CN107778727A - 一种pvc微发泡地板环保钙锌稳定剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及PVC稳定剂技术领域，具体涉及一种PVC微发泡地板环保钙锌稳定剂及其制备方法，它是由以下质量百分比的原料组成：钙盐主稳定剂2‑15％、锌盐主稳定剂5‑25％、水滑石30‑50％、抗氧剂1‑5％、辅助稳定剂3‑10％、加工流动性助剂5‑20％、杂环化合物5‑10％、润滑剂10‑30％，它包括以下步骤：将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在45‑55℃条件下搅拌5‑10min，然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、杂环化合物，在45‑55℃条件下搅拌10‑20min；最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂、润滑剂，在45‑55℃条件下搅拌10‑20min，冷却后得到PVC玩具用环保钙锌稳定剂；具有产品稳定性好，产品流动性好，发泡均匀，价格低廉等优点。

Description

一种PVC微发泡地板环保钙锌稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及PVC稳定剂技术领域，具体涉及一种PVC微发泡地板环保钙锌稳定剂及其制备方法。
背景技术
1，聚氯乙烯(PVC)作为五大通用塑料广泛应用于各个使用领域，PVC微发泡地板是PVC产品中的一种，主要由PVC、稳定剂、发泡剂、填充物等材料加工而成，其中稳定剂的性能对PVC地板的稳定性、发泡、加工性等各方面性能影响较大。
2，PVC行业中的热稳定剂主要由铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、钙锌类等稳定剂，但目前应用最多的热稳定剂是铅盐类和金属皂类。铅盐类稳定剂价格低廉，热稳定性效果好，但其毒性大，严重危害人体健康并污染环境。有机锡类稳定剂热稳定性良好，毒性较小，它广泛应用于高透明聚氯乙烯板材、片材、食品、医药包装中，但其价格昂贵，而且气味较大，有些产品在毒性上要控制完全无毒环保，因而其应用也受到限制。
3，随着社会环保意识的提高，以及对热稳定剂综合性能要求的提高，热稳定剂的生产和消费向无毒、无污染、无气味、高透明、耐热性良好和高效的方向发展。而无毒钙锌复合热稳定剂是世界公认的无毒、环保型热稳定剂，且具有价格低廉、润滑性良好等优点，具有极广阔的发展空间。
4，目前国内外研究机构都开始投入大量经费对钙锌复合热稳定剂展开研究。钙锌稳定剂广泛应用于PVC行业中，PVC微发泡地板用的稳定剂对环保要求也慢慢提高。但是目前市场上微发泡地板用的稳定剂大部分是铅盐，铅盐具有稳定性好、加工性好、价格低廉等优点，钙锌目前还达不到铅盐某些方面的性能。因此，有必要开发一种具有各方面性能良好、价格低廉的钙锌稳定剂用于PVC微发泡地板。
发明内容
本发明的目的在于针对现使用铅盐稳定剂转换成环保型钙锌稳定剂，提供一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂及其制备方法，本发明所提供的钙锌稳定剂在微发泡地板中使用稳定性好、流动性好、发泡均匀、价格低廉。
本发明的技术方案为：
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成：
其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为硬脂酸钙、棕榈酸钙、油酸钙、月桂酸钙、十七碳脂肪酸钙或十五碳脂肪酸钙的任意一种。
其中，所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种；
其中，所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和镁铝锌三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg/Al2O3的摩尔比为(4-4.5)∶1，所述镁铝锌三元水滑石中ZnO/Mg/Al2O3 的摩尔比为1∶(0.5-2)∶(0.5-1)；
其中，所述抗氧剂为β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物；
其中，所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢乙酸、乙酰乙酸乙酯、 1，2-环己二酮、2，5-己二酮和乙酰丙酮中两种或两种以上按任意比例混合的混合物；
其中，所述加工流动性助剂是以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯及苯乙烯中两种或两种以上材料通过聚合制得的二元或多元共聚物；
其中，所述的杂环化合物为乙氧基喹啉、8-羟基喹啉、喹啉、异喹啉、吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2-乙基-3，5-二甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、4- 羟基吡啶、2-氯-5-甲基吡啶、2-氨基-4-氯吡啶、3-甲基-5-硝基呋喃、2，3-二氢苯并呋喃、二苯并呋喃、2，5-二甲基呋喃和四氢呋喃中任意两种混合的混合物。
其中，所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、单硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白蜡、固体白蜡、聚乙烯蜡、石蜡、E蜡、EG蜡、硬脂肪酸和季戊四醇中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂的制备方法，它包括以下步骤：
1)将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在45-55℃条件下搅拌5-10min，
2)然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、杂环化合物，在45-55℃条件下搅拌10-20min；
3)最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂、润滑剂，在45-55℃条件下搅拌10-20min，冷却后得到PVC玩具用环保钙锌稳定剂。
上述技术方案中，步骤1-3的温度分别控制在45至50℃。
上述技术方案中，步骤1-3的高速搅拌机的转速为1000-1500r/r/min。
本发明的有益效果为：
1，产品稳定性好
2，产品流动性好
3，产品发泡均匀
4，价格低廉
具体实施方式
下面结合具体实施方式作进一步说明：
实施例1
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成：
其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为十五碳脂肪酸钙。
其中，所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为棕榈酸锌；
其中，所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和镁铝锌三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg/Al2O3的摩尔比为4∶1，所述镁铝锌三元水滑石中ZnO/Mg/Al2O3的摩尔比为1∶0.5∶0.5；
其中，所述抗氧剂为β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯按任意比例混合的混合物；
其中，所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢乙酸、乙酰乙酸乙酯、 1，2-环己二酮、2，5-己二酮和乙酰丙酮按任意比例混合的混合物；
其中，所述加工流动性助剂是以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯通过聚合制得的二元共聚物；
其中，所述的杂环化合物为乙氧基喹啉、吡啶混合的混合物。
其中，所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、单硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白蜡、固体白蜡、聚乙烯蜡、石蜡、E蜡、EG蜡、硬脂肪酸和季戊四醇按任意比例混合的混合物。
实施例2
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成：
其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为十五碳脂肪酸钙。
其中，所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为油酸锌；
其中，所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和镁铝锌三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg/Al2O3的摩尔比为4.5：1，所述镁铝锌三元水滑石中ZnO/Mg/Al2O3的摩尔比为1∶1∶1；
其中，所述抗氧剂为β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯；
其中，所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、脱氢乙酸按任意比例混合的混合物；
其中，所述加工流动性助剂是以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯及苯乙烯通过聚合制得的多元共聚物；
其中，所述的杂环化合物为乙氧基喹啉、2，5-二甲基呋喃和四氢呋喃混合的混合物。
其中，所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、石蜡、硬脂肪酸按任意比例混合的混合物。
实施例3
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂的制备方法，它包括以下步骤：
1)将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在45℃条件下搅拌5min，
2)然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、杂环化合物，在45℃条件下搅拌10min；
3)最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂、润滑剂，在45℃条件下搅拌10min，冷却后得到PVC玩具用环保钙锌稳定剂。
上述技术方案中，步骤1-3的温度分别控制在45℃。
上述技术方案中，步骤1-3的高速搅拌机的转速为1000r/min。
实施例4
一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂的制备方法，它包括以下步骤：
1)将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在55℃条件下搅拌10min，
2)然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、杂环化合物，在55℃条件下搅拌20min；
3)最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂、润滑剂，在55℃条件下搅拌20min，冷却后得到PVC玩具用环保钙锌稳定剂。
上述技术方案中，步骤1-3的温度分别控制在50℃以上。
上述技术方案中，步骤1-3的高速搅拌机的转速为1500r/min。
上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理和最佳实施例，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (10)

1.一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成：
其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为硬脂酸钙、棕榈酸钙、油酸钙、月桂酸钙、十七碳脂肪酸钙或十五碳脂肪酸钙的任意一种。
2.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种。
3.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和镁铝锌三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg/Al2O3的摩尔比为(4-4.5)∶1，所述镁铝锌三元水滑石中ZnO/Mg/Al2O3的摩尔比为1∶(0.5-2)∶(0.5-1)。
4.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述抗氧剂为β-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。
5.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢乙酸、乙酰乙酸乙酯、1，2-环己二酮、2，5-己二酮和乙酰丙酮中两种或两种以上按任意比例混合的混合物。
6.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述加工流动性助剂是以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯及苯乙烯中两种或两种以上材料通过聚合制得的二元或多元共聚物。
7.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述的杂环化合物为乙氧基喹啉、8-羟基喹啉、喹啉、异喹啉、吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2-乙基-3，5-二甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、4-羟基吡啶、2-氯-5-甲基吡啶、2-氨基-4-氯吡啶、3-甲基-5-硝基呋喃、2，3-二氢苯并呋喃、二苯并呋喃、2，5-二甲基呋喃和四氢呋喃中任意两种混合的混合物。
8.根据权利要求1所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、单硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白蜡、固体白蜡、聚乙烯蜡、石蜡、E蜡、EG蜡、硬脂肪酸和季戊四醇中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。
9.一种PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂的制备方法，它包括以下步骤：
1)将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在45-55℃条件下搅拌5-10min，
2)然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、杂环化合物，在45-55℃条件下搅拌10-20min；
3)最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂、润滑剂，在45-55℃条件下搅拌10-20min，冷却后得到PVC玩具用环保钙锌稳定剂。
10.根据权利要求9所述的PVC微发泡地板用环保钙锌稳定剂，其特征在于：所述步骤1-3的温度分别控制在45至50℃，所述步骤1-3的高速搅拌机的转速为1000-1500r/min。
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