2.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力100~150kg.cm-2和温度110~130℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0~4.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持50~100kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-20~-60℃下冷冻干燥10~20小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
优选的是,所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶;所述增熔剂为硅烷偶联剂、钛酸酯、环氧树脂中的任意一种;所述结构控制剂为羟基硅油;所述有机溶剂为乙醇、环氧氯丙烷、丙酮、乙酸乙酯中的一种。
优选的是,所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维、沥青基碳纤维、粘胶基碳纤维、酚醛基碳纤维中的一种或几种的组合;所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、松香基环氧树脂、萜烯基环氧树脂中的任意一种。
优选的是,所述碳纤维为改性碳纤维;所述改性碳纤维的制备方法为:按重量份,取碳纤维20~30份、2~5mol/L硫酸溶液80~100份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取20~25份氧化后的碳纤维和5~10份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯20~30份、N-乙烯基咪唑5~10份、过硫酸铵0.1~0.3份、水100~120份,在装置密封后通入二氧化碳至30~40MPa、温度70~80℃的条件下搅拌反应2~3小时,然后卸去二氧化碳压力,加入10~15份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为40~60MPa,搅拌0.5~1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维。
优选的是,所述硫酸溶液中加入0.1~0.5份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取10~30份木质素浸泡在0.5~1mol/L的盐酸溶液中12~24h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的剂量为100~300kGy,搅拌速度为100~200r/min。。
本发明至少包括以下有益效果:
(1)本发明通过对作为补强剂的碳纤维织物进行表面预处理,明显改善了其余硅橡胶层的界面融合,并借助于辐射交联使碳纤维通过增熔剂的桥联作用与橡胶的交联网格形成连接,从而实现了二者的强结合,同时,在胶料混炼过程中加入了一定比例的乙丙橡胶以适当提高硅橡胶层的力学强度,从而避免了因外力所致的界面滑移以及使用无机补强剂所导致的混炼加工难度,硅橡胶泡沫材料的机械强度得到显著提高,拉伸强度可达22.47MPa、撕裂强度可达72.45KN.m-1
(2)本发明为一次性完成辐射交联,吸收剂量率不受限制,兼顾时效的情况下,样品放置位置选用100~300Gy.min-1的吸收剂量率;去除成孔剂时,对纯水进行搅拌、震荡、加热等,都有利于节约溶析成孔的时间。
(3)本发明是在混炼加工阶段之后引入织物型补强剂,既最大程度地保持了碳纤维织物的优良特性,也极大地降低了胶料混炼加工的难度及安全危险。
(4)本发明是通过在两层橡胶片的中间设置碳纤维织物层,有效且极大地提高了硅橡胶泡沫材料的拉伸强度和耐撕裂性能,同时乙丙橡胶的引入也降低了材料因在溶析成孔阶段的体积溶胀所导致的界面脱离,使得所制得的泡沫材料柔韧性优异且批次间力学性能稳定。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明:
图1为本发明实施例1制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料断面的扫描电镜图;
图2为本发明实施例2制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料断面的扫描电镜图。
具体实施方式:
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解,本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶200份、碳纤维60份、增熔剂0.6份、结构控制剂5份、成孔剂450份、辐射敏化剂2份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为1705三元乙丙橡胶;所述增熔剂为硅烷偶联剂;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为二丙烯酸-1,6-己二醇酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入环氧氯丙烷中配制成质量浓度为1.0%的处理液;将60份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入60份处理液中,浸泡16小时后,80℃下减压干燥4小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.6份,即增熔剂的量为0.6份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和1705型三元乙丙橡胶100份置入双棍开炼机中,在120℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油2.5份、尿素225份、二丙烯酸-1,6-己二醇酯1份,混炼15分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力100kg.cm-2和温度130℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力100kg.cm-2和温度130℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持50kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-60℃下冷冻干燥10小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,22.47MPa;撕裂强度,72.45KN.m-1;压缩强度(25%),347.60kPa。
实施例2:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶100份、碳纤维20份、增熔剂0.4份、结构控制剂6份、成孔剂300份、辐射敏化剂2份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为4770R三元乙丙橡胶;所述增熔剂为钛酸酯;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入乙醇中配制成质量浓度为1.0%的处理液;将20份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入25份处理液中,浸泡16小时后,80℃下减压干燥4小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.4份,即增熔剂的量为0.4份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和1705型三元乙丙橡胶50份置入双棍开炼机中,在110℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油3份、尿素150份、三烯丙基异氰脲酸酯1份,混炼15分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力120kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力120kg.cm-2和温度120℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持100kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-20℃下冷冻干燥20小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,16.64MPa;撕裂强度,68.23KN.m-1;压缩强度(25%),262.30kPa。
实施例3:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶200份、碳纤维40份、增熔剂0.4份、结构控制剂9份、成孔剂440份、辐射敏化剂3份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为4570三元乙丙橡胶;所述增熔剂为钛酸酯;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为二丙烯酸-1,6-己二醇酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入乙醇中配制成质量浓度为1.0%的处理液;将40份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入50份处理液中,浸泡15小时后,70℃下减压干燥6小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.4份,即增熔剂的量为0.4份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和4570型三元乙丙橡胶100份置入双棍开炼机中,在115℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油4.5份、尿素220份、二丙烯酸-1,6-己二醇酯1.5份,混炼20分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力140kg.cm-2和温度130℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力140kg.cm-2和温度130℃的条件下进行压延,制备成厚度为4.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持60kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-50℃下冷冻干燥12小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,13.84MPa;撕裂强度,26.41KN.m-1;压缩强度(25%),207.90kPa。
实施例4:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶50份、碳纤维30份、增熔剂0.4份、结构控制剂5份、成孔剂400份、辐射敏化剂2份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为4045三元乙丙橡胶;所述增熔剂为硅烷偶联剂;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入乙醇中配制成质量浓度为0.8%的处理液;将30份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入50份处理液中,浸泡15小时后,70℃下减压干燥8小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.4份,即增熔剂的量为0.4份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和4045型三元乙丙橡胶25份置入双棍开炼机中,在100℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油2.5份、尿素200份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1份,混炼15分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力100kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力100kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持60kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-30℃下冷冻干燥18小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,4.06MPa;撕裂强度,32.85KN.m-1;压缩强度(25%),185.10kPa。
实施例5:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶100份、碳纤维50份、增熔剂0.4份、结构控制剂7份、成孔剂300份、辐射敏化剂3份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为CP80型三元乙丙橡胶;所述增熔剂为双酚F型环氧树脂;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入乙酸乙酯中配制成质量浓度为0.8%的处理液;将50份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入60份处理液中,浸泡12小时后,80℃下减压干燥5小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.4份,即增熔剂的量为0.4份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和CP80型三元乙丙橡胶50份置入双棍开炼机中,在110℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油3.5份、尿素150份、三烯丙基异氰脲酸酯1.5份,混炼18分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力120kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力120kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持70kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-40℃下冷冻干燥15小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,15.94MPa;撕裂强度,64.96KN.m-1;压缩强度(25%),206.90kPa。
实施例6:
一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶100份、碳纤维50份、增熔剂0.4份、结构控制剂7份、成孔剂300份、辐射敏化剂3份;所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为CP80型三元乙丙橡胶;所述增熔剂为双酚A型环氧树脂;所述结构控制剂为羟基硅油;所述碳纤维为沥青基碳纤维;所述成孔剂为尿素;所述辐射敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
一种上述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入丙酮中配制成质量浓度为0.8%的处理液;将50份孔隙间距为1毫米的碳纤维织物浸入60份处理液中,浸泡12小时后,80℃下减压干燥5小时,得到预处理的碳纤维;对经过处理前后的碳纤维进行称重,重量份差为0.4份,即增熔剂的量为0.4份;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和CP80型三元乙丙橡胶50份置入双棍开炼机中,在110℃下进行开炼,混炼过程中加入羟基硅油3.5份、尿素150份、三烯丙基异氰脲酸酯1.5份,混炼18分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力120kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力120kg.cm-2和温度110℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持70kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-40℃下冷冻干燥15小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,18.94MPa;撕裂强度,68.56KN.m-1;压缩强度(25%),256.90kPa。
实施例7:
所述碳纤维为改性聚丙烯腈基碳纤维;所述改性聚丙烯腈基碳纤维的制备方法为:按重量份,取聚丙烯腈基碳纤维20份、2mol/L硫酸溶液100份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取20份氧化后的碳纤维和10份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯30份、N-乙烯基咪唑5份、过硫酸铵0.3份、水120份,在装置密封后通入二氧化碳至40MPa、温度80℃的条件下搅拌反应3小时,然后卸去二氧化碳压力,加入10份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为40MPa,搅拌0.5~1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维;所述硫酸溶液中加入0.1份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取10~30份木质素浸泡在0.5mol/L的盐酸溶液中24h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的剂量为100kGy,搅拌速度为200r/min。通过上述改性方法,在两层橡胶片的中间设置改性碳纤维织物层,可进一步提高硅橡胶泡沫材料的力学性能。
其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,23.27MPa;撕裂强度,74.05KN.m-1;压缩强度(25%),358.60kPa。
实施例8:
所述碳纤维为改性聚丙烯腈基碳纤维;所述改性聚丙烯腈基碳纤维的制备方法为:按重量份,取碳纤维25份、5mol/L硫酸溶液100份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取25份氧化后的碳纤维和5份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯20份、N-乙烯基咪唑10份、过硫酸铵0.3份、水100份,在装置密封后通入二氧化碳至40MPa、温度80℃的条件下搅拌反应3小时,然后卸去二氧化碳压力,加入15份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为60MPa,搅拌1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维。所述硫酸溶液中加入0.3份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取30份木质素浸泡在1mol/L的盐酸溶液中12h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的剂量为300kGy,搅拌速度为150r/min。
其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,23.58MPa;撕裂强度,73.22KN.m-1;压缩强度(25%),355.58kPa。
实施例9:
所述碳纤维为改性沥青基碳纤维;所述改性沥青基碳纤维的制备方法为:按重量份,取碳纤维30份、5mol/L硫酸溶液80份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取25份氧化后的碳纤维和10份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯25份、N-乙烯基咪唑8份、过硫酸铵0.2份、水100份,在装置密封后通入二氧化碳至40MPa、温度80℃的条件下搅拌反应2小时,然后卸去二氧化碳压力,加入15份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为60MPa,搅拌1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维。所述硫酸溶液中加入0.5份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取30份木质素浸泡在1mol/L的盐酸溶液中12h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的剂量为200kGy,搅拌速度为200r/min。
其余工艺参数和过程与实施例6中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,20.68MPa;撕裂强度,70.25KN.m-1;压缩强度(25%),268.58kPa。
实施例10:
所述碳纤维为改性沥青基碳纤维;所述改性沥青基碳纤维的制备方法为:按重量份,取碳纤维25份、4mol/L硫酸溶液100份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取20份氧化后的碳纤维和5份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯20份、N-乙烯基咪唑6份、过硫酸铵0.2份、水100份,在装置密封后通入二氧化碳至40MPa、温度80℃的条件下搅拌反应2小时,然后卸去二氧化碳压力,加入12份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为60MPa,搅拌1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维。所述硫酸溶液中加入0.5份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取30份木质素浸泡在1mol/L的盐酸溶液中12h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的剂量为150kGy,搅拌速度为200r/min。
其余工艺参数和过程与实施例6中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,20.87MPa;撕裂强度,73.58KN.m-1;压缩强度(25%),265.67kPa。
实施例11:
采用实施例7中制备的改性聚丙烯腈基碳纤维替换实施例2中碳纤维;其余工艺参数和过程与实施例2中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,21.58MPa;撕裂强度,70.62KN.m-1;压缩强度(25%),275.62kPa。
实施例12:
采用实施例7中制备的改性聚丙烯腈基碳纤维替换实施例3中碳纤维;其余工艺参数和过程与实施例3中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,15.48MPa;撕裂强度,36.65KN.m-1;压缩强度(25%),215.66kPa。
实施例13:
采用实施例7中制备的改性聚丙烯腈基碳纤维替换实施例4中碳纤维;其余工艺参数和过程与实施例4中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,4.49MPa;撕裂强度,34.32KN.m-1;压缩强度(25%),194.56kPa。
实施例14:
采用实施例7中制备的改性聚丙烯腈基碳纤维替换实施例5中碳纤维;其余工艺参数和过程与实施例5中的完全相同。
对制备的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料进行性能测试:拉伸强度,17.59MPa;撕裂强度,70.15KN.m-1;压缩强度(25%),215.74kPa。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (10)

1.一种高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,其特征在于,所述硅橡胶泡沫材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶50~200份、碳纤维20~60份、增熔剂0.2~0.6份、结构控制剂5~9份、成孔剂200~450份、辐射敏化剂2~3份。
2.如权利要求1所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,其特征在于,所述硅橡胶复合材料的配方组成按重量份计为:硅橡胶100份、乙丙橡胶100份、碳纤维40份、增熔剂0.4份、结构控制剂7份、成孔剂300份、辐射敏化剂2.5份。
3.如权利要求1所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,其特征在于,所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶;所述乙丙橡胶为1705、4570、4770R、CP80、4045三元乙丙橡胶的任意一种;
所述增熔剂为硅烷偶联剂、钛酸酯、环氧树脂中的任意一种;
所述结构控制剂为羟基硅油;
所述成孔剂为尿素;
所述辐射敏化剂为二丙烯酸-1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯中的任意一种。
4.如权利要求1所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,其特征在于,所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维、沥青基碳纤维、粘胶基碳纤维、酚醛基碳纤维中的一种或几种的组合,使用前编织成孔隙间距为0.5~5.0毫米的织物或直接使用类似的碳纤维织物。
5.如权利要求3所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、松香基环氧树脂、萜烯基环氧树脂中的任意一种。
6.一种如权利要求1或2所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、按重量份,将增熔剂加入有机溶剂中配制成质量浓度为0.8~1.0%的处理液;将孔隙间距为0.5~5.0毫米的碳纤维织物浸入20~60份处理液中,浸泡12~16小时后,70~80℃下减压干燥4~8小时,得到预处理的碳纤维;
步骤二、按重量份,将硅橡胶50份和乙丙橡胶25~100份置入双棍开炼机中,在100~120℃下进行开炼,混炼过程中加入结构控制剂2.5~4.5份、成孔剂100~225份、辐射敏化剂1~1.5份,混炼15~20分钟;将混炼后的物料置于模具中,并在压力100~150kg.cm-2和温度110~130℃的条件下进行压延,制备成厚度为1.0~2.0毫米的薄片,然后将经过处理液处理的干燥的碳纤维夹于压制好的两层薄片之间,再次置于模具中在压力100~150kg.cm-2和温度110~130℃的条件下进行压延,制备成厚度为2.0~4.0毫米的片材;
步骤三、待片材冷却至室温后塑封,置于γ射线辐照场中,使其总吸收剂量保持50~100kGy进行辐射交联;完成辐照后,拆除塑封,浸泡于纯水中去除成孔剂;取出后在-20~-60℃下冷冻干燥10~20小时,即得高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料。
7.如权利要求6所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶;所述增熔剂为硅烷偶联剂、钛酸酯、环氧树脂中的任意一种;所述结构控制剂为羟基硅油;所述有机溶剂为乙醇、环氧氯丙烷、丙酮、乙酸乙酯中的一种。
8.如权利要求6所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述碳纤维为聚丙烯腈基碳纤维、沥青基碳纤维、粘胶基碳纤维、酚醛基碳纤维中的一种或几种的组合;所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、松香基环氧树脂、萜烯基环氧树脂中的任意一种。
9.如权利要求6所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述碳纤维为改性碳纤维;所述改性碳纤维的制备方法为:按重量份,取碳纤维20~30份、2~5mol/L硫酸溶液80~100份加入带搅拌的密封容器中,然后将该密封容器置于1.5MeV、30mA的电子加速器中进行辐照搅拌处理60min,过滤,将过滤后的碳纤维加入甲苯中超声处理30min;然后烘干,得到氧化后的碳纤维;取20~25份氧化后的碳纤维和5~10份酸化木质素,加入超临界反应装置中,同时加入甲基丙烯酸甲酯20~30份、N-乙烯基咪唑5~10份、过硫酸铵0.1~0.3份、水100~120份,在装置密封后通入二氧化碳至30~40MPa、温度70~80℃的条件下搅拌反应2~3小时,然后卸去二氧化碳压力,加入10~15份十二烷基二甲基苄基氯化铵,然后再次注入二氧化碳至压力为40~60MPa,搅拌0.5~1小时,卸压,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到改性碳纤维。
10.如权利要求9所述的高强耐撕裂型硅橡胶泡沫材料的制备方法,其特征在于,所述硫酸溶液中加入0.1~0.5份高锰酸钾;所述酸化木质素的制备方法为:取10~30份木质素浸泡在0.5~1mol/L的盐酸溶液中12~24h,然后过滤,干燥,得到酸化木质素;所述辐照采用的辐照剂量为100~300kGy,搅拌速度为100~200r/min。
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