CN107805263A - 一种锰络合物及其制备方法和用途 - Google Patents

一种锰络合物及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种络合物，特别是一种锰络合物、制备方法及其在动物饲料添加剂中的用途。一种锰络合物，首先通过麦芽糖络合锰，然后再用氨基酸络合废液及滤渣中的锰离子，保证锰离子反应完全，最后再将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合。本发明的锰络合物既具备麦芽糖络合锰低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合锰生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点，与单纯用氨基酸络合微量元素所使用的成本相比，本发明降低了30‑40％的使用成本。

Description

一种锰络合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种络合物，特别是一种锰络合物、制备方法及其在动物饲料添加剂中的用途。
背景技术
锰是与畜禽骨骼生长密切相关的微量元素之一，锰元素对骨骼的生长发育具有重要作用。60多年前Wilgus就研究证实，缺锰会导致雏鸡“滑腱症”的发生。锰元素影响骨骼的生长发育，主要是由于锰参与构成骨骼基质硫酸软骨素的形成。硫酸软骨素是有机质粘多糖的组成成分。锰是多糖聚合酶和半乳糖转移酶的特异激活因子。所以在粘多糖的合成中，锰是多糖聚合酶和半乳糖转移酶所必需的。由UDP-半乳糖与木糖形成半乳糖-半乳糖-木糖。这个三糖和丝氨酸连接，然后和氨基己糖聚合形成粘多糖。缺锰可引起多糖聚合酶和、仁乳糖转移酶这两种酶活性降低，硫酸软骨素的合成显著减少，从而影响骨骼的正常形成。从病畜形态学上的观察发现，缺锰影响骨的发育主要在于骨骶病变，这也是缺锰与其他物质(胆碱、生物素)缺乏影响骨生长发育的不同之处。雏鸡缺锰时，发生“滑腱症”或称“骨短粗症”。典型病状是站立时呈“0”形或“x”形，变短变粗。鸡缺锰还特异性地影响胸肌生长发育，表现为胸肌纤维直径较小。家畜缺锰时的主要症状表现为前肢弓形，腿粗短而弯曲，附关节肿大，跛行。
微量元素对动物的生长维持和生产活动具有重要作用。在现代生产条件下，随着动物生产水平的不断提高，动物对微量元素的需要量也不断增加，目前锰的主要补充方法是忽略饲料中锰的含量，按动物需要量添加，而其中以螯合锰的生物利用率最高，微量元素锰的螯合物的生物利用率比无机离子的利用率高，使用微量元素螯合物也是解决过量添加无机盐造成环境污染这一难题的有效方法，同时也防止了无机盐产生的不良影响及对维生素的拮抗作用。据报道，螯合物中的金属离子同氨基酸或小肽以共价键结合后呈现不活泼性，它可以有效利用氨基酸和小肽的吸收通道，完整地通过小肠黏膜进入血浆，并被充分吸收后转运到靶器官。
然而，用价格较高的赖氨酸、蛋氨酸、甘氨酸等合成的氨基酸络合(螯合)微量元素虽然生物效价较高，但其使用成本也相对较高，尤其在目前竞争激烈的饲料市场环境下，降低使用成本的需求日益凸显。
因此，发明人用麦芽糖络合锰，然后再用氨基酸络合未完全反应的锰，既降低了成本，还能保持一定的生物学效价。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明提供一种既具备麦芽糖络合锰低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合锰生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点的锰络合物及其制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种锰络合物，其是由麦芽糖、硫酸锰和氨基酸制成。
本发明还提供了所述的锰络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加30-35重量份的麦芽糖，加60-65重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的pH 11-12，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，再加入20-25重量份硫酸锰进行络合反应1-2h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖锰溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，在滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖锰产品；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中锰离子浓度，加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的pH为6-7，反应温度控制在70-80℃，反应时间控制在60-70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测，即得到氨基酸络合锰；
(3)将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合，即得到二次络合锰的络合物。
作为优选，步骤(1)中滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2。
作为优选，步骤(1)中所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液。
作为优选，步骤(2)中所述的氨基酸为蛋氨酸、谷氨酸、甘氨酸中的任一种。
作为优选，步骤(2)中所述的氨基酸与锰离子的摩尔比为2:1。
本发明还提供了所述的锰络合物在动物饲料添加剂中的用途。
本发明的锰络合物的使用方法为：与饲料混合均匀后，用于猪、鸡、鸭、牛和羊的饲喂，添加量为200g/吨饲料。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明的锰络合物，首先通过麦芽糖络合锰，然后再用氨基酸络合废液及滤渣中的锰离子，保证锰反应完全，最后再将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合。该混合物既具备麦芽糖络合锰低成本、促生长作用明显的优点。
(2)本发明的锰络合物具备氨基酸络合锰生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点，与单纯用氨基酸络合微量元素所使用的成本相比，本发明降低了30-40％的使用成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
实施例1：
一种锰络合物，其是由麦芽糖、硫酸锰和氨基酸制成。
所述的锰络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加30重量份的麦芽糖，加60重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的pH 11，加热反应釜，保持釜内温度在70℃之间，再加入20重量份硫酸锰进行络合反应1h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖锰溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，在滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖锰产品；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中锰离子浓度，加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的pH为6，反应温度控制在70℃，反应时间控制在60min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测，即得到氨基酸络合锰；所述的氨基酸为蛋氨酸；所述的氨基酸与锰离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合，即得到锰络合物。
实施例2：
一种锰络合物，其是由麦芽糖、硫酸锰和氨基酸制成。
所述的锰络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加35重量份的麦芽糖，加65重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的pH 12，加热反应釜，保持釜内温度在80℃之间，再加入25重量份硫酸锰进行络合反应2h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖锰溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，在滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖锰产品；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中锰离子浓度，加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的pH为7，反应温度控制在80℃，反应时间控制在70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测，即得到氨基酸络合锰；所述的氨基酸为谷氨酸；所述的氨基酸与锰离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合，即得到锰络合物。
实施例3：
一种锰络合物，其是由麦芽糖、硫酸锰和氨基酸制成。
所述的锰络合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加32重量份的麦芽糖，加63重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的pH 11.5，加热反应釜，保持釜内温度在75℃之间，再加入23重量份硫酸锰进行络合反应1.5h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖锰溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，在滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖锰产品；滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2；所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中锰离子浓度，加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的pH为6.5，反应温度控制在75℃，反应时间控制在65min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测，即得到氨基酸络合锰；所述的氨基酸为甘氨酸；所述的氨基酸与锰离子的摩尔比为2:1；
(3)将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合，即得到锰络合物。
实施例4：本发明的锰络合物的应用效果
4.1试验动物与试验设计
将108只日龄平均体质量在49.21g的雄性肉仔鸡随机分配成2个处理，每个处理9个重复，每个重复6只鸡。对照组为饲喂玉米-豆粕型基础日粮的基础上添加锰60mg/kg的无机硫酸锰，试验组在同样的基础日粮上分别添加本发明实施例1-3中方法制备出的锰60mg/kg的锰络合物；试验为前期(0-21日龄)和(22-42日龄)。
4.2试验材料的来源
无机硫酸锰为市售饲料级硫酸锰；锰络合物为为本发明实施例1-3中方法制备出的。
4.3饲养管理
肉仔鸡饲喂在69cm*65cm*38cm的3层鸡笼中，各阶段光照都参考《AA肉仔鸡饲养管理手册》，温度自动控温，第一周控制在35℃，第二周控制在32℃，第三周控制在29℃，以后温度控制在24℃；自由饮水；室内湿度保持在60％-65％，在此过程中每天记录温度、湿度。
4.4测试方法及指标
生产性能：分别在试验第21、42d以重复为单位空腹8小时，称体质量与剩余质量，并据此计算肉仔鸡的日增质量、日采食量以及饲料转化率。
4.5试验结果与分析
表1 饲粮中分别添加硫酸锰和锰络合物对肉仔鸡生产性能的影响
由表1可以看出，在日粮基础相同的基础上，本发明实施例1-3中方法制备出的锰络合物的日增重量(0-6周)明显比对照组的要高，采食量(0-6周)基本一致，料肉比(0-6周)则试验组则明显低于对照组。可见肉仔鸡日粮中添加锰络合物可以提高饲料利用率，提高肉仔鸡的日增重量。
综上所述，本发明的锰络合物既具备麦芽糖络合锰低成本、促生长作用明显的优点，又具备氨基酸络合锰生物效价高、化学性质稳定、适口性好的优点，与单纯用氨基酸络合微量元素所使用的成本相比，本发明降低了30-40％的使用成本。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (7)

1.一种锰络合物，其特征在于，其是由麦芽糖、硫酸锰和氨基酸制成。
2.根据权利要求1所述的锰络合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)往反应釜中加30-35重量份的麦芽糖，加60-65重量份的水溶解麦芽糖后，加氢氧化钠水溶液碱化，调节溶液的pH 11-12，加热反应釜，保持釜内温度在70-80℃之间，再加入20-25重量份硫酸锰进行络合反应1-2h，反应过程不断搅拌，生成麦芽糖锰溶液，过滤分离，得到滤渣及滤液，在滤液中加入75％乙醇溶液进行沉淀，沉淀完全后离心抽滤，真空干燥烘干，筛分、检测，即得到麦芽糖锰产品；
(2)将步骤(1)离心抽滤后的废水蒸发回收乙醇，并将剩下的废液与过滤分离得到的滤渣混合，得到混合物，检测混合物中锰离子浓度，加入氨基酸进行络合反应，用氢氧化钠水溶液调节体系的pH为6-7，反应温度控制在70-80℃，反应时间控制在60-70min，反应结束后，浓缩、干燥，再用粉碎机进行粉碎，然后进行筛分，检测，即得到氨基酸络合锰；
(3)将麦芽糖锰产品与氨基酸络合锰产品混合，即得到二次络合锰的络合物。
3.根据权利要求2所述的锰络合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中滤液与75％乙醇溶液的重量比为1∶2。
4.根据权利要求2所述的锰络合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的滤液可返回作为溶解麦芽糖的母液。
5.根据权利要求2所述的锰络合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的氨基酸为蛋氨酸、谷氨酸或甘氨酸。
6.根据权利要求2所述的锰络合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的氨基酸与锰离子的摩尔比为2:1。
7.根据权利要求1所述的锰络合物在动物饲料添加剂中的用途。
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